模具清扫用树脂组合物和模具清扫方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及模具清扫用树脂组合物和模具清扫方法。
【背景技术】
[0002] 使用环氧树脂和模具将集成电路元件等密封成型物成型时，若反复长时间成型则 成型模具的内部表面被污染。若该状态下继续连续成型，则发生密封成型物的表面被污染、 或者密封成型物附着于模具而妨碍成型操作的情况很多。因此，模具需要定期清扫。作为 模具的清扫方法之一，提出了使用模具清扫用组合物的方法。
[0003] 作为模具清扫用组合物，提出了含有选自合成橡胶和合成树脂中的至少1种、选 自碱金属盐和碱金属氢氧化物中的至少1种和水的模具清洗剂组合物（例如，参照日本特 开2011-21156号公报），以及含有选自合成橡胶和合成树脂中的至少1种、选自碱金属盐 和碱金属氢氧化物中的至少1种和有机溶剂的模具清洗剂组合物（例如，参照日本特开 2011-20416号公报），改善了清洗性能。
[0004] 另外，模具污染改良橡胶组合物通过含有橡胶和磷酸碱金属盐，能够防止添加二 氧化硅带来的模具的清洗操作性的下降、硫化剂带来的模具的污染（例如，参照日本特开 平04-234444号公报）。
【发明内容】
[0005] 然而，现有的含有碱金属盐等的模具清扫用树脂组合物的保存稳定性尚不充分， 制造后经过长期间（例如6个月），有时无法发挥充分的清扫性能。
[0006] 本发明是鉴于如上所述的情况而进行的，其目的在于提供清扫性能和保存稳定性 优异的模具清扫用树脂组合物和使用该模具清扫用树脂组合物的模具清扫方法。
[0007] 用于解决上述课题的具体方式如下。
[0008] < 1 >一种模具清扫用树脂组合物，含有合成橡胶、选自碱金属盐和碱金属氢氧 化物中的化合物、二氧化硅以及硫化剂，水分的含有率为0. 20质量％~3. 50质量％。
[0009] < 2 >根据上述< 1 >所述的模具清扫用树脂组合物，上述合成橡胶包含乙 烯-丙烯橡胶和丁二烯橡胶。
[0010] < 3 >根据上述< 1 >或< 2 >所述的模具清扫用树脂组合物，上述二氧化硅的 含量相对于上述合成橡胶的含量100质量份为10质量份~60质量份。
[0011] < 4 >根据上述< 1 >~< 3 >中任1项所述的模具清扫用树脂组合物，上述选自 碱金属盐和碱金属氢氧化物中的化合物的含量相对于上述水分的含量的质量比为0. 1~ 5. 0〇
[0012] < 5 >根据上述< 1 >~< 4 >中任1项所述的模具清扫用树脂组合物，上述二 氧化硅的含量相对于上述水分的含量的质量比为3~30。
[0013] < 6 >根据上述< 1 >~< 5 >中任1项所述的模具清扫用树脂组合物，上述二 氧化硅在相对湿度60%、温度23°C下的平衡水分含有率为5质量％~9质量％。
[0014] < 7 >根据上述< I >~< 6 >中任1项所述的模具清扫用树脂组合物，上述选 自碱金属盐和碱金属氢氧化物中的化合物的含量相对于上述合成橡胶的含量100质量份 为〇. 1质量份~10质量份。
[0015] < 8 >根据上述< 1 >~< 7 >中任1项所述的模具清扫用树脂组合物，上述硫 化剂的含量相对于上述合成橡胶的含量100质量份为1质量份~20质量份。
[0016] < 9 >-种模具清扫方法，包括对成型模具的内部表面赋予上述< 1 >~< 8 > 中任1项所述的模具清扫用树脂组合物的工序、和将被赋予了上述模具清扫用树脂组合物 的成型模具加热的工序。
[0017] 本说明书中，利用"~"表示的数值范围表示包括"~"前后记载的数值分别作为 最小值和最大值的范围。
[0018] 本说明书中，对于组合物中的各成分的量，在组合物中存在多个与各成分相当的 物质时，只要没有特殊说明，则表示组合物中存在的该多个物质的合计量。
[0019] 本说明书中，"工序"的用语不仅表示独立的工序，即便在与其它的工序无法明确 区别的情况下只要实现该工序所期望的目的，则也包括本用语中。
[0020] 本说明书中，"成型模具的内部表面"是指与利用成型模具成型的被成型物接触的 区域。应予说明，本说明书中，有时将"成型模具"简称为"模具"。
[0021] 根据本发明，能够提供清扫性能和保存稳定性优异的模具清扫用树脂组合物和使 用该模具清扫用树脂组合物的模具清扫方法。
【具体实施方式】
[0022] 以下，对本发明的模具清扫用树脂组合物和模具清扫方法进行详细说明。
