一种含磷料液的处理方法及系统的制作方法
【专利摘要】本发明实施例公开了一种含磷料液的处理方法及系统，能够将氯离子从含磷料液中分离，提高磷的富集率和有效利用率。本发明实施例方法包括：将含磷料液先静置沉降，得到上清液和底液；上清液过滤，得到滤液和滤渣；滤液经过一级膜处理装置，得到一级淡水和一级浓水；将一级淡水回收，提取无机盐；一级浓水经过二级膜处理装置，得到二级浓水和二级淡水；将二级浓水回收，提取含磷化合物；二级淡水经过三级膜处理装置得到三级淡水和三级浓水；三级淡水返回一级膜处理装置，三级浓水回收，提取无机盐。本发明实施例能够将氯离子从含磷料液中分离，提高磷的富集率和有效利用率。
【专利说明】
一种含磷料液的处理方法及系统
技术领域
[0001] 本发明涉及化学领域，尤其涉及一种含磷料液的处理方法及系统。
【背景技术】
[0002] 磷资源是一种宝贵的不可再生资源，如何更加科学合理地利用磷资源，提高磷资 源的利用率一直是国内外专家孜孜不倦的追求。磷酸盐系列产品是磷化工产业重要的产品 之一，各种磷化工产品与人们的生产、生活息息相关。在磷酸盐的工业化生产过程中，往往 会有大量的高含量磷酸盐料液产生，这些料液中因为有大量氯离子杂质存在，限制了这部 分磷酸盐料液的使用，从而产生大量的高含磷废水，不仅造成了磷资源的严重浪费，而且还 给环境造成了很大的压力。
[0003] 中国是农药生产大国，农药产量在世界农药产量中占有很大比重，而含磷农药又 是农药的一大类，在含磷农药的生产过程中，会产生大量的高含量含磷废水。现有技术对于 农药生产含磷废料有一定研究，主要通过氧化浓缩法，得到固体含磷化合物。
[0004] 但是，由于无机物的等同特性，现有的氧化浓缩法难以实现含磷农药废水中磷的 酸根离子与氯离子的有效分离，不利于提高磷资源的利用率。
【发明内容】
[0005] 有鉴于此，本发明提供了一种含磷料液的处理方法及系统，能够将氯离子从含磷 料液中分离，提高磷的富集率和有效利用率。
[0006] 本发明提供一种含磷料液的处理方法，可包括：
[0007] 将含磷料液先静置沉降，得到上清液和底液；
[0008] 上清液过滤，得到滤液和滤渣；
[0009] 滤液经过一级膜处理装置，得到一级淡水和一级浓水；
[0010] 将一级淡水回收，提取无机盐；
[0011] 一级浓水经过二级膜处理装置，得到二级浓水和二级淡水；
[0012] 将二级浓水回收，提取含磷化合物；
[0013] 二级淡水经过三级膜处理装置得到三级淡水和三级浓水；
[0014] 三级淡水返回一级膜处理装置，三级浓水回收，提取无机盐。
[0015] 优选的，一级和二级膜处理装置所使用的膜均为纳滤膜。
[0016] 优选的，三级膜处理装置所使用的膜为反渗透膜。
[0017] 优选的，纳滤膜为聚酰胺类膜、聚砜类膜、醋酸纤维素类膜和无机膜中的任意一 种。
[0018] 优选的，反渗透膜为聚酰胺类膜或醋酸纤维素类膜。
[0019] 优选的，一级和二级膜处理装置的操作温度独立地为0~80°C，操作压力独立地 为1~5MPa。
[0020] 优选的，三级膜处理装置的操作温度为20~60°C，操作压力为2~4MPa。
[0021] 优选的，过滤采用膜预处理装置进行，所述膜预处理装置所使用的膜的截留精度 为0. 02微米。
[0022] 优选的，在进行静置沉降之前，还包括：对所述含磷料液调节pH值。
[0023] 本发明还提供一种含磷料液的处理系统，包括：
