专利名称：聚醚型消泡剂的一种合成方法
技术领域：
本发明涉及消泡剂的一种合成方法，更具体地说，涉及聚醚型消泡剂的一种合成方法。
背景技术：
聚醚型消泡剂是消泡剂产品中最重要的品种之一，具有无毒、无气味、无刺激并在水中易分散等特点，除了一般工业应用外，还可应用于食品、发酵、化妆品和医药等行业中，是含硅消泡剂所无法取代的。聚醚型消泡剂根据合成所用的起始剂不同可分为多元醇型、脂肪酸酯型和胺醚型，其中应用较为广泛当属多元醇型和脂肪酸酯型。我国的聚醚型消泡剂生产起始于1969年，并首先应用于抗生素发酵，这类产品主要有GP型甘油聚醚、GPE型 聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚和PPG型聚丙二醇等。虽然聚醚型消泡剂的应用较为广泛，但由于消泡及抑泡效果不稳定，且由于产品精制过程需耗费大量能源、人工，及污水处理，因此，研发新型催化剂催化聚合，创新设计聚醚的分子结构，既可提高产品有效物含量、又可获得良好的消泡及抑泡性能已迫在眉睫。
发明内容
为了克服上述现有技术中存在的不足，本发明目的是提供聚醚型消泡剂的一种合成方法，以聚丙二醇(500)、环氧丙烷、环氧乙烷为原料，在多金属催化剂作用下，先加入一定量的环氧丙烷进行引发反应，再加入环氧丙烷、环氧乙烷混合物进行熟化反应即可制得。为了实现上述发明目的，本发明采取的技术方案是聚醚型消泡剂的一种合成方法，其特点在于所述合成方法步骤如下
(I)、先用自来水把7L反应釜刷洗2次，去离子水刷洗2次，去除钾、
钠离子，烘干反应釜，冷却至室温备用。(2)、在反应釜中投入少量聚丙二醇(500)，加热反应釜升温至10(Tl2(TC，抽真空至-O. 092Mpa,反应时间控制在O. 5 I. O小时。(3)、在反应釜中投入微量多金属催化剂，在温度不超过40°C，向反应釜通入氮气使压力升至O. IMpa,再抽真空使压力降至-O. 092MPa,反复三次，使反应釜升温至12(T130°C，再向反应釜投入少量环氧丙烷进行引发反应，控制反应温度在13(T140°C、压力不超过O. 3 MPa、反应时间控制在I. (Tl. 5小时。(4)、反应釜引发反应后，反应釜温度控制在140 1501，压力不超过0.3 Mpa，逐渐投入少量的环氧丙烷，反应时间控制在O. 5^0. 6小时。(5)、向反应釜投入环氧丙烷及环氧乙烷混烷前，反应釜温度控制在13(Tl40°C，压力不超过O Mpa，然后向反应釜投入一定量的环氧丙烷及环氧乙烷混烷进行熟化反应；反应釜温度控制在14(Tl50°C，压力不超过O. 3 Mpa,反应时间控制在3. (Γ4. O小时，直到反应釜压力降至负压不再降低为止；此时，控制反应釜温度降温至80°C抽真空，去除少量未反应物，过滤即可制得聚醚型消泡剂。
所述聚丙二醇(500)与环氧丙烷及环氧丙烷、环氧乙烷混烷的重量比为1.0 :
I.O-L 4 :3· 2_3· 6。所述多金属催化剂投入量为总物料量的3(T50ppm。所述混烷中的环氧丙烷与环氧乙烷的重量比为1:1。所述多金属催化剂选自多金属氰化物络合催化剂。本发明有益效果是使用上述合成方法制得聚醚型消泡剂的浊点17 22°C，羟值55飞5 mgKOH/g，酸值兰O. Img KOH/g，水份为O. 1%以下，颜色兰20# (Pt-Co)。本发明制得的聚醚型消泡剂无需精制(中和、脱色、抽水)处理，经滤纸过滤后重金属含量=5ppm，与其它聚醚型消泡剂相比，还具有分子量分布系数低、消泡及抑泡性能稳定等优点。
具体实施例方式实施例I·
