在存在外周层的情况下）之间测量的倒角角度和倒角长度（S卩，倒角表面 的长度），示例性地处在本文关于非发泡性葡萄酒封堵件或香槟封堵件所描述的范围之内。
[0146]通过在合成瓶封堵件20上加入倒角或斜面端31和32,能自动进行自定心。结果， 使合成瓶封堵件20压缩并且从压缩爪弹出而进入开口瓶用于形成其密闭时，即使夹持爪 与瓶的入口稍稍错开，也能够自动引导合成瓶封堵件20进入瓶开口。通过采用这种结构， 消除了不希望出现的瓶封堵件20难以插进期望瓶体的问题。然而，在采用可选的塞子插入 技术的应用中，可以不需要使端部31和32倒角。此外，为了便于封堵件插入瓶颈部，外表 面可完全或局部涂覆适当的润滑剂，尤其涂覆有机硅树脂。涂布诸如有机硅树脂的润滑剂 可通过本领域已知的多种技术进行，包括滚光和/或挤出涂布。对于香槟用封堵件或发泡 性葡萄酒用封堵件，有益的是使用可交联的有机硅树脂，因为有机硅树脂可充当消泡剂。
[0147] 为了提供适用于葡萄酒产业的属性，通过连续挤出工艺，使用本文说明的发泡塑 料材料形成芯件22。虽然其他现有技术的体系中采用了成型的发泡塑料材料，然而已经证 实这些工艺成本更高，并且不能提供具有本发明属性的最终产品。
[0148] 为了展示本发明的效果，生产按照本发明所制造的合成瓶塞20样品，其具有发泡 芯件、或发泡芯件和密实的外周层，并进行测试。
[0149] 测试方法
[0150] 按照ASTMF-1307,进行OTR/氧进入速率的Mocon测试。按照WO03/018304A1 (拔 出测试、P. 48、1. 13-p. 49、1. 10)中所述方法，在随机选择的样品上进行拔出力测试，该文献 的内容并入本文并且是本文披露内容的一部分。
[0151] 祓出力
[0152]使用半自动上塞机（购自意大利GAIS.p.A.，型号4040)，将三个空的干净 "Bordeaux"型葡萄酒瓶上塞。将瓶子储存一小时。然后在环境温度下，使用Dillon AFG-1000N测力计（购自美国Dillon/Quality Plus Inc.)拔出封堵件，从而测量拔出所需 的力。
[0153] 表而耜糍度
[0154] 使用接触式轮廓扫描仪（制造商：TimeGroupInc.，型号：TR100表面粗糙度测试 仪）测定表面粗糙度。
[0155]实施例1-具有芯件的单挤出封堵件
[0156] 在常规的挤出设备上生产样品产品。芯件22这样生产：采用68wt. %的苯 乙稀乙稀丁二稀苯乙稀（SEBS)嵌段共聚物（购自德国MullerKunststoffGmbH的 Lifoflex?UVE652162)、30wt. %的SEBS/软木共混物（其中软木为25wt. % (购自德国 MullerKunststoffGmbH的干燥的Lifocork? ))、使用2wt. %的可膨胀微球（购自美国 AkzoNobel的Expancel? 909DU80)作为发泡剂。所有的重量百分数含量均基于混合 物的总重。将各组分干燥共混并送入挤出机。调节发泡度从而制造密度为450kg/m3的样 品。在1英寸的单螺杆挤出机中，使各组分在介于140°C和150°C之间的温度下组合，并在 模具温度为130°C下挤出。将所得的挤出物空气冷却至约25°C，并切割成适于形成瓶封堵 件20的长度，然后在边缘31和32中形成倒角。由接触式轮廓扫描仪测量的表面粗糙度为 6. 9um〇
[0157]实施例2-具有芯件和外周层的共挤出封堵件
[0158] 在常规的共挤出设备上生产样品产品。芯件22这样生产：使用惰性气体作为物 理发泡剂并采用低密度聚乙烯（LDPE)。调节发泡度从而制造发泡密度为261kg/m3的样品。 在形成外周层24的过程中，使用了以下混合物，这里，基于外周层组合物的总重，以wt. % 的形式给出各含量。
[0159]
【主权项】
1. 一种产品保持容器用的合成封堵件，其构造为插入并牢固地保持在形成所述容器的 颈部的入口中，所述封堵件包括： a. 芯件，其包含至少一种热塑性聚合物，以及 b. 至少一层外周层，其至少部分地围绕并紧密粘接至所述芯件的至少一个表面，所述 外周层包含至少一种热塑性聚合物，其中 所述合成封堵件通过挤出而形成，以及 所述芯件和所述外周层中的至少之一包含多个孔穴，以及，其中所述合成封堵件包含 软木粉末。
2. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，所述软木粉末包含在所述芯件和所述外周层 中的至少之一中。
3. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，所述软木粉末包含在所述芯件和所述外周层 中。
4. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，所述软木粉末包含在所述芯件中。
5. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，所述软木粉末包含在所述外周层中。
