>[0032] 按照实施例1的方法处理废水，不同的是，不向废水中投加氯化铝，处理结果见表 2〇
[0033] 对比例3
[0034] 按照实施例1的方法处理废水，不同的是，氯化铝在混凝气浮单元投加，处理结果 见表2。
[0035] 实施例2
[0036] 调节废水2的pH值至10. 5,向其中投加硼氢化钾和氯化铝，使其在废水中的浓度 分别为1. 91g/L和80mg/L,反应时间为70min;上述出水进入混凝气浮单元,投加阳离子聚 丙烯酰胺，使其在废水中的浓度为3.Omg/L，水力停留时间为25min，表面水力负荷为7m3/ (m2 ·h);上述出水进入水解酸化单元，控制溶解氧为0.lmg/L，水力停留时间5h;上述出水 进入活性污泥处理单元，活性污泥浓度为3500mg/L，溶解氧为4mg/L，水力停留时间为16h; 上述出水进入曝气生物滤池，溶解氧为4mg/L，容积负荷0. 25kgC0D/m3*d。处理结果见表 2〇
[0037] 实施例3
[0038] 调节废水3的pH值至11. 0,向其中投加硼氢化钠和氯化错，使其在废水中的浓度 分别为1. 88g/L和90mg/L，反应时间为90min;上述出水进入混凝气浮单元，投加聚丙烯酰 胺，使其在废水中的浓度为3. 5mg/L，水力停留时间为35min，表面水力负荷为5mV(m2 *h); 上述出水进入水解酸化单元，控制溶解氧为0. 15mg/L，水力停留时间6h;上述出水进入活 性污泥处理单元，活性污泥浓度为4000mg/L，溶解氧为3mg/L，水力停留时间为12h;上述出 水进入曝气生物滤池，溶解氧为2mg/L，容积负荷0. 30kgCOD/m3 ·d。处理结果见表2。
[0039] 实施例4
[0040] 调节废水2的pH值至9. 0,向其中投加硼氢化钠和氯化铝，使其在废水中的浓度 分别为2. 72g/L和35mg/L，反应时间为60min;上述出水进入混凝气浮单元，投加聚丙烯酰 胺，使其在废水中的浓度为1. 5mg/L，水力停留时间为40min，表面水力负荷为4mV(m2 *h); 上述出水进入水解酸化单元，控制溶解氧为0.lmg/L，水力停留时间4h;上述出水进入活性 污泥处理单元，活性污泥浓度为4500mg/L，溶解氧为4mg/L，水力停留时间为8h;上述出水 进入曝气生物滤池，溶解氧为3mg/L，容积负荷0. 20kgCOD/m3 ·d。处理结果见表2。
[0041] 实施例5
[0042] 调节废水1的pH值至11. 5,向其中投加硼氢化钠和氯化铝，使其在废水中的浓度 分别为1. 15g/L和50mg/L，反应时间为30min;上述出水进入混凝气浮单元，投加聚丙烯酰 胺，使其在废水中的浓度为2.Omg/L，水力停留时间为20min，表面水力负荷为8mV(m2 ·h); 上述出水进入水解酸化单元，控制溶解氧为0. 15mg/L，水力停留时间8h;上述出水进入活 性污泥处理单元，活性污泥浓度为3500mg/L，溶解氧为2mg/L，水力停留时间为20h;上述出 水进入曝气生物滤池，溶解氧为2mg/L，容积负荷0. 40kgCOD/m3 ·d。处理结果见表2。
[0043] 实施例6
[0044] 调节废水3的pH值至9. 5,向其中投加硼氢化钠和氯化铝，使其在废水中的浓度 分别为2. 81g/L和20mg/L，反应时间为120min;上述出水进入混凝气浮单元，投加聚丙烯酰 胺，使其在废水中的浓度为〇· 5mg/L，水力停留时间为50min，表面水力负荷为2mV(m2 ·h); 上述出水进入水解酸化单元，控制溶解氧为0.lmg/L，水力停留时间10h;上述出水进入活 性污泥处理单元，活性污泥浓度为5000mg/L，溶解氧为3mg/L，水力停留时间为lOh;上述出 水进入曝气生物滤池，溶解氧为4mg/L，容积负荷0. 10kgCOD/m3 ·d。处理结果见表2。
[0045] 实施例7
[0046] 调节废水1的pH值至12.0,向其中投加硼氢化钠和氯化铝，使其在废水中的浓 度分别为〇. 92g/L和100mg/L，反应时间为lOOmin;上述出水进入混凝气浮单元，投加聚 丙烯酰胺，使其在废水中的浓度为4. 0mg/L，水力停留时间为10min，表面水力负荷为10m3/ (m2 *h);上述出水进入水解酸化单元，控制溶解氧为0. 15mg/L，水力停留时间2h;上述出水 进入活性污泥处理单元，活性污泥浓度为2500mg/L，溶解氧为2mg/L，水力停留时间为18h; 上述出水进入曝气生物滤池，溶解氧为2mg/L，容积负荷0.50kgCOD/m3 *(1。处理结果见表 2〇
