专利名称：亚磷酸三甲酯生产废水处理方法
技术领域：
本发明涉及一种亚磷酸三甲酯生产中的废水处理方法，属于化工生 产中废水处理技术领域。
背景技术：
亚磷酸三甲酯是生产医药、农药的重要的中间体。用其生产的烯磷 酸酯类农药杀虫剂在我国农、林业应用广泛，杀虫效果好，需求量很大。 同时亚磷酸三甲酯也用于制造塑料、木材工业中的增塑剂、阻燃剂和稳 定剂，开发应用的前景很好。亚磷酸三甲酯主要生产工艺是以三氯化磷、 甲醇为主要原料，用二甲苯作溶剂，合成反应生成亚磷酸三甲酯，过程
中有氯化氩气体产生，用NN-二甲基苯胺作缚酸剂，再通入氨气将NN-二甲基苯胺解析出来，同时生成氯化铵盐。配入稀碱水溶解氯化铵盐成 水溶液，通过静置、沉降、分层将氯化铵盐水溶液分离出来。废水中含 有大量的副产物氯化铵和少量的油性溶剂二甲苯及NN-二甲基苯胺，该 废水具有高含盐量，高化学耗氧量的特点，按一般的污水处理方法处理
极难。由于处理费用很高，大大增加了生产成本，企业一般难以承受， 大多数的亚磷酸三甲酯生产企业都是将废水直接排放，造成了极大的环 境污染和资源浪费。因此亚磷酸三甲酯生产过程中的废水处理一直是制 约企业生存发展的一大瓶颈。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单可行、成本低、效果好，能有 效保护环境并进行资源回收利用的亚磷酸三甲酯生产废水处理方法。
本发明的技术方案是亚磷酸三甲酯生产废水处理方法按如下步骤 进行(l)静置分层将废水排入废水池中，通过静置、沉降后使油性 溶剂和水分层，将上层的二甲苯和NN-二甲基苯胺收集后回用于生产系 统，下层的废水排入集水池；(2)加热浓缩将集水池中的废水吸入蒸发器，加热至100°C ~ 14(TC,使废水浓缩液比重达1. 05 ~ 1. 20; ( 3)冷 却结晶将废水浓缩液放入冷却池，冷却至-25°C ~ 38°C，得结晶氯化铵 和母液的混合物；(4)分离干燥将上述混合物分离干燥，得产物氯化 铵，母液再回收利用。
进一步的方案是所述静置分层处理由两级废水池依次进行，其中一 级废水池静置30~180分钟，二级废水池静置30 - 120分钟；对集水池 中的废水利用生产系统的蒸馏余热进行预热，温度达5(TC 10(TC后再 吸入蒸发器；预热后的废水不断补入蒸发器；加热浓缩过程中，采用电 加热或蒸汽加热或燃料加热，不断蒸发的水汽经冷凝后再用作生产系统 的工艺用水；冷却池釆用自然冷却或利用冷冻源致冷；结晶氯化铵和母 液的分离釆用离心分离法或压滤分离法；结晶氯化铵的干燥利用阳光/ 风的自然干燥去水份，或者利用电加热或蒸汽加热的方法干燥脱水。
本发明釆用二级沉降的方法有效分离废水中的溶剂，实现了溶剂的 回收利用。釆用加热浓缩使水份蒸发，蒸发的水汽冷凝后回用于生产系 统的工艺用水，节约了水资源。浓缩后的废水冷却后得到结晶氯化铵， 分离母液回预热装置循环利用。分离、干燥后所得的结晶氯化铵水份含 量在O. 1%~10%，氯化铵含量可达90. 0%~ 99. 8%,可用于农业肥料和工 业焊接、电镀、鞣革等行业。
本发明技术方案简单可行，工艺条件清楚完整。该处理方法效果好， 实现了亚磷酸三甲酯生产过程废水的零排放，有效回收利用了废水中的 溶剂和氯化铵，水仍回用于生产系统，大大降低生产成本，可产生良好 的环境、经济和社会效益。
具体实施例方式
下面通过实施例进一步说明本发明。 实施例1