6. 根据权利要求1至权利要求5中任意一项权利要求所述的封堵件，其中，基于所述合 成封堵件的总重量，所述软木粉末的含量在〇. 5wt. %至75wt. %的范围内。
7. 根据权利要求5所述的封堵件，其中，基于所述合成封堵件的总重量，所述软木粉末 的含量在〇. 5wt. %至15wt. %的范围内。
8. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，所述软木粉末包含这样的颗粒，其按照ISO 2030 :1990测量的粒径在1 y m至2000 y m的范围内，以及，优选在1 y m至500 y m的范围 内。
9. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，所述合成封堵件通过至少包括共挤出工艺步 骤的工艺制造。
10. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，所述合成封堵件通过这样的工艺制造，该工 艺至少包括将挤出温度维持在约120°C至约170°C范围内的工艺步骤。
11. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，遍及所述芯件的长度和直径的至少之一，所 述芯件中的所述多个孔穴在尺寸和分布中的至少一个方面上是基本均匀的。
12. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，所述多个孔穴为多个基本封闭的孔穴。
13. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，所述多个孔穴构成的孔穴尺寸在约0. 025mm 至约0. 5mm的范围，特别地，在约0. 05mm至约0. 35mm的范围。
14. 根据前述权利要求中的任意一项所述的封堵件，其中，所述芯件包含至少一种闭 孔，其平均孔穴尺寸在约〇. 02毫米至约0. 50毫米的范围内，以及，孔穴密度在约8, 000 孔穴/立方厘米至约25, 000, 000孔穴/立方厘米的范围内，特别地，其中，所述芯件包含 至少一种下述特征：平均孔穴尺寸在约〇. 〇5mm至约0. 1mm的范围内，以及，孔穴密度在约 1，000, 000孔穴/立方厘米至约8, 000, 000孔穴/立方厘米的范围内。
15. 根据前述权利要求中的任意一项所述的封堵件，其中，所述封堵件具有大体柱状外 形，包括形成所述封堵件的相对端的大体平坦终端面，以及，所述芯件的大体平坦终端面基 本不含所述外周层。
16. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，包含在所述芯件中的热塑性聚合物为低密度 聚合物，具有未发泡密度在0. 7g/cm3至1. 5g/cm 3的范围内。
17. 根据前述权利要求中的任意一项所述的封堵件，其中，所述芯件包含选自由以下物 质所构成组中的至少一种热塑性聚合物：聚乙烯类，茂金属催化聚乙烯类，聚丁烷类，聚丁 烯类，聚氨酯类，有机硅类，乙烯基树脂类，热塑性弹性体类，聚酯类，乙烯型丙烯酸共聚物 类，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物类，热塑性聚氨酯类、热塑性烯烃 类、热塑性硫化橡胶类、柔性聚烯烃类、含氟弹性体类、氟聚合物类、聚乙烯类、聚四氟乙烯 类及它们的共混物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，乙丙橡胶，苯乙烯-丁二烯橡胶，苯乙烯-丁 二烯嵌段共聚物类，乙烯_丙烯酸乙酯共聚物类，离子聚合物类，聚丙烯类，以及聚丙烯与 可共聚烯键式不饱和共聚单体的共聚物类，烯烃共聚物类、烯烃嵌段共聚物类及它们的混 合物。
18. 根据前述权利要求中的任意一项所述的封堵件，其中，所述外周层包含选自由以下 物质所构成组中的至少一种热塑性聚合物：聚乙烯类，茂金属催化聚乙烯类，聚丁烷类，聚 丁烯类，聚氨酯类，有机硅类，乙烯基树脂类，热塑性弹性体类，聚酯类，乙烯型丙烯酸共聚 物类，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物类，热塑性聚氨酯类、热塑性烯 烃类、热塑性硫化橡胶类、柔性聚烯烃类、含氟弹性体类、氟聚合物类、聚乙烯类、聚四氟乙 烯类及它们的共混物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物类、乙丙橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、苯乙烯 丁二烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物，离子聚合物类，聚丙烯类，以及聚丙烯与可 共聚烯键式不饱和共聚单体的共聚物类，烯烃共聚物类、烯烃嵌段共聚物类、苯乙烯乙烯丁 二烯苯乙烯嵌段共聚物类、苯乙烯乙烯丁烯苯乙烯嵌段共聚物类、苯乙烯乙烯丁烯嵌段共 聚物、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯异戊二烯苯乙烯 嵌段共聚物、苯乙烯异丁烯嵌段共聚物、苯乙烯异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丙烯苯乙 烯嵌段共聚物、苯乙烯乙烯丙烯嵌段共聚物、及它们中两种或两种以上的组合。
