一种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液及其制备方法
【专利摘要】本发明可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液，包括有机硅离型剂主剂、架桥剂、催化剂、抛锚剂、除水剂、除水剂催化剂乙酸及由甲苯、丁酮及正己烷组成的混合溶液。制备时先将有机溶剂稀释的离型剂和溶剂加入容器中拌匀，制得离型剂稀释液；将质量份为离型剂干重质量0.5％?10％的除水剂和溶剂混匀搅拌加入离型剂稀释液中；再将质量份为除水剂干重质量的5％?50％的除水剂催化剂和溶剂混匀搅拌加入前步骤离型剂稀释液中；再将离型剂的架桥剂和溶剂混匀搅拌加入到前步骤离型剂稀释液中；将催化剂和溶剂混匀，制得催化剂稀释液搅拌加入到前步骤离型剂稀释液中，得到离型剂涂布液。其能够既不影响离型剂防粘制品性能，还能在潮湿环境中使用，使用简单、除水效果好。
【专利说明】
一种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及压敏胶黏剂防粘制品领域，特别是一种可用于潮湿环境涂布的离型剂 涂布液制备方法。
【背景技术】
[0002] 现代的胶粘制品产品包括各类防粘纸/膜、保护膜、压敏胶带等产品，广泛应用于 模切、电子、医学、光学、电镀保护及材料加工等方面。其中的有机硅压敏胶带/保护膜的底 涂层、防粘纸/膜以及低粘保护膜等产品都是用低固含涂布液用凹印辊、微凹逆涂辊、Slot Die等装置涂布在基材上得到的。这些低固含涂布液的主要成份为低表面自由能的可交联 树脂的有机溶剂稀溶液。这些低固含涂布液在涂覆过程中，由于溶剂挥发的不可避免性，导 致涂布装置中涂布头的温度大大低于环境温度，这就造成了空气中的水分在涂布头上的凝 结并进入到盛放低固含涂布液的料槽当中，随着涂布的不断进行，料槽中的水份也不断累 积直至基材表面出现断续漏涂的情况，这种断续漏涂的情况很难在开机状态下有效的发 现，从而造成了不必要的残次品并导致严重的使用后果，这种情况尤以潮湿环境中涂布为 甚。
[0003] 有鉴于此，使用低固含涂布液的胶粘及防粘制品涂布厂一般是通过在涂布室降温 除湿来改善涂布头上的凝结水进入到盛放离型剂涂布剂的料槽的，但是低温及除湿一方面 造成能耗费用的升高，另一方面干燥的涂布室环境也将导致静电在涂布工位的累积增加从 而酿成火灾等安全事故。
[0004] 所以，如何既要得到保证高质量的胶粘及防粘制品品质，又要做好生产消防事故 的预防，是摆在涂布企业的一个现实的问题。
【发明内容】
[0005] 为克服现有技术的不足，本发明提出了一种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液 及其制备方法，通过向离型剂涂布液中添加一种除水剂和除水剂催化剂，在不影响离型剂 防粘制品基本性能的同时，解决溶剂型离型剂在潮湿环境中的使用难题。
[0006] 为达到上述目的，本发明的技术方案如下：
[0007] -种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液，包括以含有不饱和基团封端的有机硅 离型剂主剂、架桥剂、催化剂、抛锚剂、除水剂、除水剂催化剂乙酸及由甲苯、丁酮及正己烷 组成的混合溶液。
[0008] 优选的，所述有机硅离型剂主剂为氟素离型剂主剂。
[0009] 优选的，所述除水剂为含有原甲酸甲酯、原乙酸乙酯、原乙酸甲酯中的至少一种。
[0010] 优选的，所述除水剂中含有的原酸酯类化合物的化学式RCXOIT )3,其中R为氢或碳 原子数不大于4的烃基，f为碳原子数不大于4的烃基。
[0011] -种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
[0012] 步骤1:将可用有机溶剂稀释的离型剂和溶剂加入到干净容器中搅拌混匀，制得离 型剂稀释液；
[0013] 步骤2:将质量份为离型剂干重质量的0.5%_10%的除水剂和溶剂混匀，制得除水 剂稀释液，并在搅拌状态下加入到所述离型剂稀释液中；
[0014] 步骤3:将质量份为除水剂干重质量的5%_50%的除水剂催化剂和溶剂混匀，制得 除水剂催化剂稀释液并在搅拌状态下加入到所述步骤2后得到的离型剂稀释液中；
[0015] 步骤4:将离型剂的架桥剂和溶剂混匀，制得架桥剂稀释液，然后在搅拌状态下加 入到所述步骤3后得到的离型剂稀释液中；
[0016] 步骤5:将催化剂和溶剂混匀，制得催化剂稀释液，然后在搅拌状态下加入到所述 步骤4后得到的离型剂稀释液中，得到离型剂涂布液；
