具有铝膜的塑料用底漆、具有铝膜的塑料和塑料膜、模内成型用装饰膜和插入成型用装饰膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及为了使铝膜粘附在塑料基材上而使用的底漆、使用该底漆得到的具有 铝膜的塑料和具有铝膜的塑料膜、以及以该塑料膜为材料的模内成型用装饰膜和插入成型 (ο寸一卜成型）用装饰膜。
【背景技术】
[0002] 所谓具有铝膜的塑料，是指在塑料基材的表面形成由铝构成的膜的产品。特别是 在塑料膜上层叠了数十纳米左右厚度的铝膜的产品，人们喜欢使用其作为模内成型用装饰 膜或插入成型用装饰膜的材料。由于可以赋予成形产品以金属色调或镜面感等创意性，所 以近年来例如被应用于手机、音响制品、个人电脑、汽车内部装饰部件等各种电子产品的箱 体。
[0003] 可是，为了使铝膜与塑料基材粘附，经常使用以各种聚合物作为主要成分的底漆。
[0004]例如，在专利文献1中，记载了具有规定的玻璃化转变温度和羟基当量的、含有多 元醇和多异氰酸酯的底漆。该底漆使塑料膜与铝膜的粘附性良好。
[0005] 另外，在专利文献2中，记载了含有下述成分的底漆：特定的（甲基）丙烯酸烷基 酯与含羟基的（甲基）丙烯酸酯形成的含有规定羟基浓度的丙烯酸共聚物；以及多异氰酸 酯。该底漆不仅使塑料膜与铝气相沉积膜的粘附性良好，而且，即使将该具有铝膜的塑料膜 在高温状态下放置，在铝膜上也不产生泛白。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本专利公开公报特开2009-227837号
[0009] 专利文献2 :日本专利公开公报特开2011-132521号
【发明内容】
[0010] 发明要解决的技术问题
[0011] 但是，如果将使用专利文献1的底漆得到的具有铝膜的塑料在高温高湿状态下放 置，就会存在塑料基材与铝膜的粘附性降低，在铝膜上产生泛白部分等问题。
[0012] 另外，如果将使用专利文献2的具有铝膜的塑料在高温高湿状态下放置，发现如 图2所示，就会有在铝膜上产生多个微小的透明部分（以下称"'遗漏（抜以）'"）等问题。
[0013] 本发明的课题是提供新的底漆，即使在高温高湿下，所述底漆也不会使铝膜与塑 料基材的粘附性降低，并且，不在铝膜上产生泛白部分和"遗漏"等。
[0014] 解决技术问题的技术手段
[0015] 本发明者认为，上述"遗漏"是由铝和水的某些反应产物形成的，由于它在可见光 区域为透明的，因而，如图2所示，看起来就像在铝膜上产生无数微小的洞穴的样子。
[0016] 接着，在解决"遗漏"问题的同时，对维持粘附性和耐泛白性的方法进行了研究，结 果发现，含有规定的丙烯酸多元醇和多异氰酸酯的底漆中，通过进一步添加规定的含环氧 基的硅烷化合物，得到可以解决上述问题的底漆。
[0017]S卩，本发明涉及具有铝膜的塑料用底漆，含有下述成分：丙烯酸共聚物（A)，所述 丙烯酸共聚物（A)是不含羟基的（甲基）丙烯酸烷基酯类（al)与含羟基的（甲基）丙烯 酸烷基酯类（a2)的反应产物，其玻璃化转变温度为0-100°C，并且羟基当量为0.8-3. 5meq/ g;异氰酸酯组合物（B)，所述异氰酸酯组合物（B)含有三异氰酸酯类（bl)与二醇类和/或 水（b2)的反应产物，并且异氰酸酯基当量为Ι-lOmeq/g;以及含环氧基的硅化合物（C)，所 述含环氧基的硅化合物（C)包括以通式（1)a-surKor%^式中，X表示含环氧基的碳 数1-8的烃基，R1表示氢或碳数1-8的烃基，R2表示碳数1-8的烃基，a表示0或1)表示的 含环氧基的烷氧基硅烷（cl)和/或将（cl)成分进行水解反应和缩合反应得到的含环氧基 的倍半硅氧烷（シ少七只?才年寸> )(c2)。
[0018]另外，本发明涉及具有铝膜的塑料，所述具有铝膜的塑料具备：塑料基材（除塑料 膜以外）；由上述底漆形成的层；以及铝膜层。
[0019]另外，本发明涉及具有铝膜的塑料膜，所述具有铝膜的塑料膜具备：塑料膜；由上 述底漆形成的层；以及铝膜层。
[0020] 另外，本发明涉及以上述具有铝膜的塑料膜为材料的模内成型用装饰膜和插入成 型用装饰膜。
[0021] 发明的效果
[0022] 本发明的底漆是透明的组合物，在室温下的贮放时间长。该底漆使铝膜与塑料基 材的初始粘附性（以下简称"初始粘附性"）、在尚温尚湿下错1旲与塑料基材的粘附性（以 下称"耐湿热粘附性"）以及铝膜面的耐泛白性和耐"遗漏"性（耐抜以性）（以下依次简称 "耐泛白性"、"耐'遗漏'性"）好。
[0023] 本发明的具有铝膜的塑料（除膜状的以外）的初始粘附性、耐湿热粘附性、耐泛白 性和耐"遗漏"性都好。该产品可以用于下述用途，例如：瓶子和盖子；手机和音响制品、个 人电脑、汽车内部装饰部件等各种电子产品的箱体等。
[0024] 本发明的具有铝膜的塑料膜的初始粘附性、耐湿热粘附性、耐泛白性和耐"遗漏" 性同样都好。除适用于模内成型用装饰膜或插入成型用装饰膜的材料以外，该产品例如还 适用于气体阻隔膜等包装材料、透明导电片材、薄膜电容器、表示用标签的材料。
【附图说明】
[0025] 图1是实施例1的铝气相沉积PET膜的气相沉积面的显微镜照片（400倍），表明 非常平滑，没有产生"遗漏"。
[0026] 图2是比较例1的铝气相沉积PET膜的气相沉积面的显微镜照片（400倍），表明 在气相沉积面产生"遗漏"。
【具体实施方式】