19. 根据前述权利要求中的任意一项所述的封堵件，其整体密度为约100kg/m 3至约 800kg/m3,特别地，为约 150kg/m3至约 500kg/m3。
20. 根据权利要求1所述的封堵件，其中，所述芯件和所述外周层基本同时挤出，或者， 所述芯件单独挤出，随后，在挤出设备中，以周向围绕并包封预先所形成芯件的方式，形成 所述外周层。
21. -种制造根据权利要求1至权利要求20中的任意一项所述的合成封堵件的方法， 所述方法包括以下步骤： a，提供芯件组合物，其包含至少一种热塑性聚合物； b，将所述芯件组合物与软木粉末组合，以获得芯件-软木粉末组合物； c，向所述芯件组合物或芯件-软木粉末组合物提供至少一种发泡剂，以获得包含至少 一种热塑性聚合物和至少一种发泡剂的组合物； d，在该方法步骤c之前、过程中、以及之后的至少之一中，将该方法步骤a所提供的芯 件组合物或该方法步骤b所得到的芯件-软木粉末组合物加热，以获得加热的组合物； e，将该方法步骤d所获得的所述加热的组合物挤出成连续的长条的大体圆柱状外形， 以获得具有柱面的、连续的伸长的热塑性聚合物，作为芯件； f，提供包含至少一种热塑性聚合物的外周层组合物； g，将所述外周层组合物与软木粉末组合，以获得外周层-软木粉末组合物； h，将该方法步骤g所提供的组合物挤出为单独且独立的外周层，以与该方法步骤e所 获得的所述连续的伸长的热塑性聚合物相独立、共轴的方式紧密粘接，所述单独且独立的 外周层周向地围绕并基本包封热塑性聚合物的连续的伸长柱面，从而获得具有柱面的、多 组分的伸长结构体； i，将该方法步骤e所得到的连续的伸长热塑性聚合物或该方法步骤h所得的多组分结 构体切割，该切割在基本垂直于所述多组分伸长结构体的中轴的平面上进行，从而获得封 堵件；以及 j，该方法步骤e得到的所述连续的伸长的热塑性聚合物，该方法步骤h得到的所述多 组分结构体，以及该方法步骤i得到的所述封堵件，对上述三者至少之一进行印刷、涂布或 后处理。
22. 根据权利要求21所述的方法，还包括将挤出温度维持在约120°C至约170°C的范围 内。
23. -种根据权利要求21或权利要求22所述的方法所制造的封堵件。
24. 根据权利要求1至权利要求20或权利要求23所述的合成封堵件，其通过接触式轮 廓扫描仪所测得的表面粗糙度在3 y m至17 y m的范围内。
25. 根据权利要求1至权利要求20或权利要求23所述的合成封堵件，其中，所述软木 粉末具有以下性能的至少一种： -松密度在25kg/m3至500kg/m 3的范围内； -湿度在0%至10%的范围内。
26. 根据权利要求1至权利要求20或权利要求23所述的合成封堵件用于密封方式封 闭容器的用途。
27. 根据权利要求26所述的用途，其中，所述封堵件的氧进入速率为：在封闭所述容器 后的第一个100天中，小于每容器约lmg氧气。
28. 根据权利要求27所述的用途，其中，所述氧进入速率选自以下群组：在封闭所述容 器后的第一个100天中，每容器小于约0. 5mg氧气、小于约0. 25mg氧气、小于约0. 2mg氧气、 和小于约0. lmg氧气。
【专利摘要】本发明涉及一种产品保持容器用的合成封堵件(20)，其构造为插入并牢固地保持在形成所述容器的颈部的入口中，所述封堵件包括：至少一个芯件(22)，其包含至少一种热塑性聚合物；以及至少一层外周层(24)，其至少部分地围绕并紧密粘接至所述芯件的至少一个表面，所述外周层包含至少一种热塑性聚合物，其中所述合成封堵件通过挤出而形成，以及，所述芯件和所述外周层中的至少之一包含多个孔穴，并且其中所述合成封堵件包含软木粉末。
【IPC分类】B65D39-00, B32B5-00, B27J5-00, B29C44-00, C08L97-00
【公开号】CN104583087
【申请号】CN201480001531
【发明人】奥拉夫·马库斯·奥高, 戴蒙·詹姆斯·博斯特, 桑德拉·达维茨, 马尔科姆·约瑟夫·汤普森, 凯瑟琳·坎贝尔·格拉斯哥
【申请人】诺玛科公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年2月7日
【公告号】CA2875675A1, EP2879965A1, US20140224759, WO2014124266A1