专利名称：一种两步法湿法腈纶生产废水的处理方法
技术领域：
本发明涉及工业废水的处理方法，具体说是一种两步法湿法腈纶生产废水的处理方法。尤指一种以硫氰酸钠为溶剂，两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，所述两步法湿法腈纶生产废水是指两步法湿法纺丝工艺腈纶生产废水。
背景技术：
腈纶生产工艺分为干法纺丝和湿法纺丝两大类，以硫氰酸钠为溶剂的腈纶湿法纺丝工艺是目前腈纶工业化生产最常用的，包括采用反应单体在硫氰酸钠溶液中聚合，聚合液直接纺丝的一步法工艺；或反应单体在水相中悬浮聚合，聚合物经固液分离脱水后，再放入溶剂中溶解纺丝的两步法工艺。湿法纺丝工艺腈纶生产过程中产生大量废水，COD高，含有大量硫氰酸钠(NaSCN) 和丙烯腈(AN)及其低聚物，两步法湿法纺丝工艺产生的废水中存在更多的硫氰酸钠、腈类有机物、丙烯腈单体及其低聚物，这些物质对生物有毒害作用，且部分具有很强的粘连性， 易包裹生物处理中的污泥，破坏生物膜，使得生物处理能力下降。因此两步法湿法腈纶生产废水的处理难度比一步法生产废水和腈纶综合生产废水都要大。现有技术中针对两步法纺丝工艺生产废水的处理方法出水指标较差，难以稳定达到国家一级排放标准COD < 160mg/ L0下面的表1中列出了两步法湿法纺丝工艺腈纶生产废水水质。表1 两步法湿法纺丝工艺腈纶生产废水水质
权利要求
1.一种两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤a、复合絮凝剂絮凝沉淀处理首先向收集到的两步法湿法腈纶生产废水中加入石灰， 调节所述废水的PH为6 7，再向废水中加入助凝剂硫酸镁溶液和絮凝剂聚合氯化铝PAC 进行絮凝，絮凝处理后再加入阳离子型聚丙烯酰胺PAM强化絮凝效果，以螯合去除对生物有害的腈、胺、氰化合物阻止其对微生物粘连毒害作用、去除悬浮及胶体COD减轻生化系统负荷；b、好氧生化处理对絮凝沉淀处理后的废水用培养驯化的微生物进行好氧生化处理， 在生化处理进水中加入磷酸盐，泵入压缩空气，水力停留时间HRT 8 48h，以降解废水中的有机物，去除COD ；c、芬顿氧化深度处理向好氧生化处理后的废水中加入硫酸进行pH值调节，调节所述废水的PH值至3 4 ；再向pH值调节后的废水中加入硫酸亚铁、双氧水H2A进行芬顿氧化深度处理，氧化分解残留有机物，进一步去除COD;反应结束、静置沉降并将沉淀与废水分离，得到分离出沉渣的废水；d、中和处理最后，再向分离出沉渣的废水加入石灰进行中和，中和处理后出水达标排放或回用于生产过程。
2.如权利要求1所述的两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，其特征在于在步骤a， 所述硫酸镁在废水中的浓度为600 1200mg/L，所述聚合氯化铝在废水中的浓度为50 500mg/L，所述阳离子型聚丙烯酰胺在废水中的浓度为5 50mg/L。
3.如权利要求2所述的两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，其特征在于在步骤a， 所述硫酸镁在废水中的浓度为800 1000mg/L，所述聚合氯化铝在废水中的浓度为100 300mg/L，所述阳离子型聚丙烯酰胺在废水中的浓度为6 10mg/L。
4.如权利要求1所述的两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，其特征在于在步骤b， 所述磷酸盐为磷酸二氢钾或磷酸二氢钠，所述磷酸盐的加入量为生化处理进水的COD与磷元素的重量比为100 0.2 5。
5.如权利要求4所述的两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，其特征在于在步骤b， 好氧生化处理的条件为水力停留时间HRT 8 36h、污泥浓度2 12g/L、溶解氧浓度2 10mg/L、温度 10 40°C、pH6 9。
6.如权利要求5所述的两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，其特征在于在步骤b， 好氧生化处理的条件为水力停留时间HRT12 20h、污泥浓度5 10g/L、溶解氧浓度4 6mg/L、温度 18 ;35°C、pH7 8. 5。
7.如权利要求1所述的两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，其特征在于在步骤c， 所述硫酸亚铁在废水中的浓度以狗2+计为800 1500mg/L，双氧水H2A在废水中的浓度为 3000 5000mg/L,反应时间3 8h。
8.如权利要求7所述的两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，其特征在于在步骤c， 所述硫酸亚铁在废水中的浓度以狗2+计为900 1000mg/L，双氧水H2A在废水中的浓度为 3500 4000mg/L,反应时间4 6h。
9.如权利要求1所述的两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，其特征在于在步骤d， 向分离出沉渣的废水加入石灰进行中和，调节所述废水的PH至6 9，中和处理后出水达标排放或回用于生产过程。
10.如权利要求1所述的两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，其特征在于在步骤b， 所述培养驯化的微生物通过以下方式获得采用逐步增加生物负荷的方法，利用取自腈纶厂地沟的定量活性污泥，添加营养盐和两步法湿法腈纶生产废水进行激活培养，逐步增加废水加入量，逐级驯化成熟，从而得到适用于处理湿法腈纶废水的微生物。
全文摘要
本发明涉及工业废水的处理方法，具体说是一种两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，包括以下步骤a、复合絮凝剂絮凝沉淀处理，去除对生物有害的腈、胺、氰等化合物，阻止其对微生物粘连毒害作用；去除悬浮及胶体COD，减轻生化系统负荷；b、好氧生化处理，降解废水中的有机物，去除COD；c、芬顿氧化深度处理，氧化分解残留有机物，进一步去除COD；d、中和处理；中和处理后出水达标排放或回用于生产过。本发明所述的两步法湿法腈纶生产废水的处理方法，经其处理后，两步法湿法纺丝工艺腈纶废水的外观无色透明，COD去除率比现有技术方法提高约10～20％，出水COD＜160mg/L，达到腈纶行业国家一级排放标准，且出水中丙烯腈和硫氰酸钠低于检出限。
文档编号C02F9/14GK102295382SQ20101021095
公开日2011年12月28日 申请日期2010年6月28日 优先权日2010年6月28日
发明者王道泉, 赵桂瑜, 赵璞, 马兰兰, 高明华 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院