一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化工污水处理技术领域，具体涉及一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法。
【背景技术】
[0002]三氯异氰尿酸生产工艺污水中含有三氯异氰尿酸和氰尿酰胺，污水COD和氨氮值偏高无法达到国家污水排放标准，严重制约了三氯异氰尿酸生产和发展。目前三氯异氰尿酸生产工艺污水处理工艺有许多方法:如工艺水多采用加碱中和沉淀处理，加酸脱氯提取少部分氰尿酸，但水中的有机物不能彻底去除，COD和氨氮值仍然偏高，脱出氯气和氰尿酸不纯无法回收利用造成资源的浪费。
【发明内容】
[0003]为弥补现有技术的不足，本发明提供一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，可有效去除污水含氨氮有机物，降低COD和氨氮值，回收氯气和氰尿酸，降低生产成本。
[0004]本发明是通过如下技术方案实现的:
一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，其特殊之处在于:
包括以下步骤:
Cl)将污水和30%盐酸按照重量比为100:1~1.5的比例混合均匀，然后将其加入到带有循环污水方式的分解塔中分解；
(2)污水中的三氯异氰尿酸在分解塔中经酸化分解生成氯气和氰尿酸，从分解塔塔顶获得纯氯气，用水环式真空泵输送氯气，经注塞式泵增压后送入三氯异氰尿酸氯化工段作为原料回用；
(3)向酸化后的污水中加入硫代硫酸钠还原污水中少量三氯异氰尿酸，用淀粉碘化钾试纸无色确定反应终点，至有效氯为零；
(4)向污水中加碱调节PH值在6.5-8.0之间，污水中氰尿酸和氰尿酰胺反应生成难溶性的三聚氰酸密胺沉淀物，污水沉淀2~3个小时后压滤，进入沉淀池再沉淀72~80个小时后进行精密过滤；
(5)压滤后滤饼固体为三聚氰酸密胺，将三聚氰酸密胺加入反应釜中，并向反应釜中加入35%-40%硫酸，高温高压加热精制氰尿酸，氰尿酸作为生产三氯异氰尿酸的原料回收利用，滤液经分析C0D、氨氮值，合格达标排放。
[0005]本发明所述的一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，所述分解塔的高度为15米，直径1.5米，共三层填料层，每层3.5米，采用BX型塑料丝网波纹填料。
[0006]本发明所述的一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，所述步骤(2)中分解塔内压力控制在0.05-0.098MPa，反应时间2_3h，从分解塔出来的污水中有效氯控制在0.01%-0.05%，氯气经注塞式泵增压至3.5~4kgf/cm2后送入三氯异氰尿酸氯化工段作为原料回用，每吨污水可回收10.5kg氯气。
[0007]本发明所述的一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，所述步骤(4)中压滤采用的滤布为108c，然后进入沉淀池再沉淀72~80个小时后进行精密过滤，污水经过处理后三氯异氰尿酸含量为零，氰尿酰胺含量为0.008%，0?为451^/1，氨氮为5.3mg/L，达到国家污水排放标准。
[0008]本发明所述的一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，所述步骤(5)中三聚氰酸密胺与35%-40%硫酸溶液重量比为1:2.5-4，精制氰尿酸加热温度为115°C~120°C，压力为0.15mpa~0.2 mpa，反应时间12小时，得到纯度彡98.5%的氰尿酸送入三氯异氰尿酸配料工段作为原料回用，每吨水回收氰尿酸16.2kg氰尿酸，有效降低了三氯异氰尿酸生产成本。
[0009]本发明的有益效果是:污水经过酸化，脱氯，还原中和，结晶，沉淀过滤等过程，控制点选择得当，提高了氯气和氰尿酸回收率和利用率，降低生产成本，最大程度去除污水中的有机物，解决了三氯异氰尿酸污水中COD氨氮过高问题，使污水中C0D、氨氮值达到污水排放国家标准。
【附图说明】