第一步先用自来水把7L反应釜刷洗2次，去离子水刷洗2次，去除钾、钠离子，烘干反应釜，冷却至室温备用。第二步在反应釜中投入聚丙二醇(500) 0. 5Kg，加热反应釜升温至10(Tl20°C，抽真空至-O. 092Mpa,反应时间控制在O. 5 I. O小时。第三步在反应釜中投入多金属催化剂O. 078g，在温度不超过40°C，向反应釜通入氮气使压力升至O. IMpa,再抽真空使压力降至-O. 092MPa,反复三次，使反应釜升温至12(Tl30°C，再向反应釜投入O. 2Kg环氧丙烷进行引发反应，控制反应温度在13(Tl40°C、压力不超过O. 3 MPa、反应时间控制在I. (Tl. 5小时。第四步反应釜引发反应后，反应釜温度控制在140 1501，压力不超过0.3 Mpa,逐渐投入O. 3K g环氧丙烷，反应时间控制在O. 5^0. 6小时。第五步向反应釜投入环氧丙烷及环氧乙烷混烷前，反应釜温度控制在13(T140°C，压力不超过O Mpa，然后向反应釜投入I. 6Kg环氧丙烷及环氧乙烷混烷进行熟化反应；反应釜温度控制在14(Tl50°C，压力不超过O. 3 Mpa,反应时间控制在3. (Γ4. O小时，直到反应釜压力降至负压不再降低为止；此时，控制反应釜温度降温至80°C抽真空，去除少量未反应物，过滤即可制得聚醚型消泡剂。实施例2
第一步先用自来水把7L反应釜刷洗2次，去离子水刷洗2次，去除钾、钠离子，烘干反应釜，冷却至室温备用。第二步在反应釜中投入聚丙二醇(500) O. 5Kg，加热反应釜升温至10(Tl20°C，抽真空至-O. 092Mpa,反应时间控制在O. 5 I. O小时。第三步在反应釜中投入多金属催化剂O. 084g，在温度不超过40°C，向反应釜通入氮气使压力升至O. IMpa,再抽真空使压力降至-O. 092MPa,反复三次，使反应釜升温至12(Tl30°C，再向反应釜投入O. 2Kg环氧丙烷进行引发反应，控制反应温度在13(Tl40°C、压力不超过O. 3 MPa、反应时间控制在I. (Tl. 5小时。第四步反应釜引发反应后，反应釜温度控制在140 1501，压力不超过0.3 Mpa,逐渐投入O. 4K g环氧丙烷，反应时间控制在O. 5^0. 6小时。第五步向反应釜投入环氧丙烷及环氧乙烷混烷前，反应釜温度控制在13(T140°C，压力不超过O Mpa，然后向反应釜投入I. 7Kg环氧丙烷及环氧乙烷混烷进行熟化反应；反应釜温度控制在14(Tl50°C，压力不超过O. 3 Mpa,反应时间控制在3. (Γ4. O小时，直到反应釜压力降至负压不再降低为止；此时，控制反应釜温度降温至80°C抽真空，去除少量未反应物，过滤即可制得聚醚型消泡剂。实施例3
第一步先用自来水把7L反应釜刷洗2次，去离子水刷洗2次，去除钾、钠离子，烘干反应釜，冷却至室温备用。第二步在反应釜中投入聚丙二醇(500) O. 5 Kg，加热反应釜升温至10(Tl20°C，抽真空至-O. 092Mpa,反应时间控制在O. 5 I. O小时。第三步在反应釜中投入多金属催化剂O. 09g，在温度不超过40°C，向反应釜通入氮气使压力升至O. IMpa，再抽真空使压力降至-O. 092MPa，反复三次，使反应釜升温至12(Tl30°C，再向反应釜投入O. 2Kg环氧丙烷进行引发反应，控制反应温度在13(Tl40°C、压力不超过O. 3 MPa、反应时间控制在I. (Tl. 5小时。第四步反应釜引发反应后，反应釜温度控制在140 1501，压力不超过0.3 Mpa,逐渐投入O. 5K g环氧丙烷，反应时间控制在O. 5^0. 6小时。第五步向反应釜投入环氧丙烷及环氧乙烷混烷前，反应釜温度控制在13(T140°C，压力不超过O Mpa，然后向反应釜投入I. SKg环氧丙烷及环氧乙烷混烷进行熟化反应；反应釜温度控制在14(Tl50°C，压力不超过O. 3 Mpa,反应时间控制在3. (Γ4. O小时，直到反应釜压力降至负压不再降低为止；此时，控制反应釜温度降温至80°C抽真空，去除少量未反应物，过滤即可制得聚醚型消泡剂。实施例4