[0017] 在上述步骤1-步骤5中，可根据离型防粘材料的应用需求，在添加离型剂架桥剂及 催化剂稀释液之前或之后，向离型剂稀释液中添加轻离型添加剂、重离型添加剂、抛锚剂、 抗静电剂、防老剂或颜料不使离型剂催化剂中毒的功能性助剂稀释液，以实现特殊的离型 防粘功能；
[0018] 步骤6:将所述步骤5制得的离型剂涂布液涂覆在基材表面，并在烘箱内进行脱溶、 固化后及后熟化后，即可得到离型剂防粘制品；
[0019] 所述步骤1-步骤5均在常温下进行，所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、正庚烷、正己 烷、120#溶剂油、200#溶剂油、丁酮、环己酮、甲苯中的至少一种，所述除水剂含有原酸酯类 化合物，所述除水剂催化剂为沸点不大于150°C的有机羧酸。
[0020] 优选的，当继续增加除水剂的使用量时，能够进一步延长离型剂在潮湿环境中的 使用时间。
[0021] 通过上述技术方案，本发明所达到的有益效果是：除水剂采用含有原酸酯类化合 物;除水剂催化剂选用低沸点的有机羧酸。这些物质在和水份反应以后，都将变为易挥发的 小分子有机物质，从而在离型剂脱溶/固化过程中挥发掉，不会影响离型剂的防粘效果；同 时这些小分子有机物也不和离型剂产生化学反应，也不会改变离型剂的结构，从而保证了 离型防粘制品的质量，避免了离型防粘制品表面雾浊、毛糙、漏涂、哑光及彩光等不良现象 的发生，同时除水剂的价格便宜、来源方便，使用简单、除水效果好。本技术方案也可以用于 其他低固含涂布液在潮湿环境中的防潮使用。
【具体实施方式】
[0022] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施 例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通 技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范 围。
[0023]下面结合实施例和【具体实施方式】对本发明作进一步详细的说明。
[0024]离型剂一般是可用有机溶剂稀释的低表面自由能的可交联高分子的有机溶液，常 用的有机溶剂一般是甲苯、120#/200#溶剂油等，也有部分使用直链烷烃、丁酮等为溶剂，但 以甲苯最为常见。离型剂在配制及涂布过程中，有机溶剂的挥发是不可避免的，随着有机溶 剂的挥发，胶黏剂有机溶液附近的温度将降低，如果环境的相对湿度比较高，空气中的水分 将在离型剂有机溶液表面达到饱和并冷凝并进入到离型剂溶液中，这种情况尤以潮湿环境 中为甚。
[0025] 离型涂布液中的水份很容易与离型剂架桥剂发生反应，形成分子量大小不一的硅 氧烷缩聚物及氢气，造成离型防粘产品的表观哑光及白雾乃至水痕，并直接造成离型层固 化不足；同时水份也很容易当离型剂溶液中水份积累到一定浓度时，很容易在涂布装置的 搅动下混存在涂布液中，并在涂布基材表面形成大小不一的漏涂区域，这些漏涂区域没有 有防粘效果，必将导致防粘失败并进一步造成下游产品不良。
[0026] 要除去离型剂涂布液中的水份，添加除水剂是最容易采取的方法;能够和水份反 应的物质很多，但是无机物都因为难以分散而无法使用；酸酐类和水份的反应也有一定的 条件限制，其和水的反应比较慢，且通常在离型防粘制品涂布过程中尚未反应即被挥发掉 了；其他容易和水进彳丁反应的物质还有醜氧基硅烷类、烷氧基硅烷类、有机氛硅烷类、有机 硅醇盐、有机酮肟基硅烷、有机异丙烯氧基硅烷、环氧烃基硅烷、甲基丙烯酰氧烃基硅烷等 物质，但是这些硅烷添加量不能太多，否则会改变离型层的固化强度，添加量少又容易造成 防潮性能不足，故而限制了这类物质的使用。
[0027] 噁唑烷类化合物特别是酮类原料为基础的低分子量的噁唑烷与水具有较高的反 应性，具有反应速度快、使用方便、除水效果好等特点，是通常被首先采用的除水剂，但是噁 唑烷类化合物及其和水反应后的生成物为伯胺或仲胺的衍生物都是有机氮类化合物，容易 造成离型剂催化剂的失活，只能用于有机锡催化体系的离型剂中，所以噁唑烷类化合物仍 然有不足之处。
[0028] 原酸酯类化合物是一种可溶于多种有机溶剂的化合物，其在中性环境中稳定，但 是在少量酸的催化下，原酸酯类化合物可以很快地水解，同时自身转化为容易挥发的酯类 和醇，这些酯类和醇类物质很容易在离型剂的高温固化条件中随着溶剂而挥发掉，不会影 响离型防粘制品的的后固化及使用性能。
[0029] 可以作为除水剂使用的原酸酯类化合物包括原甲酸酯、原乙酸酯、原丙酸酯及原 丁酸酯、环状原酸酯等，原酸酯的烃类酯基团在碳原子数不超过4个的情况下，生成物都可 以很容易地在离型剂高温固化条件下挥发掉，不会对离型防粘制品的使用性能构成不良影 响，因而可以作为本发明中的除水剂使用。
[0030] 实施例1.