[0024] 设有进口和上清液出口的絮凝物沉降装置，用于沉降包含磷的酸根离子和氯离子 的含磷料液；
[0025] 与所述絮凝物沉降装置上清液出口相通的过滤装置；
[0026] 与所述过滤装置依次相通的一级、二级和三级膜处理装置；
[0027] 所述二级膜处理装置设有处理水出口；所述三级膜处理装置设有淡水出口，且其 与所述一级膜处理装置相通；
[0028] 所述一级、二级和三级膜处理装置所使用的膜独立地选自纳滤膜或反渗透膜。
[0029] 从以上技术方案可以看出，本发明实施例提供的含磷料液进入絮凝物沉降装置进 行静置沉降；沉降装置上清液进入过滤装置进行过滤，去除含磷料液中悬浮物、胶体等杂 质，滤液则进入一级膜处理装置；一级膜处理装置出水分两股，淡水是氯化钠溶液，浓水是 磷酸盐和氯化钠的混合物，一级淡水可进入氯化钠回收液槽，而一级浓水进入二级膜处理 装置；二级膜处理装置出水分两股：二级浓水是达到提纯要求的处理后的含磷料液，是本 申请需要的最终产品，可进入含磷料液回收槽，而二级淡水是磷酸盐和氯化钠的混合物，磷 酸盐含量很低，主要是氯化钠成分，进入三级膜处理装置；三级膜处理装置出水分两股，三 级淡水是含较低含量的氯化钠溶液，返回到一级膜处理装置，三级浓水是磷酸盐和氯化钠 的混合物，磷酸盐含量很低，主要是氯化钠成分，可进入氯化钠回收液槽。本发明的实施过 程在液态环境下完成，通过一、二、三级膜处理，可以实现磷酸盐料液中磷酸根、亚磷酸根离 子和氯离子的有效分离，提高了磷的富集率和有效利用率，同时含磷料液中的无机盐得以 回收利用。此外，本发明降低了能源消耗，减少有毒有害气体产生。
【附图说明】
[0030] 图1为本发明实施例中含磷料液的处理方法的流程示意图。
【具体实施方式】
[0031] 本发明实施例提供了含磷料液的处理方法，用于将氯离子从含磷料液中分离，提 高磷的富集率和有效利用率。以下进行详细说明。
[0032] 本发明提供了一种含磷料液的处理方法，包括：
[0033] 提供含磷料液，所述含磷料液包含磷的酸根离子和氯离子；
[0034] 将所述含磷料液静置沉降，得到上清液；
[0035] 所述上清液经过滤，得到滤液；
[0036] 所述滤液经过一级膜处理装置，得到一级浓水；
[0037] 所述一级浓水经过二级膜处理装置，得到处理后的含磷料液和二级淡水；所述二 级淡水经过三级膜处理装置，得到三级淡水；所述三级淡水返回所述一级膜处理装置；
[0038] 所述一级、二级和三级膜处理装置所使用的膜独立地选自纳滤膜或反渗透膜。
[0039] 通过本发明工艺处理后的含磷料液，可以实现磷酸盐料液中磷酸根、亚磷酸根离 子和氯离子的有效分离，根据具体需求，通过控制不同的工艺指标可以达到不同的分离纯 度，实现含磷物料的回收提纯。
[0040] 参见图1,图1为本发明实施例中含磷料液的处理方法的流程示意图。
[0041] 本发明实施例取含磷料液进行处理，所述含磷料液包含磷的酸根离子和氯离子。
[0042] 本发明所述含磷料液可以是磷酸盐废水，其中的磷酸盐如磷酸钠盐、磷酸铵盐、磷 酸钾盐等；也可以是不同含磷农药废水。所述的磷酸盐可以是一价、二价、三价、四价、五价 盐，也就是说，磷的酸根离子有磷酸根和亚磷酸根等。在本发明的实施例中，所述含磷料液 中磷酸根和亚磷酸根的总质量浓度为〇. 1~20 %，优选0. 1~10 %，更优选2~7 %。所述 含磷料液中氯离子含量可为〇. 1~15%，优选2~10%。此外，所述含磷料液中可含有小 分子量的有机物质或没有有机物，该有机物不影响膜处理分离效果。
