本发明属于污染土壤修复治理技术领域，涉及一种氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法。
背景技术：
随着我国经济的高速发展，工农业生产建设活动加剧，土壤环境污染日益严重。不仅污染范围广，且存在污染类型多样及难降解等问题。尤其是土壤的农药污染，部分农药可能会富集于土壤体系和农产品中，造成较严重的农药残留污染。农药在土壤中降解慢，残留期长且具有淋溶性，易从土壤转移到其他环境要素中去。
近年来，农药污染土壤修复以化学、生物修复、光化学降解等方法使用较为广泛。例如，选择适当的有机溶剂对土壤残留农药进行化学淋洗；利用某种特定的生物(植物、微生物)的生命代谢过程，较快地吸收或降解土壤中的残留农药，净化土壤；农药在光照下可吸收光辐射进行衰变、降解。化学淋洗法易造成二次污染且淋洗剂回收率低；生物降解比较环保，弊端在于修复时间花费较长；光解仅对少数稳定性较差的农药起明显的作用，普适性差。
热脱附技术是通过直接或间接热交换，将土壤中的有机污染物加热到足够的温度，以使有机污染物从污染介质上得以挥发或分离。与其他修复方法相比，热脱附技术适用范围广、成本低、可操作性强，修复效果好且不会造成二次污染。
氯吡硫磷是世界上使用量和生产量最大的农药品种之一，在我国农业生产活动中已得到广泛应用。其在土壤中的残留及降解问题逐渐引起社会各界的关注，尤其是氯吡硫磷污染土壤的修复问题。使用热脱附技术修复氯吡硫磷污染土壤的方法暂时还没有学者涉及到。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服上述现有技术的缺点，提供了一种氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法，该方法能够实现对氯吡硫磷污染黄土的修复。
为达到上述目的，本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法包括以下步骤：取待修复的氯吡硫磷污染黄土，再将待修复的氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后将粉碎后的待修复的氯吡硫磷污染黄土放入马弗炉中，并将马弗炉放置到通风橱内，使待修复的氯吡硫磷污染黄土在50-300℃进行热脱附，完成氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复。
粉碎后待修复的氯吡硫磷污染黄土的粒径小于等于4mm。
待修复的氯吡硫磷污染黄土在50-300℃进行热脱附10-120min。
粉碎后待修复的氯吡硫磷污染黄土的含水率为10％。
本发明具有以下有益效果：
本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法在具体操作时，先将氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后利用马弗炉通过热脱附的方法对氯吡硫磷污染黄土进行处理，使氯吡硫磷污染黄土中的氯吡硫磷从液相转化为气相，实现对氯吡硫磷污染黄土的修复，同时在修复过程中，将马弗炉放置于通风橱中，从而加快氯吡硫磷的挥发，并且在整个修复过程中不发生化学反应，杜绝污染黄土处理过程中可能产生的二次污染，充分实现无害化处理，在有效去除黄土中氯吡硫磷的同时保持原土壤的固有特性。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步详细描述，以下是对本发明的解释而不是限定。
本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法包括以下步骤：取待修复的氯吡硫磷污染黄土，再将待修复的氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后将粉碎后的待修复的氯吡硫磷污染黄土放入马弗炉中，并将马弗炉放置到通风橱内，使待修复的氯吡硫磷污染黄土在50-300℃进行热脱附10-120min，完成氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复，其中，粉碎后待修复的氯吡硫磷污染黄土的粒径小于等于4mm。粉碎后待修复的氯吡硫磷污染黄土的含水率为10％。
实施例一
本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法包括以下步骤：取待修复的氯吡硫磷污染黄土，再将待修复的氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后将粉碎后的待修复的氯吡硫磷污染黄土放入马弗炉中，并将马弗炉放置到通风橱内，使待修复的氯吡硫磷污染黄土在50℃进行热脱附10min，完成氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复。
修复前污染土壤中氯吡硫磷的浓度为10g/kg，修复后氯吡硫磷残留浓度为0.91g/kg，氯吡硫磷的去除率为91.93％。
实施例二
本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法包括以下步骤：取待修复的氯吡硫磷污染黄土，再将待修复的氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后将粉碎后的待修复的氯吡硫磷污染黄土放入马弗炉中，并将马弗炉放置到通风橱内，使待修复的氯吡硫磷污染黄土在70℃进行热脱附20min，完成氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复。