[0031] -种适用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液，包括以含有不饱和基团封端的有机硅 离型剂主剂、架桥剂、催化剂、抛锚剂、除水剂原甲酸甲酯、除水剂催化剂乙酸及由甲苯、丁 酮及正己烷组成的混合溶液。
[0032] 所述适用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液的配制方法为：
[0033] 首先，在净洁的不锈钢容器中倒入4kg甲苯、3.5Kg 丁酮及0.5Kg的正己烷，搅拌均 匀得到混合溶液;取2Kg的混合溶液打底，向打底的混合溶液中加入2Kg的有机硅离型剂主 剂并搅拌均匀，得到离型剂分散液；
[0034]向离型剂分散液中加入3Kg的混合溶剂并搅拌均匀，得到离型剂的稀释液；
[0035]向0.5Kg的混合溶剂中加入50g的除水剂原甲酸甲酯并搅拌均匀，得到除水剂稀释 液；
[0036]向0. lKg的混合溶剂中加入15g的除水剂催化剂乙酸并搅拌均匀，得到除水剂催化 剂稀释液；
[0037]向0.5Kg的混合溶剂中加入30g的催化剂并搅拌均匀，得到催化剂稀释液；
[0038]向0. lKg的混合溶剂中加入6g的抛锚剂并搅拌均匀，得到抛锚剂稀释液；
[0039] 依次在搅拌状态下将除水剂稀释液、抛锚剂稀释液、催化剂稀释液、除水剂催化剂 稀释液慢慢加至离型剂稀释液中，并用剩余溶剂冲洗存放除水剂稀释液、抛锚剂稀释液、催 化剂稀释液、除水剂催化剂稀释液的容器，冲洗后的冲洗液也一并加至离型剂稀释液中；继 续搅拌离型剂稀释液15分钟以上，得到离型剂涂布液。
[0040] 对照样品涂布液A的制备:对照样品涂布液A的制备与上述实施例1相同，不同之处 在于，取消了去水剂原甲酸甲酯和除水剂催化剂乙酸，以模拟一般意义上的溶剂型有机硅 离型剂在湿热环境中的的涂布性能。
[0041 ]将配制好的有机硅离型剂涂布液和对照样品涂布液A用涂布机，在约30°C、85%相 对湿度条件下，对表面自由能不低于52达因/厘米的PET基材进行涂布，控制干硅涂布量为 0.6g/m2左右；涂布车速视烘箱长度而定，一般在5m/min-25m/min之间，烘箱温度在50°C-135Γ。
[0042] 对照实施例1制备的有机硅离型剂涂布液、对照样品涂布液A在的涂布及涂布后的 实际检测，试验结果见表1。
[0043] 表1实施例1涂布及对照样品的对照结果
[0044]
[0045] 可见，实施例1的溶剂型有机硅离型剂涂布液满足了可以在潮湿环境中使用一小 时以上的效果，同时涂布出的离型膜表面光洁平滑无彩光，不会出现雾浊、表面毛糙、及漏 涂斑点等外观质量问题，同时涂布后的离型膜离型力及残余接着率稳定可靠。
[0046] 实施例2.