[0043] 作为优选，本申请实施例含磷料液先进入pH调节槽，调节pH值。在本发明中，可 调节含磷料液PH值至2~13,优选7~13。所述调节pH值为本领域技术人员熟知的技术 手段，可以用NaOH和氏30 4或HCl等进行调节。
[0044] 然后，调节好pH值的含磷料液可进入絮凝物沉降槽进行静置沉降，得到上清液和 底液。本发明对所述静置沉降没有特殊限制；静置的时间优选为1~6小时，更优选为2~ 4小时。
[0045] 经过沉降槽得到的上清液优选进入膜预处理装置进行过滤，去除含磷料液中悬浮 物、胶体等杂质，得到滤液，即预处理料液。在本发明的优选实施例中，膜预处理装置所使用 的膜可以是超滤膜，截留精度优选为〇. 02微米；所述超滤膜可以是有机膜，如聚砜类膜、聚 烯烃类膜和含氟类膜等，也可以是无机膜，如陶瓷膜、玻璃膜和金属膜。其中，所述有机膜优 选为聚烯烃类膜，耐酸碱和各种有机溶剂，且机械强度和耐化学性能好；所述无机膜优选为 金属膜。此外，本发明对所述过滤的其他条件没有特殊限制。
[0046] 在本发明的一个实施例中，膜预处理装置产水流量lt/h。得到的预处理料液一部 分可返回絮凝物沉降槽，然后进入膜预处理装置继续进行循环处理，稀释原含磷料液的浓 度；另一部分则进入一级膜处理装置，可得到一级浓水和一级淡水。在本发明的一个实施例 中，返回絮凝物沉降槽进行循环的预处理料液的比例为20~90%。
[0047] 在本发明中，一级膜处理装置的膜采用纳滤膜或反渗透膜，优选为纳滤膜，主要实 现磷酸盐料液中氯离子的分离。若使用纳滤膜，则可用聚酰胺类膜、聚砜类膜、醋酸纤维素 类膜或无机膜，优选使用聚酰胺类膜；若采用反渗透膜，则可用聚酰胺类膜或醋酸纤维素类 膜，优选用聚酰胺类膜。一级膜处理装置的操作温度可以在〇~80°C之间任意选取，优选为 20°C~50°C ;操作压力可在1~5MPa之间任意选取，优选为2~4MPa。
[0048] 一级膜处理装置出水分两股，淡水（一级淡水）是氯化钠溶液，浓水（一级浓水） 是磷酸盐和氯化钠的混合物；一级淡水进入氯化钠回收液槽，可通过浓缩法回收氯化钠。而 得到的一级浓水进入二级膜处理装置，得到处理后的含磷料液和二级淡水。
[0049] 在本发明中，二级膜处理装置的膜采用纳滤膜或反渗透膜，优选纳滤膜，主要是进 一步实现磷酸盐料液中氯离子的分离。若使用纳滤膜，则可用聚酰胺类膜、聚砜类膜、醋酸 纤维素类膜或无机膜，优选使用聚酰胺类膜；若采用反渗透膜，则可用聚酰胺类膜或醋酸纤 维素类膜，优选用聚酰胺类膜。二级膜处理装置的操作温度可以在〇~80°C之间任意选取， 优选为20°C~50°C ;操作压力可在1~5MPa之间任意选取，优选为2~4MPa。
[0050] 二级膜处理装置出水分两股：二级浓水是达到提纯要求的含磷料液，是我们需要 的最终产品，进入含磷料液回收槽，回收储存，根据需要变换浓度；二级淡水是磷酸盐和氯 化钠的混合物，磷酸盐含量很低，主要是氯化钠成分，进入三级膜处理装置。
[0051] 三级膜处理装置的膜采用纳滤膜或反渗透膜，优选采用反渗透膜，主要实现氯离 子的富集浓缩等。若使用纳滤膜，则可用聚酰胺类膜、聚砜类膜、醋酸纤维素类膜或无机膜， 优选使用聚酰胺类膜；若采用反渗透膜，则可用聚酰胺类膜或醋酸纤维素类膜，优选用聚酰 胺类膜。三级膜处理装置的操作温度可以在20~60°C之间任意选取，优选为30°C~50°C; 操作压力可在2~4MPa之间任意选取。