[0047] 表 2
[0048]
[0049] 注：各个参数的单位均为mg/L。
[0050] 实施例1-7中丁腈橡胶生产废水处理后出水均无色透明，由表2可以看出，出水均 能达到无丙烯腈残留，C0D〈50mg/L，氨氮<5mg/L，具有很好的处理效果。
[0051] 经比较可以看出，对比例1不对废水的pH值进行调节，可能由于硼氢化钠在酸 性废水中快速分解，虽然部分丙烯腈可能随硼氢化钠分解放出的氢气逸出，但大部分丙烯 腈直接进入后续处理单元，导致后续各生物处理单元中微生物遭到破坏，出水水质恶劣，此 外，各处理单元均有丙烯腈逸出。对比例2没有投加催化剂，对比例3中氯化铝投加在混凝 气浮单元，无法起到应有的催化作用，丙烯腈都得不到有效还原，导致高浓度丙烯腈进入后 续处理单元，微生物遭到破坏，出水水质恶劣，且各处理单元均有丙烯腈逸出。
[0052] 本发明的处理方法能够避免丙烯腈对后续生物处理中微生物的毒害及在处理过 程中逸出所导致的环境危害，并且对丁腈橡胶生产废水具有很好的处理效果。
[0053] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0054] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0055] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种丁腈橡胶生产废水的处理方法，其特征在于，该方法包括以下步骤： a、 调节丁腈橡胶生产废水的pH值至7以上，并将调节pH值后的废水与硼氢化物以及 氯化铝混合，以还原废水中的丙烯腈； b、 使丙烯腈发生还原后的废水依次进行混凝气浮处理、水解酸化处理、活性污泥处理 和曝气生物滤池净化处理。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，步骤a中，调节pH值为9-12。3. 根据权利要求1所述的方法，其中，步骤a中，相对于每克的废水中的丙烯腈，硼氢化 物的用量为2-5g;所述硼氢化物优选为硼氢化钠和/或硼氢化钾。4. 根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤a中，氯化铝的用量为 20-100mg/L丁腈橡胶生产废水。5. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述混凝气浮处理过程中使用有机絮凝剂，所述 有机絮凝剂为聚丙烯酰胺和/或聚丙烯酰胺的衍生物，优选为聚丙烯酰胺，所述聚丙烯酰 胺的衍生物优选为阳离子聚丙烯酰胺，所述有机絮凝剂的用量优选为〇. 5-4mg/L丁腈橡胶 生产废水。6. 根据权利要求1或5所述的方法，其中，混凝气浮处理的条件包括：表面水力负荷为 2-10m3/(m2 ·h)，水力停留时间为 10_50min。7. 根据权利要求1所述的方法，其中，水解酸化处理的条件包括：溶解氧< 0. 2mg/L，水 力停留时间为2-10h。8. 根据权利要求1所述的方法，其中，活性污泥处理的条件包括：活性污泥的用量为 2500-5000mg/L丁腈橡胶生产废水，溶解氧为2-4mg/L，水力停留时间为8-20h。9. 根据权利要求1所述的方法，其中，曝气生物滤池净化处理的条件包括：溶解氧为 2-4mg/L，容积负荷为 0· 1-0. 5kgCOD/m3 ·d。10. 根据权利要求1所述的方法，其中，丁腈橡胶生产废水中丙烯腈的含量为 400-700mg/L，COD值为 1200-1700mg/L，浊度为 15-25mg/L，pH值为 2-4。
【专利摘要】本发明公开了一种丁腈橡胶生产废水的处理方法，该方法包括以下步骤：a、调节丁腈橡胶生产废水的pH值至7以上，并将调节pH值后的废水与硼氢化物以及氯化铝混合，以还原废水中的丙烯腈；b、使丙烯腈发生还原后的废水依次进行混凝气浮处理、水解酸化处理、活性污泥处理和曝气生物滤池净化处理。通过本发明方法处理后的水中基本无丙烯腈残留、COD值<50mg/L且氨氮含量<5mg/L，外观无色透明，出水水质较高。
【IPC分类】C02F9/14
【公开号】CN105461156
【申请号】CN201410444300
【发明人】吴颖, 郦和生, 秦会敏, 魏新, 冯婕, 谢文州
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2014年9月3日