第一步先用自来水把7L反应釜刷洗2次，去离子水刷洗2次，去除钾、钠离子，烘干反应釜，冷却至室温备用。第二步在反应釜中投入聚丙二醇(500) O. 5Kg，加热反应釜升温至10(Tl20°C，抽真空至-O. 092Mpa,反应时间控制在O. 5 I. O小时。第三步在反应釜中投入多金属催化剂O. 13 g，在温度不超过40°C，向反应釜通入氮气使压力升至O. IMpa,再抽真空使压力降至-O. 092MPa,反复三次，使反应釜升温至12(Tl30°C，再向反应釜投入O. 2Kg环氧丙烷进行引发反应，控制反应温度在13(Tl40°C、压力不超过O. 3 MPa、反应时间控制在I. (Tl. 5小时。第四步反应釜引发反应后，反应釜温度控制在140 1501，压力不超过0.3 Mpa,逐渐投入O. 3K g环氧丙烷，反应时间控制在O. 5^0. 6小时。第五步向反应釜投入环氧丙烷及环氧乙烷混烷前，反应釜温度控制在13(T140°C，压力不超过O Mpa，然后向反应釜投入I. 6Kg环氧丙烷及环氧乙烷混烷进行熟化反应；反应釜温度控制在14(Tl50°C，压力不超过O. 3 Mpa,反应时间控制在3. (Γ4. O小时，直到反应釜压力降至负压不再降低为止；此时，控制反应釜温度降温至80°C抽真空，去除少量未反应物，过滤即可制得聚醚型消泡剂。实施例5
第一步先用自来水把7L反应釜刷洗2次，去离子水刷洗2次，去除钾、钠离子，烘干反应釜，冷却至室温备用。
第二步在反应釜中投入聚丙二醇(500) O. 5Kg，加热反应釜升温至10(Tl20°C，抽真空至-O. 092Mpa,反应时间控制在O. 5 I. O小时。第三步在反应釜中投入多金属催化剂O. 14g，在温度不超过40°C，向反应釜通入氮气使压力升至O. IMpa，再抽真空使压力降至-O. 092MPa，反复三次，使反应釜升温至12(Tl30°C，再向反应釜投入O. 2Kg环氧丙烷进行引发反应，控制反应温度在13(Tl40°C、压力不超过O. 3 MPa、反应时间控制在I. (Tl. 5小时。第四步反应釜引发反应后，反应釜温度控制在140 1501，压力不超过0.3 Mpa,逐渐投入O. 4K g环氧丙烷，反应时间控制在O. 5^0. 6小时。第五步向反应釜投入环氧丙烷及环氧乙烷混烷前，反应釜温度控制在13(T140°C，压力不超过O Mpa，然后向反应釜投入I. 7Kg环氧丙烷及环氧乙烷混烷进行熟化反应；反应釜温度控制在14(Tl50°C，压力不超过O. 3 Mpa,反应时间控制在3. (Γ4. O小时，直到反应釜压力降至负压不再降低为止；此时，控制反应釜温度降温至80°C抽真空，去除少量未反应物，过滤即可制得聚醚型消泡剂。·实施例6
第一步先用自来水把7L反应釜刷洗2次，去离子水刷洗2次，去除钾、钠离子，烘干反应釜，冷却至室温备用。第二步在反应釜中投入聚丙二醇(500) O. 5Kg，加热反应釜升温至10(Tl20°C，抽真空至-O. 092Mpa,反应时间控制在O. 5 I. O小时。第三步在反应釜中投入多金属催化剂O. 15g，在温度不超过40°C，向反应釜通入氮气使压力升至O. IMpa，再抽真空使压力降至-O. 092MPa，反复三次，使反应釜升温至12(Tl30°C，再向反应釜投入O. 2Kg环氧丙烷进行引发反应，控制反应温度在13(Tl40°C、压力不超过O. 3 MPa、反应时间控制在I. (Tl. 5小时。第四步反应釜引发反应后，反应釜温度控制在140 1501，压力不超过0.3 Mpa,逐渐投入O. 