[0052] 三级膜处理装置出水分两股，三级（盐）淡水是含较低含量的氯化钠溶液，返回到 一级膜处理装置，三级（盐）浓水是磷酸盐和氯化钠的混合物，磷酸盐含量很低，主要是氯 化钠成分，进入氯化钠回收液槽，可通过浓缩法回收氯化钠。在本发明实施例中，返回到一 级膜处理装置的三级淡水的比例为20~50%。
[0053] 在本发明中，所述料液的输送过程可采用增压泵完成。所述增压泵的工作压力优 选为0~5MPa，更优选为0. 8MPa~2MPa。各级膜处理装置的膜采用本领域常用的市售膜 产品即可；控制各级膜处理装置的操作温度主要是为了保证所用膜的性能良好，一般选用 常温。
[0054] 所述含磷料液经本发明工艺处理后，磷酸根、亚磷酸根的回收率>98% ;氯离子回 收率即含磷料液中氯离子去除率可以达到50%~95%。另外，本发明膜分离技术还具有成 本低、可连续化生产和副产品盐品质好等优点。
[0055] 本发明还提供了一种含磷料液的处理系统，包括：
[0056] 设有进口和上清液出口的絮凝物沉降装置，用于沉降包含磷的酸根离子和氯离子 的含磷料液；
[0057] 与所述絮凝物沉降装置上清液出口相通的过滤装置；
[0058] 与所述过滤装置依次相通的一级、二级和三级膜处理装置；
[0059] 所述二级膜处理装置设有处理水出口；所述三级膜处理装置设有淡水出口，且其 与所述一级膜处理装置相通；
[0060] 所述一级、二级和三级膜处理装置所使用的膜独立地选自纳滤膜或反渗透膜。
[0061] 本发明所述处理系统优选还包括pH调节槽，可用NaOH和!^04或HCl调节含磷 料液的pH值至2~13,优选7~13。
[0062] 本发明所述处理系统包括与pH调节槽相连，设有进口和上清液出口的絮凝物沉 降装置，用于沉降包含磷的酸根离子和氯离子的含磷料液。本发明对絮凝物沉降装置没有 特殊限制，如可用本领域技术人员熟知的絮凝物沉降槽。
[0063] 本发明所述处理系统包括与所述絮凝物沉降装置上清液出口相通的过滤装置，用 于去除含磷料液中悬浮物、胶体等杂质。在本发明的优选实施例中，过滤装置为膜预处理装 置；所使用的膜的截留精度优选为〇. 02微米。
[0064] 本发明所述处理系统包括与所述过滤装置依次相通的一级、二级和三级膜处理装 置，所述一级、二级和三级膜处理装置所使用的膜独立地选自纳滤膜或反渗透膜；膜处理装 置的膜的内容与上文所述的内容一致，在此不再赘述。
[0065] 所述二级膜处理装置设有处理水出口；所述三级膜处理装置设有淡水出口，且其 与所述一级膜处理装置相通。本申请实施例膜处理装置的具体处理流程如下：
[0066] 一级膜处理装置用于初步分离氯化钠溶液和磷酸盐，出水分两股，淡水是氯化钠 溶液，浓水是磷酸盐和氯化钠的混合物；
[0067] 浓水经连接通道进入二级膜处理装置；
[0068] 二级膜处理装置进一步分离氯化钠溶液和磷酸盐，出水分两股：二级浓水是达到 提纯要求的含磷料液，是我们需要的最终产品，进入含磷料液回收槽，回收储存，根据需要 变换浓度；二级淡水是磷酸盐和氯化钠的混合物，磷酸盐含量很低，主要是氯化钠成分； [0069] 二级淡水经连接通道进入三级膜处理装置；
[0070] 三级膜处理装置进一步分离氯化钠溶液和磷酸盐，三级膜处理装置出水分两股， 三级盐淡水是含较低含量的氯化钠溶液，返回到一级膜处理装置，三级盐浓水是磷酸盐和 氯化钠的混合物，磷酸盐含量很低，主要是氯化钠成分，进入氯化钠回收液槽，浓缩法回收 氯化钠。
