专利名称：一种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及植物提取物衍生多功能水处理剂制备技术领域，具体涉及ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法。
背景技术：
油田水处理环节需要使用多种水处理剂，如缓蚀剂、阻垢剂、铁离子稳定剂和杀菌剂等。目前，油田使用的药剂种类多、用量大，并且主要是人工合成材料，不具有环保性和可再生性。特别是在杀菌剂方面，油田普遍使用的杀菌剂为季 铵盐和ニ氧化氯两类，由于品种単一并且长期使用，使得油田细菌的耐药性逐渐增強。其解决手段往往是通过简单的提高杀菌剂的用量，最終一方面导致细菌耐药性增强和杀菌剂用量不断増大的恶性循环，另ー方面加大了水处理成本。因此，油田企业迫切需要环保、高效、低成本、可再生的多功能处理齐U。由植物材料中提取或者转化具有高活性、对人无毒、对环境无危害的材料，继而通过化学或生物学的方法加以大規模地生产和应用已成为植物资源开发的ー个主要途径。然而基于天然产物的油田水处理剂研究相对滞后，例如，目前在果品的加工过程中产生大量的下脚料，如石榴皮、石榴皮、核桃皮、苹果渣等还未被充分开发利用。这些植物材料中含有大量的多糖、多酚以及活性小分子类化合物，例如，石榴皮中含有石榴皮鞣质、石榴皮碱等化合物，这些化合物中含有大量酚羟基，具有较强的和金属配位的作用，因而可能在油田污水中具有缓蚀、阻垢和铁离子稳定的作用，同时在这些化合物还具有一定的生物活性，因而可以用作杀菌剂，若将其提取物或者改性制品用于水处理环节，则可成为新型多功能水处理剂。但是石榴皮的直接提取物溶解度较小，浓缩时容易产生沉淀，并且由于其中含有多糖类成分，存储时容易发酵，限制了石榴皮提取物的エ业化生产和应用。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，所得制品水溶性好、稳定性强，作为多功能水处理剂具有缓蚀、阻垢铁离子稳定和杀菌的性能。为了达到上述目的，本发明采用的技术方案为
ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤
第一歩，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品；
第二歩，向容器中加入石榴皮质量的5-20倍溶剤，回流提取4-8小时，所述溶剂为化学纯及其以上纯度的甲醇、こ醇、DMF和エ业自来水及其以上纯度的水，或上述溶剂的混合液；
第三步，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量0.01-1%、摩尔比为2: I到I: 2的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流2-6小时，所述烷基化试剂为化学纯及其以上纯度的甲醛、乙醛、三聚甲醛、多聚甲醛、六次甲基四胺或乙二醛，胺基化试剂为化学纯及其以上纯度的二甲胺、二乙胺、二乙醇胺、吗啡啉、亚氨基二乙酸、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺或多乙烯多胺；
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。将该多功能水处理 剂配制成质量浓度1-100 g/L的溶液待用，溶剂为化学纯及其以上的甲醇、乙醇、DMF和工业自来水及其以上纯度的水以及上述溶剂的混合液，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为O. 001-1%,能够达到85%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于60。由于石榴皮提取物中的多酚类化合物经过上述处理之后增加了胺基、羟基的数量，增加了与金属离子的配位基团数量，故所得提取物作为水处理剂能够提高缓蚀、阻垢和铁离子稳定作用效能，同时因为提取物中的石榴皮鞣质和石榴皮碱等本身具有一定的杀菌作用，经过改性后增加了胺甲基基团，增强了水溶性和抑菌作用，存储时不易发酵。该多功能水处理剂源于天然产物，改性过程中没有使用污染性金属离子，适量的甲醛能够较完全的反应，蒸干过程中残留的微量甲醛会被蒸出，因而不会引入毒性物质。此外，该类多功能水处理剂的开发有利于促进植物资源的充分开发，有利于提高林果产业的经济效益。
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。实施例I
一种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤
第一步，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品；
第二步，向容器中加入石榴皮质量的10倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为工业自来
水；
第三步，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量O. 01%、摩尔比为I. 5: I的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流6小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯二甲胺；
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。将该多功能水处理剂配制成质量浓度50 g/L的溶液待用，溶剂为化学纯的DMF，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为O. 1%，能够达到85%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于65。实施例2
一种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤
第一步，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品；
第二步，向容器中加入石榴皮质量的5倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为化学纯乙
醇；第三歩，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量0. 05%、摩尔比为
I.2 1的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流6小时，所述烷基化试剂为化学纯三聚甲醛，胺基化试剂为化学纯ニこ胺；
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。将该多功能水处理剂配制成质量浓度100 g/L的溶液待用，溶剂为化学纯的こ醇，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为0.01%，能够达到85%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于67。实施例3
ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤
第一歩，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品；
第二歩，向容器中加入石榴皮质量的20倍溶剤，回流提取6小时，所述溶剂为エ业自来
水；
第三歩，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量0. 05%、摩尔比为I :1.2的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯多聚甲醛，胺基化试剂为化学纯ニこ醇胺；
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。将该多功能水处理剂配制成质量浓度20 g/L的溶液待用，溶剂为化学纯的DMS0，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为0. 02%，能够达到85%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于70。实施例4
ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤
第一歩，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品；
第二歩，向容器中加入石榴皮质量的15倍溶剤，回流提取8小时，所述溶剂为化学纯甲
醇；
第三歩，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量0. 05%、摩尔比为
I:1. 5的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯吗啡啉；
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。将该多功能水处理剂配制成质量浓度30 g/L的溶液待用，溶剂为エ业甲醇，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为0.01%,能够达到85%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于65。实施例5
ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤
第一歩，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品；
第二步，向容器中加入石榴皮质量的10倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为体积比为I 1的工业自来水与化学纯乙醇；
第三步，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量O. 01%、摩尔比为I 1的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流3小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯二乙烯三胺；
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
将该多功能水处理剂配制成质量浓度50 g/L的溶液待用，溶剂为工业乙醇，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为O. 05%,能够达到85%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于70。实施例6
一种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，包括以下步骤
第一步，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品；
第二步，向容器中加入石榴皮质量的8倍溶剂，回流提取6小时，所述溶剂为体积比为
I1的工业自来水与工业甲醇；
第三步，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量O. 1%、摩尔比为I :
I.6的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯乙醛，胺基化试剂为化学纯三乙烯四胺；
第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。将该多功能水处理剂配制成质量浓度40 g/L的溶液待用，溶剂为化学纯的DMF，使用时取适量上述溶液加入待处理的水中，使该处理剂在水中的质量浓度为0.01%，能够达到85%以上的缓蚀率、杀菌率，铁离子稳定能力大于65。
权利要求
1.ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 第一歩，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品； 第二歩，向容器中加入石榴皮质量的5-20倍溶剤，回流提取4-8小时，所述溶剂为化学纯及其以上纯度的甲醇、こ醇、DMF和エ业自来水及其以上纯度的水，或上述溶剂的混合液； 第三步，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量0.01-1%、摩尔比为2: I到I: 2的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流2-6小时，所述烷基化试剂为化学纯及其以上纯度的甲醛、こ醛、三聚甲醛、多聚甲醛、六次甲基四肢或こニ醛，胺基化试剂为化学纯及其以上纯度的ニ甲胺、ニこ胺、ニこ醇胺、吗啡啉、亚氨基ニこ酸、ニこ烯三胺、三こ烯四胺、四こ烯五胺、五こ烯六胺或多こ烯多胺； 第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
2.根据权利要求I所述的ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 第一歩，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品； 第二歩，向容器中加入石榴皮质量的10倍溶剤，回流提取8小时，所述溶剂为エ业自来水； 第三步，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量0. 01%、摩尔比为I. 5: I的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流6小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯ニ甲胺； 第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
3.根据权利要求I所述的ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 第一歩，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品； 第二歩，向容器中加入石榴皮质量的5倍溶剤，回流提取8小时，所述溶剂为化学纯こ醇； 第三歩，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量0. 05%、摩尔比为1.21的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流6小时，所述烷基化试剂为化学纯三聚甲醛，胺基化试剂为化学纯ニこ胺； 第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
4.根据权利要求I所述的ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 第一歩，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品；第二歩，向容器中加入石榴皮质量的20倍溶剤，回流提取6小时，所述溶剂为エ业自来水； 第三歩，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量0. 05%、摩尔比为I :1.2的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯多聚甲醛，胺基化试剂为化学纯ニこ醇胺； 第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
5.根据权利要求I所述的ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 第一歩，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品； 第二歩，向容器中加入石榴皮质量的15倍溶剤，回流提取8小时，所述溶剂为化学纯甲醇； 第三步，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量0. 05%、摩尔比为I :1.5的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯吗啡啉； 第四歩，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
6.根据权利要求I所述的ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 第一歩，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品； 第二步，向容器中加入石榴皮质量的10倍溶剂，回流提取8小时，所述溶剂为体积比为I 1的エ业自来水与化学纯こ醇； 第三歩，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量0. 01%、摩尔比为I 1的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流3小时，所述烷基化试剂为化学纯甲醛，胺基化试剂为化学纯ニこ烯三胺； 第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂。
7.根据权利要求I所述的ー种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 第一歩，将石榴皮粉碎，粒径在2厘米以内，装入容器中，所述石榴皮为石榴加工过程中余下的果皮，经自然风干而得制品； 第二歩，向容器中加入石榴皮质量的8倍溶剤，回流提取6小吋，所述溶剂为体积比为I 1的エ业自来水与エ业甲醇； 第三步，将容器冷却至室温，将容器冷却至室温，加入占石榴皮质量0. 1%、摩尔比为I :I.6的烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流4小时，所述烷基化试剂为化学纯こ醛，胺基化试剂为化学纯三こ烯四胺； 第四步，再将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能 水处理剂。
全文摘要
一种石榴皮提取物衍生多功能水处理剂的制备方法，先将石榴皮粉碎，装入容器中，然后向容器中加入溶剂，回流提取，再将容器冷却至室温，加入烷基化试剂和胺基化试剂，再升温回流，最后将容器冷却至室温，过滤出石榴皮粉末，将滤液蒸干，粉碎，即得到褐色颗粒状固体的多功能水处理剂，所得制品水溶性好、稳定性强，作为多功能水处理剂具有缓蚀、阻垢铁离子稳定和杀菌的性能。
文档编号C02F1/50GK102849859SQ20121036541
公开日2013年1月2日 申请日期2012年9月27日 优先权日2012年9月27日
发明者陈刚, 张敏, 侯小晴, 庞敏, 苏慧君, 张洁 申请人:西安石油大学