[0047] -种适用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液，包括道以含有不饱和基团封端的有机 硅离型剂主剂、架桥剂、催化剂、抛锚剂、除水剂原乙酸乙酯、除水剂催化剂乙酸及由甲苯、 丁酮及正己烷组成的混合溶液。
[0048] 所述适用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液的配制方法为：
[0049] 首先，在净洁的不锈钢容器中倒入5kg甲苯、2.6Kg 丁酮及0.4Kg的正己烷，搅拌均 匀得到混合溶液;取2Kg的混合溶液打底，向打底的混合溶液中加入2Kg的有机硅离型剂主 剂并搅拌均匀，得到离型剂分散液；
[0050]向离型剂分散液中加入3Kg的混合溶剂并搅拌均匀，得到离型剂的稀释液；
[0051]向〇.5Kg的混合溶剂中加入50g的除水剂原乙酸乙酯并搅拌均匀，得到除水剂稀释 液；
[0052]向0. lKg的混合溶剂中加入15g的除水剂催化剂乙酸并搅拌均匀，得到除水剂催化 剂稀释液；
[0053]向0.5Kg的混合溶剂中加入30g的催化剂并搅拌均匀，得到催化剂稀释液；
[0054]向0. lKg的混合溶剂中加入6g的抛锚剂并搅拌均匀，得到抛锚剂稀释液；
[0055] 依次在搅拌状态下将除水剂稀释液、抛锚剂稀释液、催化剂稀释液、除水剂催化剂 稀释液慢慢加至离型剂稀释液中，并用剩余溶剂冲洗存放除水剂稀释液、抛锚剂稀释液、催 化剂稀释液、除水剂催化剂稀释液的容器，冲洗后的冲洗液也一并加至离型剂稀释液中；继 续搅拌离型剂稀释液15分钟以上，得到离型剂涂布液。
[0056] 对照样品涂布液B的制备:对照样品涂布液B的制备与上述实施例2相同，不同之处 在于，取消了去水剂原乙酸乙酯和除水剂催化剂乙酸，以模拟一般意义上的溶剂型有机硅 离型剂在湿热环境中的的涂布性能。
[0057]将配制好的有机硅离型剂涂布液和对照样品涂布液B用涂布机，在约30°C、85%相 对湿度条件下，对表面自由能不低于52达因/厘米的PET基材进行涂布，控制干硅涂布量为 0.6g/m2左右；涂布车速视烘箱长度而定，一般在5m/min-25m/min之间，烘箱温度在50°C-135Γ。
[0058] 对照实施例2制备的有机硅离型剂涂布液、对照样品涂布液B在的涂布及涂布后的 实际检测，试验结果见表2。
[0059] 表2实施例2涂布及对照样品的对照结果
[0060]
[0061] 可见，实施例2的溶剂型有机硅离型剂涂布液满足了可以在潮湿环境中使用一小 时以上的效果，同时涂布出的离型膜表面光洁平滑，不会出现雾浊、胶面毛糙、哑光、漏涂及 水痕等外观质量问题，同时涂布后的离型膜离型力及残余接着率稳定可靠。
[0062] 实施例3.
[0063] -种适用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液，包括以含有不饱和基团封端的氟素离 型剂主剂、架桥剂、催化剂、抛锚剂、除水剂原乙酸甲酯、除水剂催化剂乙酸及由甲苯、丁酮 及正己烷组成的混合溶液。
[0064] 所述适用于潮湿环境涂布的氟素离型剂涂布液的配制方法为：
[0065] 首先，在净洁的不锈钢容器中倒入3.6kg甲苯、4Kg 丁酮及0.4Kg的正己烷，搅拌均 匀得到混合溶液;取2Kg的混合溶液打底，向打底的混合溶液中加入lKg的氟素离型剂主剂 并搅拌均匀，得到离型剂分散液；
[0066]向离型剂分散液中加入3Kg的混合溶剂并搅拌均匀，得到离型剂的稀释液；
[0067] 向0.5Kg的混合溶剂中加入50g的除水剂原乙酸甲酯并搅拌均匀，得到除水剂稀释 液；
[0068] 向0. lKg的混合溶剂中加入15g的除水剂催化剂乙酸并搅拌均匀，得到除水剂催化 剂稀释液；
[0069]向0.5Kg的混合溶剂中加入10g的催化剂并搅拌均匀，得到催化剂稀释液；
[0070] 向ο. lKg的混合溶剂中加入8g的抛锚剂并搅拌均匀，得到抛锚剂稀释液；
[0071] 依次在搅拌状态下将除水剂稀释液、抛锚剂稀释液、催化剂稀释液、除水剂催化剂 稀释液慢慢加至离型剂稀释液中，并用剩余溶剂冲洗存放除水剂稀释液、抛锚剂稀释液、催 化剂稀释液、除水剂催化剂稀释液的容器，冲洗后的冲洗液也一并加至离型剂稀释液中；继 续搅拌离型剂稀释液15分钟以上，得到氟素离型剂涂布液。
[0072] 对照样品涂布液C的制备:对照样品涂布液C的制备与上述实施例3相同，不同之处 在于，取消了去水剂原乙酸甲酯和除水剂催化剂乙酸，以模拟一般意义上的溶剂型氟素离 型剂在湿热环境中的的涂布性能。