[0071] 实施例1
[0072] 表1为本发明实施例1中含磷料液原水及处理检测结果。
[0073] 操作温度选取26°C，取调节好PH~10的磷酸三钠料液或废液1000kg，进入絮凝 物沉降槽静置沉降，静置4h，得到上清液。
[0074] 所得上清液用增压泵打入膜预处理装置，得到滤液；进口压力0. 25MPa，膜预处理 产水流量lt/h，截留精度为0. 02微米。
[0075] -级膜处理装置的膜采用聚酰胺类纳滤膜，一级膜处理装置进水有两股：膜预处 理产水lt/h，三级盐淡水返回流量0. 25t/h，一级膜进口压力I. 6MPa ;-级膜处理装置出水 分两股：一级淡水流量〇. 5t/h，进入氯化钠回收液槽，一级浓水流量0. 75t/h，浓水进入二 级膜处理装置。
[0076] 二级膜处理装置的膜采用聚砜类纳滤膜，二级膜处理出水分两股：二级浓水即为 提纯后的含磷料液，流量为〇. 375t/h，二级淡水流量0. 375t/h，进入三级膜处理装置。
[0077] 三级膜处理装置的膜采用醋酸纤维素类反渗透膜，三级膜处理装置出水分两股： 三级膜处理装置浓水流量〇. 125t/h，进入氯化钠回收液槽，三级盐淡水0. 25t/h返回一级 膜处理装置，用于稀释进入一级膜处理装置的含磷料液。
[0078] 所述料液的输送过程采用增压泵完成，所述增压泵的工作压力为0~5MPa。
[0079] 对提纯后的含磷料液和氯化钠回收液进行检测，结果参见表1。
[0080] 表1本发明实施例1中含磷料液原水及处理检测结果
[0081]
[0082] 由表1可知，本实施例磷酸根的回收率为98. 5%，氯化钠回收率为82. 07%。
[0083] 实施例2
[0084] 表2为本发明实施例2中含磷料液原水及处理检测结果。
[0085] 操作温度选取26°C，取调节好PH~4的磷酸二氢钠料液1000kg，进入絮凝物沉降 槽静置沉降，静置2h，得到上清液。
[0086] 所得上清液用增压泵打入膜预处理装置，得到滤液；进口压力0· 25MPa，膜预处理 产水流量lt/h，截留精度为0. 02微米。
[0087] 一级膜处理装置的膜采用聚酰胺类纳滤膜，一级膜处理装置进水有两股：膜预处 理产水lt/h，三级盐淡水返回流量0. 3t/h，一级膜进口压力I. 4MPa ;-级膜处理装置出水 分两股：一级淡水流量0. 5t/h，进入氯化钠回收液槽，一级浓水流量0. 8t/h，浓水进入二级 膜处理装置。
[0088] 二级膜处理装置的膜采用聚酰胺类纳滤膜，二级膜处理出水分两股：二级浓水即 为提纯后的含磷料液，流量为0. 4t/h，二级淡水流量0. 4t/h，进入三级膜处理装置。
[0089] 三级膜处理装置的膜采用聚酰胺类反渗透膜，三级膜处理装置出水分两股：三级 膜处理装置浓水流量0. lt/h，进入氯化钠回收液槽，三级盐淡水0. 3t/h返回一级膜处理装 置，用于稀释进入一级膜处理装置的含磷料液。
[0090] 所述料液的输送过程采用增压泵完成，所述增压泵的工作压力为0~5MPa。
[0091] 表2本发明实施例2中含磷料液原水及处理检测结果
[0092]
[0093]
[0094] 由表2可知，本实施例磷酸根的回收率为99 %，氯化钠回收率为60. 35 %。
[0095] 实施例3
[0096] 表3为本发明实施例3中含磷料液原水及处理检测结果。