[0027] 本发明的底漆是以下述成分作为必要成分的组合物：规定的丙烯酸共聚物（A) (以下称㈧成分）、异氰酸酯组合物（B)(以下称⑶成分）以及含环氧基的硅化合物（C) (以下称（C)成分）。
[0028]㈧成分是使不含羟基的（甲基）丙烯酸烷基酯类（al)(以下称（al)成分）和含 羟基的（甲基）丙烯酸烷基酯类（a2)(以下称（a2)成分）反应得到的共聚物。
[0029] 作为（al)成分，只要是在分子内不具有羟基的（甲基）丙烯酸烷基酯即可，可以 使用各种公知成分，不进行特别限定。具体而言，例如可以列举：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲 基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、 (甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯 酸十六酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸十八酯、（甲基）丙烯酸二十酯、（甲基） 丙烯酸二十二酯、（甲基）丙烯酸环戊酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸环戊烯 酯、（甲基）丙烯酸异冰片酯等。这些成分可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。 其中，从希望特别提高本发明的底漆的耐"遗漏"性的方面来看，优选烷基的碳数为1-20左 右的（甲基）丙烯酸烷基酯。并且，通过组合使用烷基的碳数不同的（al)成分，可以调节 (A)成分的玻璃化转变温度等物理特性。
[0030] (a2)成分赋予㈧成分以羟基，是以与⑶成分和（C)成分发生反应为目的而必 须使用的单体。作为（a2)成分，只要是在分子内具有羟基的（甲基）丙烯酸烷基酯即可， 可以使用各种公知的成分，不进行特别限定。具体而言，例如可以列举：（甲基）丙烯酸羟 甲酯、（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟丙酯、（甲基）丙烯酸2-羟丁酯、（甲 基）丙烯酸3-羟丁酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯、（甲基）丙烯酸羟基环己酯、（甲基）丙 烯酸4-(羟甲基）环己基甲酯、2-羟基丙酸4-(羟甲基）环己基甲酯等。这些成分可以单 独使用一种，也可以将两种以上组合使用。其中，从本发明的底漆的贮放时间等观点来看， 优选羟烷基的碳数为1-4左右。
[0031]另外，在本发明中，作为构成（A)成分的单体，可以组合使用即不是（al)成分也不 是（a2)成分的单体（以下称（a3)成分）。具体而言，例如可以列举：（甲基）丙烯酸、（甲 基）丙烯酸2-羧乙酯、（甲基）丙烯酸3-羧丙酯、（甲基）丙烯酸4-羧丁酯、3-丁烯酸、 4_戊烯酸、5-己烯酸、顺丁烯二酸、巴豆酸、顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸、衣康酸等α，β-不 饱和羧酸类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等苯乙烯类；2, 4, 4-三甲基-1-戊烯、 3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、1-己烯、乙烯基环已烷、2-甲基乙烯基环己烷等α-烯 烃；（甲基）烯丙醇、4-戊烯-1-醇、1-甲基-3- 丁烯-1-醇、5-己烯-1-醇等不饱和醇类； (甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸4-甲基苄酯等（甲基）丙烯酸 芳基酯；（甲基）丙烯酸二甲氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二甲氨基丙酯、（甲基）丙烯酸二乙 氨基乙酯、（甲基）丙烯酸二甲氨基丙酯、（甲基）丙烯酸二乙氨基丙酯等（甲基）丙烯酸 二烷基氨基烷基酯；二甲氨基乙基（甲基）丙烯酰胺、二乙氨基乙基（甲基）丙烯酰胺、二 甲氨基丙基（甲基）丙烯酰胺、二乙氨基丙基（甲基）丙烯酰胺等二烷基氨基烷基（甲基） 丙烯酰胺以及它们的盐；Ν，Ν-二甲基（甲基）丙烯酰胺、双丙酮（甲基）丙烯酰胺、异丙基 (甲基）丙烯酰胺、2-(甲基）丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-(甲基）丙烯酰胺基-2-甲 基丙烷甲酸（2-( ^夕）7夕y7S卜'、-2- ^于少7。口A>力少求 >酸）以及它们的盐 等链转移性单体；其它的乙烯胺、（甲基）丙烯酸氨基乙酯、烯丙基硫醇、（甲基）丙烯酸缩 水甘油酯等其它单官能团单体；亚甲基双（甲基）丙烯酰胺、亚乙基双（甲基）丙烯酰胺、 六亚甲基双（甲基）丙烯酰胺等双（甲基）丙烯酰胺；乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二 醇二（甲基）丙烯酸酯等二（甲基）丙烯酸酯；己二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯等二乙烯 酯；二甲基二烯丙基铵、邻苯二甲酸二烯丙酯、氯菌酸二烯丙酯、二乙烯基苯等二官能团单 体；1，3, 5-三丙烯酰基六氢-1，3, 5-三嗪、异氰脲酸三烯丙酯、三烯丙基胺、偏苯三酸三烯