[0073]将配制好的氟素离型剂涂布液和对照样品涂布液C用涂布机，在约30°C、85%相对 湿度条件下，对表面自由能不低于52达因/厘米的PET基材进行涂布，控制干硅涂布量为 0.3g/m2左右；涂布车速视烘箱长度而定，一般在5m/min-25m/min之间，烘箱温度在50°C-16(TC〇
[0074] 对照实施例3制备的有机硅氟素离型剂涂布液、对照样品涂布液C在的涂布及涂布 后的实际检测，试验结果见表3。
[0075] 表3实施例3涂布及对照样品的对照结果
[0076]
[0077] 可见，实施例3的溶剂型氟素离型剂涂布液满足了可以在潮湿环境中使用一小时 以上的效果，同时涂布出的离型膜表面光洁平滑无彩光，不会出现雾浊、表面毛糙、及漏涂 斑点等外观质量问题，同时涂布后的离型膜离型力及残余接着率稳定可靠。
[0078]尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列 运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地 实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限 于特定的细节和这里示出的实施例。
【主权项】
1. 一种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液，其特征在于，包括以含有不饱和基团封 端的有机硅离型剂主剂、架桥剂、催化剂、抛锚剂、除水剂、除水剂催化剂乙酸及由甲苯、丁 酮及正己烷组成的混合溶液。2. 根据权利要求1所述的一种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液制备方法，其特征 在于，所述有机硅离型剂主剂为氟素离型剂主剂。3. 根据权利要求1所述的一种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液制备方法，其特征 在于，所述除水剂为含有原甲酸甲酯、原乙酸乙酯、原乙酸甲酯中的至少一种。4. 根据权利要求1所述的一种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液制备方法，其特征 在于，所述除水剂中含有的原酸酯类化合物的化学式RCXOlTh，其中R为氢或碳原子数不大 于4的烃基，f为碳原子数不大于4的烃基。5. 根据权利要求1所述的一种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液制备方法，其特征 在于，所述除水剂催化剂为甲酸、乙酸、丙酸中的至少一种。6. -种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 步骤1:将可用有机溶剂稀释的离型剂和溶剂加入到干净容器中搅拌混匀，制得离型剂 稀释液； 步骤2:将质量份为离型剂干重质量的0.5 %-10 %的除水剂和溶剂混匀，制得除水剂稀 释液，并在搅拌状态下加入到所述离型剂稀释液中； 步骤3:将质量份为除水剂干重质量的5%-50%的除水剂催化剂和溶剂混匀，制得除水 剂催化剂稀释液并在搅拌状态下加入到所述步骤2后得到的离型剂稀释液中； 步骤4:将离型剂的架桥剂和溶剂混匀，制得架桥剂稀释液，然后在搅拌状态下加入到 所述步骤3后得到的离型剂稀释液中； 步骤5:将催化剂和溶剂混匀，制得催化剂稀释液，然后在搅拌状态下加入到所述步骤4 后得到的离型剂稀释液中，得到离型剂涂布液； 在上述步骤1-步骤5中，可根据离型防粘材料的应用需求，在添加离型剂架桥剂及催化 剂稀释液之前或之后，向离型剂稀释液中添加轻离型添加剂、重离型添加剂、抛锚剂、抗静 电剂、防老剂或颜料不使离型剂催化剂中毒的功能性助剂稀释液，以实现特殊的离型防粘 功能； 步骤6:将所述步骤5制得的离型剂涂布液涂覆在基材表面，并在烘箱内进行脱溶、固化 后及后熟化后，即可得到离型剂防粘制品； 所述步骤1-步骤5均在常温下进行，所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、正庚烷、正己烷、 120#溶剂油、200#溶剂油、丁酮、环己酮、甲苯中的至少一种，所述除水剂含有原酸酯类化合 物，所述除水剂催化剂为沸点不大于150°C的有机羧酸。7. 根据权利要求6所述的一种可用于潮湿环境涂布的离型剂涂布液制备方法，其特征 在于，当继续增加除水剂的使用量时，能够进一步延长离型剂在潮湿环境中的使用时间。
【文档编号】C09D183/07GK106084974SQ201610473728
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月24日
【发明人】吴凌峰
【申请人】昆山明讯电子科技有限公司