5K g环氧丙烷，反应时间控制在O. 5^0. 6小时。第五步向反应釜投入环氧丙烷及环氧乙烷混烷前，反应釜温度控制在13(T140°C，压力不超过O Mpa，然后向反应釜投入I. SKg环氧丙烷及环氧乙烷混烷进行熟化反应；反应釜温度控制在14(Tl50°C，压力不超过O. 3 Mpa,反应时间控制在3. (Γ4. O小时，直到反应釜压力降至负压不再降低为止；此时，控制反应釜温度降温至80°C抽真空，去除少量未反应物，过滤即可制得聚醚型消泡剂。上述各实例中所制得二乙胺嵌段聚醚经测试，指标如下
权利要求
1.聚醚型消泡剂的一种合成方法，其特征在于所述合成方法步骤如下 (1)、先用自来水把7L反应釜刷洗2次，去离子水刷洗2次，去除钾、 钠离子，烘干反应釜，冷却至室温备用； (2)、在反应釜中投入少量聚丙二醇(500)，加热反应釜升温至10(Tl2(rC，抽真空至-O. 092Mpa,反应时间控制在O. 5 I. O小时； (3)、在反应釜中投入微量多金属催化剂，在温度不超过40°C， 向反应釜通入氮气使压力升至O. IMpa，再抽真空使压力降至-O. 092MPa，反复三次，使反应釜升温至12(Tl30°C，再向反应釜投入少量环氧丙烷进行引发反应，控制反应温度在130 1401、压力不超过0.3MPa、反应时间在I. (Tl. 5小时； (4)、反应釜引发反应后，反应釜温度控制在140 1501，压力不超过0.3Mpa，逐渐投入少量的环氧丙烷，反应时间控制在O. 5^0. 6小时； (5)、向反应釜投入环氧丙烷及环氧乙烷混烷前，反应釜温度控制在13(T140°C，压力不超过O Mpa，然后向反应釜投入一定量的环氧丙烷及环氧乙烷混烷进行熟化反应；反应釜温度控制在14(Tl50°C，压力不超过O. 3 Mpa,反应时间控制在3. (Γ4. O小时，直到反应釜压力降至负压不再降低为止；此时，控制反应釜温度降温至80°C抽真空，去除少量未反应物，过滤即可制得聚醚型消泡剂。
2.根据权利要求I所述聚醚型消泡剂的一种合成方法，其特征在于所述聚丙二醇(500)与环氧丙烷及环氧丙烷、环氧乙烷混烷的重量比为I. O :1. 0-1. 4 :3. 2-3. 6。
3.根据权利要求I所述聚醚型消泡剂的一种合成方法，其特征在于所述混烷中的环氧丙烷与环氧乙烷的重量比为I :1。
4.根据权利要求I所述聚醚型消泡剂的一种合成方法，其特征在于所述多金属催化剂投入量为总物料量的3(T50ppm。
5.根据权利要求I所述聚醚型消泡剂的一种合成方法，其特征在于所述多金属催化剂选自多金属氰化物络合催化剂。
全文摘要
聚醚型消泡剂的一种合成方法，涉及一种化工产品的合成方法。本发明是以聚丙二醇(500)、环氧丙烷及环氧乙烷为原料，先在反应釜中依次投入聚丙二醇(500)、多金属催化剂及环氧丙烷，在多金属催化剂的作用下进行引发反应，然后再向反应釜中投入环氧丙烷、环氧乙烷混合物进行熟化反应，控制反应釜温度降至80℃抽真空，去除少量未反应物，过滤即可制得聚醚型消泡剂。本发明使用上述合成方法制得聚醚型消泡剂的浊点17~22℃，羟值55~65mgKOH/g，酸值≦0.1mgKOH/g，水份为0.1%以下，颜色≦20#(Pt-Co)。制得的聚醚型消泡剂无需精制(中和、脱色、抽水)处理，经滤纸过滤后重金属含量≦5ppm，与其它聚醚型消泡剂相比，还具有分子量分布系数低、消泡及抑泡性能稳定等优点。
文档编号B01D19/04GK102875797SQ20121039847
公开日2013年1月16日 申请日期2012年10月19日 优先权日2012年10月19日
发明者倪雪梅, 穆健, 于巧云, 王力军, 张伟, 宋金毅, 郑雁 申请人:大连广汇科技有限公司