[0097] 操作温度选取26°C，取调节好PH~11的磷酸钾料液1000kg，进入絮凝物沉降槽 静置沉降，静置5h，得到上清液。
[0098] 所得上清液用增压泵打入膜预处理装置，得到滤液；截留精度为0. 02微米，进口 压力0· 3MPa，膜预处理产水流量lt/h。
[0099] -级膜处理装置的膜采用醋酸纤维素类纳滤膜，一级膜处理装置进水有两股：膜 预处理产水lt/h，三级盐淡水返回流量0. 25t/h，一级膜进口压力I. 8MPa ;-级膜处理装置 出水分两股：一级淡水流量〇. 5t/h，进入氯化钾回收液槽，一级浓水流量0. 75t/h，浓水进 入二级膜处理装置。
[0100] 二级膜处理装置的膜采用聚砜类纳滤膜，二级膜处理出水分两股：二级浓水即为 提纯后的含磷料液，流量为〇. 375t/h，二级淡水流量0. 375t/h，进入三级膜处理装置。
[0101] 三级膜处理装置的膜采用无机反渗透膜，三级膜处理装置出水分两股：三级膜处 理装置浓水流量0. 125t/h，进入氯化钾回收液槽，三级盐淡水0. 25t/h返回一级膜处理装 置，用于稀释进入一级膜处理装置的含磷料液。
[0102] 所述料液的输送过程采用增压泵完成，所述增压泵的工作压力为0~5MPa。
[0103] 表3本发明实施例3中含磷料液原水及处理检测结果
[0104]
[0105] 由表3可知，本实施例磷酸根的回收率为99%，氯化钾回收率为90. 17%。
[0106] 实施例4
[0107] 表4为本发明实施例4中含磷料液原水及处理检测结果。
[0108] 操作温度选取26°C，取调节好PH~8的磷酸二铵料液1000kg，进入絮凝物沉降槽 静置沉降，静置4h，得到上清液。
[0109] 所得上清液用增压泵打入膜预处理装置，得到滤液；截留精度为0. 02微米，进口 压力0· 40MPa，膜预处理产水流量lt/h。
[0110] -级膜处理装置的膜采用无机纳滤膜，一级膜处理装置进水有两股：膜预处理产 水lt/h，三级盐淡水返回流量0. 2t/h，一级膜进口压力I. 6MPa ;-级膜处理装置出水分两 股：一级淡水流量〇. 25t/h，进入氯化铵回收液槽，一级浓水流量0. 95t/h，浓水进入二级膜 处理装置，
[0111] 二级膜处理装置的膜采用无机纳滤膜，二级膜处理出水分两股：二级浓水即为提 纯后的含磷料液，流量为〇. 6t/h，二级淡水流量0. 35t/h，进入三级膜处理装置。
[0112] 三级膜处理装置的膜采用聚砜类反渗透膜，三级膜处理装置出水分两股：三级膜 处理装置浓水流量0. 15t/h，进入氯化铵回收液槽，三级盐淡水0. 2t/h返回一级膜处理装 置，用于稀释进入一级膜处理装置的含磷料液。
[0113] 所述料液的输送过程采用增压泵完成，所述增压泵的工作压力为0~5MPa。
[0114] 表4本发明实施例4中含磷料液原水及处理检测结果
[0115]
[0116] 由表4可知，本实施例磷酸根的回收率为99 %，氯化铵回收率为74. 4%。
[0117] 实施例5
[0118] 表5为本发明实施例5中含磷料液原水及处理检测结果。
[0119] 操作温度选取26°C，取经过深度氧化处理后的草甘膦母液1000kg，并将PH调节到 2左右，进入絮凝物沉降槽静置沉降，静置9h，得到上清液。
[0120] 所得上清液用增压泵打入膜预处理装置，得到滤液；截留精度为〇. 02微米，进口 压力0· 4MPa，膜预处理产水流量lt/h。