[0023] <模具清扫用树脂组合物>
[0024] 本发明的模具清扫用树脂组合物含有合成橡胶、选自碱金属盐和碱金属氢氧化物 中的至少1种（以下，也称为"特定清洗剂"）、二氧化硅以及硫化剂，水分的含有率在模具 清扫用树脂组合物的总质量中为0. 20质量％~3. 50质量％。
[0025] 本发明的模具清扫用树脂组合物通过含有二氧化硅和选自碱金属盐和碱金属氢 氧化物中的至少1种即特定清洗剂，且使水分的含有率为特定的范围，从而特定清洗剂有 效作用而发挥优异的清扫性能。另外，本发明的模具清扫用树脂组合物即便在制造模具清 扫用树脂组合物后经过长期间（例如6个月）后，也能够发挥优异的清扫性能。这点例如 可以如下考虑。
[0026] 认为现有的含有碱金属盐等的模具清扫用树脂组合物在模具清扫用树脂组合物 的保存中，模具清扫用树脂组合物所含的水分量下降，初始的设定物性（门尼粘度、拉伸强 度、伸长率、硫化特性等）发生变化。认为保存中水分量下降的模具清扫用树脂组合物在 清扫模具时因无法适当地拉伸，而发生对模具的填充不良和模具清扫不良。本发明的发 明人等发现通过使模具清扫用树脂组合物含有二氧化硅，并且使水分的含有率为0. 20质 量％~3. 50质量％，从而能够抑制水分量的经时下降。由此，认为能够提供保存稳定性优 异的模具清扫用树脂组合物。
[0027] 另外，一般含有碱金属盐和水分的模具清扫用树脂组合物显示优异的模具清扫能 力。然而，模具清扫用树脂组合物所含的硫化剂由于受热、光、空气中的氧等的影响而有劣 化（分解）的趋势，若使用长期间保存后的模具清洗剂组合物，则有时硫化性能下降。如果 硫化性能下降，则清扫模具时模具清扫用树脂组合物无法充分固化，因此无法从模具表面 充分去除污染物质。本发明的发明人等认为对于长期保存中的模具清扫用树脂组合物而 言，由于模具清洗剂组合物所含的水分，促进硫化剂的劣化。本发明并未像现有技术那样仅 仅在模具清扫用树脂组合物中加入水分，而是在代替水而含有二氧化硅的基础上，使水分 含有率为0. 20质量％~3. 50质量％，由此构成模具清扫用树脂组合物，认为能够抑制硫化 剂的劣化，且保持优异的模具的清扫性能。
[0028] 模具清扫用树脂组合物中的水分可以为模具清扫用树脂组合物制造时添加的水， 也可以为构成模具清扫用树脂组合物的材料所含的水分。从清扫性能和保存稳定性的观点 考虑，优选模具清扫用树脂组合物中的水分为构成模具清扫用树脂组合物的材料所含的水 分。
[0029] 模具清扫用树脂组合物中的水分含有率为0. 20质量％~3. 50质量％，从模具 清扫性和保存稳定性的观点考虑，优选为〇. 50质量％~3. 00质量％，更优选为0. 80质 量％~2. 90质量％，进一步优选为1. 25质量％~2. 80质量％，特别优选为1. 40质量％~ 1. 80质量％。
[0030] 应予说明，模具清扫用树脂组合物中的水分含有率可以用卡尔费休法测定。具体 而言，使用三菱化学株式会社制的卡尔费休水分测量仪CA-100和水分气化装置VA-100,并 利用水分气化-库伦滴定法测定。应予说明，用于气化的温度设为180°C。
[0031] [橡胶成分]
[0032] 模具清扫用树脂组合物含有合成橡胶的至少1种作为橡胶成分。合成橡胶没有特 别限制，可以从通常使用的合成橡胶中适当地选择。合成橡胶是所谓的未硫化橡胶，例如， 可举出丁二烯橡胶（BR)、丁腈橡胶（NBR)、乙烯-丙烯橡胶（EPR)等乙烯-α-烯烃橡胶、 苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR)、聚异戊二烯橡胶（IR)、丁基橡胶（IIR)、硅酮橡胶（Q)、氟橡胶 (FKM)等。这些橡胶可以单独使用1种或者并用2种以上。这些未硫化橡胶在模具内经过 硫化而变成硫化橡胶。
[0033] 从清扫模具时污染性少和硫化时的臭味少的观点考虑，上述合成橡胶优选为选自 乙烯-丙烯橡胶和丁二烯橡胶中的至少1种，更优选为乙烯-丙烯橡胶的至少1种和丁二 烯橡胶的至少1种的混合物。
[0034] 本说明书中，"乙烯-丙烯橡胶"的用语主旨是包含通常的乙烯-丙烯橡胶（EPM) 和乙烯-丙烯-二烯橡胶（以下，有时简称为"EPDM"）这两者，意思是选自乙烯-丙烯橡胶 和乙烯-丙烯-二烯橡胶中的至少1种。
[0035] 作为上述乙烯-丙烯橡胶，乙烯与至少包含丙烯的α-烯烃的共聚比例以摩尔 比计