[0010]附图1是本发明的工艺流程示意图。
【具体实施方式】
[0011]下面结合附图和【具体实施方式】对本发明作进一步详细的说明。
[0012]实施例1
一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，反应物为30%盐酸，32%氢氧化钠，98%硫代硫酸钠，工艺污水中含1.2%三氯异氰尿酸，0.9%氰尿酰胺，COD为450mg/L，氨氮值30mg/L。
[0013](I)将10000kg三氯异氰尿酸生产工艺污水与10kg 30%盐酸加入到带有循环泵的酸化釜中，开启循环泵，经酸化的污水由循环泵从酸化釜中送入分解塔再回流入酸化釜中，污水经酸化分解在常温、负压0.05MPa条件下，反应2h，污水中的有效氯为0.04% ；
(2)污水中的三氯异氰尿酸在密封分解塔内酸化分解生成氯气和氰尿酸，氯气用水环式真空泵送入氯气增压注塞泵，增加至压力4kgf/cm2后送入三氯异氰尿酸生产氯化工段氯气回收利用，氯气纯度为99%，氯气回收利用率为99.8% ；
(3 )然后将酸化处理过的污水送入还原中和槽中，加入9 8 %硫代硫酸钠还原污水中0.04%的有效氯，用淀粉碘化钾试纸试检验，试纸无色为反应终点，此时有效氯为零；
(4)向污水中再加32%氢氧化钠中和调PH值至6.5，污水中氰尿酸和氰尿酸酰胺反应0.5小时，生成难溶性的三聚氰酸密胺沉淀，污水沉淀2小时后压滤进入沉淀池再沉淀72小时进行精密过滤；
(5)将压滤和精密过滤得到含水量25%(重量百分比)的湿料三聚氰酸密胺225kg送至精制工序。三聚氰酸密胺干基含量为99.5%，水处理后污水中三氯异氰尿酸的含量为零，氰尿酰胺含量0.008%，每吨废水回收三聚氰酸密胺16.8kg，测过滤后废水中COD为45mg/L，氨氮为5.3mg/L ;在精制工序，精制釜中加入质量分数35%的稀硫酸，再将三聚氰酸密胺投入(输送)到精制釜中，即在精制釜中加入4000kg质量分数为35%的稀硫酸，投入折干100kg三聚氰酸密胺，三聚氰酸密胺与稀硫酸的重量比1:4，开启蒸汽升温至115°C，压力0.15MPa，反应10小时，关闭蒸汽，开启循环水，降温至300C -400C (本实施例为32°C )，通过精制釜的放料底阀放料至离心机，离心分离得到含水量24% (重量百分比)的湿料氰尿酸精品970kg，将湿料氰尿酸精品回三氯异氰尿酸生产配料工段回用，氰尿酸产品(干基)含量98.5%，摩尔收率96.5%，一吨废水回收氰尿酸16.2kg。
[0014]实施例2
一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，反应物为30%盐酸，32%氢氧化钠，98%硫代硫酸钠，工艺污水中含1.2%三氯异氰尿酸，0.9%氰尿酸先胺COD为450mg/L，氨氮值30mg/L0
[0015](I)将10000kg三氯异氰尿酸生产工艺污水与150kg 30%盐酸加入到带有循环泵酸化釜中，开启循环泵，经酸化的污水由循环泵从酸化釜中送入分解塔再回流入酸化釜中，污水在常温，负压0.075MPa下经酸化分解，反应时间3小时，污水中的有效氯为0.01% ；
(2)污水中的三氯异氰尿酸在密封分解塔内酸化分解生成氯气和氰尿酸，氯气用水环式真空泵送入氯气增压注塞泵，增加至压力3.5 kgf/cm2后送入三氯异氰尿酸生产氯化工段氯气回收利用，氯气纯度为99%，氯气回收利用率为99.8% ；
(3 )然后将酸化处理过的污水送入还原中和槽中，加入9 8 %硫代硫酸钠还原污水中0.01%的有效氯，用淀粉碘化钾试纸试检验，试纸无色为反应终点，此时有效氯为零；
(4)向污水中再加32%氢氧化钠中和调PH值至7.9，污水中氰尿酸和氰尿酸酰胺反应I小时，生成难溶性的三聚氰酸密胺沉淀，污水沉淀3小时后压滤进入沉淀池再沉淀80小时进行精密过滤；