本实施例所述的亚磷酸三甲酯废水处理方法，包括下列步骤 (1)将生产废水排入一级废水池静置沉降30分钟后，废水中所含少 量的二甲苯和匪一二甲基苯胺淡黄色油性溶剂浮于上层，分层后的水在 下层，将上层溶剂收集，回入生产系统的已配碱水的水洗釜中利用。下层水从一级废水池底部排入二级废水池，在二级废水池静置沉降30分钟 后，收集上层溶剂回入水洗釜利用，下层废水从二级废水池底部排入集 水池。
(2) 在集水池四周及底部排有管道，利用生产系统的蒸馏余热和热 水对集水池废水进行预热，使其温度达到5(TC 10(TC。
(3) 将预热过的废水用泵吸进500立升蒸发釜，夹套通入蒸汽对废 水进行加热浓缩，浓缩过程中蒸汽压力的调节以保持废水温度达100 °C ~ 14(TC为宜，并且视釜内废水水汽蒸发的量和剩余浓缩废水的量间歇 的用泵向釜中打进预热的废水，尽量保持产量的最大化以节约能源。不 断蒸发的水汽经过冷凝系统冷凝后进入清水集水池后回用于生产系统的 工艺用水，以节约水资源。浓缩至后期取釜内废水浓缩液用比重计测比 重，比重达1.05时，放料进冷却池，自然冷却结晶。
(4) 待冷却池温度降至38'C时，结晶已基本完全，池内结晶氯化铵 和母液通过离心机分离，分离的母液用泵打回集水池预热。分离的结晶 氯化铵经电烘箱加热烘干，按国家标准检测水份0.18%，含量99. 8%,可 用于农业肥料和工业电镀、焊接、鞣革等行业。
实施例2
本实施例所述的亚磷酸三甲酯废水处理方法，包括下列步骤
(1) 将生产废水在一级废水池静置沉降120分钟后，废水中淡黄色 的油性溶剂浮于上层，分层后的水在下层，将上层溶剂收集，回入生产 系统已配碱水的水洗釜中利用。下层水从一级废水池底部排入二级废水 池，在二级废水池中静置沉降IOO分钟后，收集上层溶剂回入水洗釜利
用，废水从二级废水池底部排入集水池。
(2) 在集水池四周及底部排有管道，利用生产系统的蒸馏余热和热 水对废水进行加热预热，使其温度保持在5(TC 10(TC。
(3) 将预热过的废水用泵吸进带有电加热装置的5000立升蒸发釜， 使用电加热对废水进行加热、浓缩，浓缩过程中电加热装置的使用和调 节以保持废水温度达100°C ~ 1WC为宜，并且视釜内废水水汽蒸发量和 剩余浓缩废水的量间歇的用泵向釜中增加预热的废水，尽量保持产量的最大化以节约能源。不断蒸发的水汽经过冷凝系统冷凝后进入清水集水 池后回用于生产系统的工艺用^K,以节约水资源。浓缩至后期取釜内废 水浓缩液用比重计测比重，比重达1.12时，放料进冷却池，冷却池采用
冷冻源对其进行降温至-25'C1吏氯化智结晶完全。
(4)通过离心机对结晶氯化铵和母液进行分离，分离的母液用泵打 回集水池预热。分离的结晶氯化铵以2厘米左右的厚度平辅在摊有塑料 布的地上利用阳光和自然风干燥去水份，干燥后的结晶氯化铵按国家标 准检测水份2.56%,含量97. 29%,可用于工业电镀、焊接、鞣革和农业 肥料。
实施例3
本实施例所述的亚磷酸三甲酯废水处理方法，包括下列步骤
(1) 将生产废水在一级废水池静置沉降180分钟，废水中淡黄色的 油性溶剂浮于上层，分层后的水在下层，将上层溶剂收集回入生产系统 已配有碱水的水洗釜中利用。下层水从一级废水池底部排入二级废水池， 在二级废水池中静置沉降120分钟后，收集上层溶剂回入水洗釜利用， 废水从二级废水池底部排入集水池。
(2) 在集水池底部及四周排有管道，利用生产系统的蒸馏余热和热 水对废水进行加热预热，使其温度保持在5(TC ~ 1Q(TC。