[0121] 一级膜处理装置的膜采用聚酰胺类纳滤膜，一级膜处理装置进水有两股：膜预处 理产水lt/h，三级盐淡水返回流量0. 5t/h，一级膜进口压力I. 9MPa ;-级膜处理装置出水 分两股：一级淡水流量〇. 5t/h，进入氯化钠回收液槽，一级浓水流量1.0 t/h，浓水进入二级 膜处理装置。
[0122] 二级膜处理装置的膜采用醋酸纤维素类纳滤膜，二级膜处理出水分两股：二级浓 水即为提纯后的含磷料液，流量为〇. 3t/h，二级淡水流量0. 7t/h，进入三级膜处理装置。
[0123] 三级膜处理装置的膜采用聚酰胺类反渗透膜，三级膜处理装置出水分两股：三级 膜处理装置浓水流量〇. 2t/h，进入氯化钠回收液槽，三级盐淡水0. 5t/h返回一级膜处理装 置，用于稀释进入一级膜处理装置的含磷料液。
[0124] 所述料液的输送过程采用增压泵完成，所述增压泵的工作压力为0~5MPa。
[0125] 表5本发明实施例5中含磷料液原水及处理检测结果
[0126]
[0127] 由表5 口」知，本买施例憐酸根的回收率为98%，氧化钠回收率为95. 98%。
[0128] 实施例6
[0129] 表6为本发明实施例6中含磷料液原水及处理检测结果。
[0130] 操作温度选取26°C，取调节好PH~9的磷酸氢二钠料液1000kg，进入絮凝物沉降 槽静置沉降，静置3h，得到上清液。
[0131] 所得上清液用增压泵打入膜预处理装置，得到滤液；截留精度为0. 02微米，进口 压力0· 25MPa，膜预处理产水流量lt/h。
[0132] -级膜处理装置的膜采用醋酸纤维素类纳滤膜，一级膜处理装置进水有两股：膜 预处理产水lt/h，三级盐淡水返回流量0. 2t/h，一级膜进口压力I. 2MPa ; -级膜处理装置 出水分两股：一级淡水流量〇. 4t/h，进入氯化钠回收液槽，一级浓水流量0. 8t/h，浓水进入 二级膜处理装置。
[0133] 二级膜处理装置的膜采用聚酰胺类纳滤膜，二级膜处理出水分两股：二级浓水即 为提纯后的含磷料液，流量为0. 5t/h，二级淡水流量0. 3t/h，进入三级膜处理装置。
[0134] 三级膜处理装置的膜采用无机纳滤膜，三级膜处理装置出水分两股：三级膜处理 装置浓水流量〇. lt/h，进入氯化钠回收液槽，三级盐淡水0. 2t/h返回一级膜处理装置，用 于稀释进入一级膜处理装置的含磷料液。
[0135] 所述料液的输送过程采用增压泵完成，所述增压泵的工作压力为0~5MPa。
[0136] 表6本发明实施例6中含磷料液原水及处理检测结果
[0137]
[0138] 由表6可知，本实施例磷酸根的回收率为99%，氯化钠回收率为63. 82%。
[0139] 由以上实施例可知，含磷料液进入絮凝物沉降装置进行静置沉降；沉降装置上清 液进入过滤装置进行过滤，去除含磷料液中悬浮物、胶体等杂质，滤液则进入一级膜处理装 置；一级膜处理装置出水分两股，淡水是氯化钠溶液，浓水是磷酸盐和氯化钠的混合物，一 级淡水可进入氯化钠回收液槽，而一级浓水进入二级膜处理装置；二级膜处理装置出水分 两股：二级浓水是达到提纯要求的处理后的含磷料液，是本申请需要的最终产品，可进入含 磷料液回收槽，而二级淡水是磷酸盐和氯化钠的混合物，磷酸盐含量很低，主要是氯化钠成 分，进入三级膜处理装置；三级膜处理装置出水分两股，三级淡水是含较低含量的氯化钠溶 液，返回到一级膜处理装置，三级浓水是磷酸盐和氯化钠的混合物，磷酸盐含量很低，主要 是氯化钠成分，可进入氯化钠回收液槽。