修复前污染土壤中氯吡硫磷的浓度为10g/kg，修复后氯吡硫磷残留浓度为0.87g/kg，氯吡硫磷的去除率为92.17％。
实施例三
本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法包括以下步骤：取待修复的氯吡硫磷污染黄土，再将待修复的氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后将粉碎后的待修复的氯吡硫磷污染黄土放入马弗炉中，并将马弗炉放置到通风橱内，使待修复的氯吡硫磷污染黄土在90℃进行热脱附30min，完成氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复。
修复前污染土壤中氯吡硫磷的浓度为10g/kg，修复后氯吡硫磷残留浓度为0.86g/kg，氯吡硫磷的去除率为92.26％。
实施例四
本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法包括以下步骤：取待修复的氯吡硫磷污染黄土，再将待修复的氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后将粉碎后的待修复的氯吡硫磷污染黄土放入马弗炉中，并将马弗炉放置到通风橱内，使待修复的氯吡硫磷污染黄土在150℃进行热脱附40min，完成氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复。
修复前污染土壤中氯吡硫磷的浓度为10g/kg，修复后氯吡硫磷残留浓度为0.85g/kg，氯吡硫磷的去除率为92.74％。
实施例五
本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法包括以下步骤：取待修复的氯吡硫磷污染黄土，再将待修复的氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后将粉碎后的待修复的氯吡硫磷污染黄土放入马弗炉中，并将马弗炉放置到通风橱内，使待修复的氯吡硫磷污染黄土在200℃进行热脱附50min，完成氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复。
修复前污染土壤中氯吡硫磷的浓度为10g/kg，修复后氯吡硫磷残留浓度为0.72g/kg，氯吡硫磷的去除率为93.65％。
实施例六
本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法包括以下步骤：取待修复的氯吡硫磷污染黄土，再将待修复的氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后将粉碎后的待修复的氯吡硫磷污染黄土放入马弗炉中，并将马弗炉放置到通风橱内，使待修复的氯吡硫磷污染黄土在220℃进行热脱附30min，完成氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复。
修复前污染土壤中氯吡硫磷的浓度为10g/kg，修复后氯吡硫磷残留浓度为0.69g/kg，氯吡硫磷的去除率为95.73％。
实施例七
本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法包括以下步骤：取待修复的氯吡硫磷污染黄土，再将待修复的氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后将粉碎后的待修复的氯吡硫磷污染黄土放入马弗炉中，并将马弗炉放置到通风橱内，使待修复的氯吡硫磷污染黄土在240℃进行热脱附80min，完成氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复。
修复前污染土壤中氯吡硫磷的浓度为10g/kg，修复后氯吡硫磷残留浓度为0.048g/kg，氯吡硫磷的去除率为99.55％。
实施例八
本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法包括以下步骤：取待修复的氯吡硫磷污染黄土，再将待修复的氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后将粉碎后的待修复的氯吡硫磷污染黄土放入马弗炉中，并将马弗炉放置到通风橱内，使待修复的氯吡硫磷污染黄土在260℃进行热脱附100min，完成氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复。
修复前污染土壤中氯吡硫磷的浓度为10g/kg，修复后氯吡硫磷残留浓度为0.045g/kg，氯吡硫磷的去除率为99.69％。
实施例九
本发明所述的氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复方法包括以下步骤：取待修复的氯吡硫磷污染黄土，再将待修复的氯吡硫磷污染黄土进行粉碎，然后将粉碎后的待修复的氯吡硫磷污染黄土放入马弗炉中，并将马弗炉放置到通风橱内，使待修复的氯吡硫磷污染黄土在300℃进行热脱附120min，完成氯吡硫磷污染黄土的热脱附修复。
修复前污染土壤中氯吡硫磷的浓度为10g/kg，修复后氯吡硫磷残留浓度为0.0096g/kg，氯吡硫磷的去除率为99.93％。
本发明中计算残留浓度及去除率的方法为：
取热脱附后的土壤3g，并将其放置于烧杯中，再向烧杯倒入18mL石油醚，进行搅拌后放入离心管离心1min，得到由热脱附后的土壤所配制氯吡硫磷-石油醚上清液。
5)取氯吡硫磷-石油醚上清液放入16mL的小瓶中，用紫外分光光度计测定土样中氯吡硫磷残留浓度。
其中，M为土壤中氯吡硫磷的初始浓度(mg/kg)，m为热脱附后土壤中氯吡硫磷的残留浓度(mg/kg)。