(3) 将预热过的废水用泵吸进自制的箱式蒸发器中，使用煤炭对蒸 发器进行加热使废水蒸发浓缩，浓缩过程中煤炭火候的调节以保持废水 温度达IO(TC ~ 14(TC为宜，并且视蒸发器内废水水汽的蒸发量和剩余浓
缩废水的量间歇的用泵向蒸发器中增加预热废水，尽量保持产量的最大 化以节约能源。不断蒸发的水汽经过冷凝系统冷凝后进入清水集水池后 回用于生产系统的工艺用水以节约水资源。浓缩至后期取蒸发器内废水 浓缩液用比重计测比重，比重达1."时，放料进冷却池，自然降温至-5 。C使氯化铵结晶完全。
(4) 通过压滤机对结晶氯化铵和母液进行分离，分离的母液用泵打 回集水池预热，分离的结晶氯化铵按国家标准检测水份7. 62%，含量 92.10%,可用于农业肥料。
权利要求
1、一种亚磷酸三甲酯生产废水处理方法，其特征是按如下步骤进行(1)静置分层将废水排入废水池中，通过静置、沉降后使油性溶剂和水分层，将上层的二甲苯和NN-二甲基苯胺收集后回用于生产系统，下层的废水排入集水池；(2)加热浓缩将集水池中的废水吸入蒸发器，加热至100℃～140℃，使废水浓缩液比重达1.05～1.20；(3)冷却结晶将废水浓缩液放入冷却池，冷却至-25℃～38℃，得结晶氯化铵和母液的混合物；(4)分离干燥将上述混合物分离，得结晶氯化铵并干燥，母液再回收利用。
2、 按权利要求1所述的亚磷酸三甲酯生产废水处理方法，其特征 是所述静置分层处理由两级废水池依次进行，其中一级废水池静置30-180分钟，二级废水池静置30~120分钟。
3、 按权利要求1所述的亚磷酸三甲酯生产废水处理方法，其特征 是对集水池中的废水利用生产系统的蒸馏余热进行预热，温度达5(TC ~ IO(TC后再吸入蒸发器。
4、 按权利要求3所述的亚磷酸三甲酯生产废水处理方法，其特征 是预热后的废水不断补入蒸发器。
5、 按权利要求1所述的亚磷酸三甲酯生产废水处理方法，其特征 是加热浓缩过程中，采用电加热或蒸汽加热或燃料加热，不断蒸发的水 汽经冷凝后再用作生产系统的工艺用水。
6、 按权利要求1所述的亚磷酸三甲酯生产废水处理方法，其特征 是冷却池釆用自然冷却或利用冷冻源致冷。
7、 按权利要求1所述的亚磷酸三甲酯生产废水处理方法，其特征 是结晶氯化铵和母液的分离釆用离心分离法或压滤分离法。
8、 按权利要求1所述的亚磷酸三甲酯生产废水处理方法，其特征 是结晶氯化铵的干燥利用阳光/风的自然干燥去水份，或者利用电加热或 蒸汽加热的方法干燥脱水。
全文摘要
本发明公开了一种亚磷酸三甲酯生产废水处理方法，属于化工生产中废水处理的技术领域。该处理方法包括如下步骤1.静置分层，使废水中油性溶剂和水分层；2.加热浓缩，加热至100℃～140℃，使浓缩液比重达1.05～1.20；3.冷却结晶，得结晶氯化铵和母液；4.分离干燥，分离出产物氯化铵，并干燥脱水，母液回收利用。其中优选方案是静置分层由两级废水池依次进行，加热浓缩前先用生产中蒸馏余热对废水预热，并且浓缩过程中蒸发水汽冷凝后再利用。本发明工艺简单可行，成本低，效果好，回收氯化铵含量达90～99.8％，实现资源再利用，避免环境污染，产生良好的环境、经济和社会效益。
文档编号C02F1/04GK101306900SQ20081012270
公开日2008年11月19日 申请日期2008年6月17日 优先权日2008年6月17日
发明者尤小文, 王泉民, 申厚宝 申请人:申厚宝