[0140] 本发明的实施过程在液态环境下完成，通过一、二、三级膜处理，可以实现磷酸盐 料液中磷酸根、亚磷酸根离子和氯离子的有效分离，提高了磷的富集率和有效利用率，同时 含磷料液中的无机盐得以回收利用。其中磷酸根的回收率可以达到98%以上，氯化钠的回 收率也在60%以上。
[0141] 此外，本发明降低了能源消耗，减少有毒有害气体产生。
【主权项】
1. 一种含磷料液的处理方法，包括： 提供含磷料液，所述含磷料液包含磷的酸根离子和氯离子； 将所述含磷料液静置沉降，得到上清液； 所述上清液经过滤，得到滤液； 所述滤液经过一级膜处理装置，得到一级浓水； 所述一级浓水经过二级膜处理装置，得到处理后的含磷料液和二级淡水；所述二级淡 水经过三级膜处理装置，得到三级淡水；所述三级淡水返回所述一级膜处理装置； 所述一级、二级和三级膜处理装置所使用的膜独立地选自纳滤膜或反渗透膜。2. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述一级和二级膜处理装置所使用 的膜均为纳滤膜。3. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述三级膜处理装置所使用的膜为 反渗透膜。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述纳滤膜为聚酰胺类 膜、聚砜类膜、醋酸纤维素类膜和无机膜中的任意一种。5. 根据权利要求1~3中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述反渗透膜为聚酰胺 类膜或醋酸纤维素类膜。6. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述一级和二级膜处理装置的操作 温度独立地为0~80°C，操作压力独立地为1~5MPa。7. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述三级膜处理装置的操作温度为 20~60°C，操作压力为2~4MPa。8. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述过滤采用膜预处理装置进行，所 述膜预处理装置所使用的膜的截留精度为0. 02微米。9. 根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，在进行静置沉降之前，还包括：对所 述含磷料液调节pH值。10. -种含磷料液的处理系统，包括： 设有进口和上清液出口的絮凝物沉降装置，用于沉降包含磷的酸根离子和氯离子的含 磷料液； 与所述絮凝物沉降装置上清液出口相通的过滤装置； 与所述过滤装置依次相通的一级、二级和三级膜处理装置； 所述二级膜处理装置设有处理水出口；所述三级膜处理装置设有淡水出口，且其与所 述一级膜处理装置相通； 所述一级、二级和三级膜处理装置所使用的膜独立地选自纳滤膜或反渗透膜。
【文档编号】C01D3/06GK105858928SQ201510031885
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2015年1月22日
【发明人】朱建民, 陈静, 秦龙, 祝小红, 周曙光, 刘春杰
【申请人】浙江新安化工集团股份有限公司