(5)将压滤和精密过滤得到含水量25%(重量百分比)的湿料三聚氰酸密胺225kg送至精制工序。三聚氰酸密胺干基含量为99.5%，水处理后污水中三氯异氰尿酸的含量为零，氰尿酰胺含量0.008%，每吨废水回收三聚氰酸密胺16.8kg，测过滤后废水中COD为45mg/L，氨氮为5.3mg/L ;在精制工序，精制釜中加入质量分数39%的稀硫酸，再将三聚氰酸密胺投入(输送)到精制釜中，即在精制釜中加入4000kg质量分数为39%的稀硫酸，投入折干1500kg三聚氰酸密胺，三聚氰酸密胺与稀硫酸的重量比1:2.7，开启蒸汽升温至115°C，压力0.2MPa，反应12小时，关闭蒸汽，开启循环水，降温至30 0C -40 0C (本实施例为40 V)，通过精制釜的放料底阀放料至离心机，离心分离得到含水量24%(重量百分比)的湿料氰尿酸精品1275kg，将湿料氰尿酸精品回三氯异氰尿酸生产配料工段回用，氰尿酸产品(干基)含量98.5%，摩尔收率96.5%，一吨废水回收氰尿酸16.2kg。
【主权项】
1.一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，其特征在于:包括以下步骤: (1)将污水和30%盐酸按照重量比为100:1~1.5的比例混合均匀，然后将其加入到带有循环污水方式的分解塔中分解； (2)污水中的三氯异氰尿酸在分解塔中经酸化分解生成氯气和氰尿酸，从分解塔塔顶获得纯氯气，用水环式真空泵输送氯气，经注塞式泵增压后送入三氯异氰尿酸氯化工段作为原料回用； (3)向酸化后的污水中加入98%硫代硫酸钠还原污水中少量三氯异氰尿酸，用淀粉碘化钾试纸无色确定反应终点，至有效氯为零； (4)向污水中加碱调节PH值在6.5-8.0之间，污水中氰尿酸和氰尿酰胺反应生成难溶性的三聚氰酸密胺沉淀物，污水沉淀2~3个小时后压滤，进入沉淀池再沉淀72~80个小时后进行精密过滤； (5)压滤后滤饼固体为三聚氰酸密胺，将三聚氰酸密胺加入反应釜中，并向反应釜中加入35%-40%硫酸，高温高压加热精制氰尿酸，氰尿酸作为生产三氯异氰尿酸的原料回收利用，滤液经分析COD、氨氮值，合格达标排放。2.根据权利要求1所述的一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，其特征在于:所述分解塔的高度为15米，直径1.5米，共三层填料层，每层3.5米，采用BX型塑料丝网波纹填料。3.根据权利要求1所述的一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，其特征在于:所述步骤(2)中分解塔内压力控制在0.05-0.098MPa，反应时间2_3h，从分解塔出来的污水中有效氯控制在0.01%-0.05%，氯气经注塞式泵增压至3.5~4kgf/cm2。4.根据权利要求1所述的一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，其特征在于:所述步骤(4)中压滤采用的滤布为108c。5.根据权利要求1所述的一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，其特征在于:所述步骤(5)中三聚氰酸密胺与35%-40%硫酸溶液重量比为1:2.5-4，精制氰尿酸加热温度为115°C ~120°C，压力为0.15mpa~0.2 mpa，反应时间12小时。
【专利摘要】本发明公开了三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法，将污水和盐酸加入分解塔中分解生成氯气和氰尿酸，氯气送入三氯异氰尿酸氯化工段回用，酸化后的污水中加入硫代硫酸钠还原少量三氯异氰尿酸，调节pH值6.5~8.0，污水中氰尿酸和氰尿酰胺反应生成三聚氰酸密胺沉淀物，污水沉淀后压滤，再沉淀后进行精密过滤，压滤后滤饼固体加入反应釜中，并加入35%-40%硫酸精制氰尿酸，氰尿酸作为生产三氯异氰尿酸的原料回收利用。本发明污水经过酸化、脱氯、中和、结晶、沉淀过滤等过程，控制点选择得当，提高了氯气和氰尿酸回收利用率，降低了生产成本，最大程度去除污水中的有机物，达到污水排放国家标准。
【IPC分类】C02F9/04, C07D251/36
【公开号】CN104909489
【申请号】CN201510204257
【发明人】夏俊祥, 王宪生, 韩建臣, 吴剑萍
【申请人】鄄城康泰化工有限公司
【公开日】2015年9月16日
【申请日】2015年4月27日