本发明专利涉及一种鱼鳞吸附剂的制备方法，属于污水处理技术领域。
背景技术：
随着我国工业化的不断深入，工业生产对水体的污染日益严重，印染业的废水排放逐渐成为当前土壤、水体的主要污染源之一，印染废水中含有的大量稠环芳香族、芳香族和杂环类化合物，这些污染物在水体中比较稳定且较难去除，对环境危害十分严重；另外，采矿、冶金等行业的迅猛发展，导致了各种化学形态的金属污染物被源源不断地排放到水体中。这些金属污染物在水体中也十分稳定且难以去除，对人类的生命和健康造成直接或间接的危害。
传统的废水污染治理领域中，处理废水的主要方法有混凝、电解、活性炭吸附、活性污泥法、膜分离、氧化等，但这些方法都有不同的局限性，例如效率低、成本高或使用后易造成二次污染等问题，使其难以被广泛应用。吸附法由于操作相对简单、适应性强，是目前工业废水处理领域中应用最为广泛的方法之一。吸附剂的选择是吸附法应用效果好坏的关键，而现有吸附剂往往存在吸附性能和使用成本难以兼顾的问题。目前，有人研究用鱼鳞制备吸附剂，制备方法大部分为直接清洗干净，烘干，粉碎，这种简单方法制备的鱼鳞吸附剂吸附性能有限，不能解决现实中污水处理的技术问题。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种鱼鳞吸附剂的制备方法，解决现有技术中的鱼鳞吸附剂吸附容量低，吸附剂的使用量大导致资源浪费的技术问题。
一种鱼鳞吸附剂的制备方法，以鱼鳞粉复合经银改性的壳聚糖，制备鱼鳞吸附剂。
具体是将鱼鳞粉与银改性壳聚糖混合均匀，加入过量NaOH溶液，加入Fe3O4，超声震荡，再加入液体石蜡并搅拌，搅拌状态下加入表面活性剂和环氧氯丙烷，在恒温下反应一定时间，反应结束后，干燥得吸附剂基体，吸附剂基体经氨化试剂处理，烘干得鱼鳞吸附剂
所述鱼鳞粉是取鱼鳞清洗干净，在30-40℃烘箱中烘干，粉碎，过60-80目筛所得。
所述银改性的壳聚糖是称取壳聚糖5-10g，加入5-10mL无水乙醇充分湿润，再加入100-200mL浓度为2mg/mL的AgNO3溶液，搅拌状态下反应6-8h，去离子水清洗3-5遍，得银改性的壳聚糖。
所述鱼鳞粉与银改性壳聚糖的添加量为质量比10：(5-1)。
所述NaOH溶液的浓度为1mol/L，所述加入Fe3O4为鱼鳞粉质量的1-3％，超声震荡20-30min，所述液体石蜡的添加量，鱼鳞粉的质量：液体石蜡的体积为1:(4-6)。
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，添加量为鱼鳞粉质量的3-6％，所述环氧氯丙烷的添加量为鱼鳞粉质量的5-8％，所述在恒温下反应一定时间是在45-55℃的条件下反应3-5h。
所述氨化试剂处理加入氨化试剂充分湿润吸附剂基体，再加入无水碳酸钠，加入量为吸附剂基体质量的2-4％，在45-55℃的条件下反应1-3h。
本发明的有益效果在于：
本发明制备的鱼鳞吸附剂，具有更大的吸附容量，对多种染料及金属离子都具有很好的吸附性能，在吸附剂的加入量为1g/L，染料的起始浓度为14mg/L，吸附时间为6h时，对刚果红的吸附容量达60.94mg/g，吸附剂的加入量为2g/mL，金属离子的初始浓度为200μg/mL，吸附时间为6h时，对Cu2+的吸附容量达91.32mg/g。
具体实施方式
染料浓度的测定方法：采用分光光度法测定染料浓度。
具体方法是配置浓度为6、8、10、12、14、16mg/mL的不同染料，分别在λ刚果红＝495nm、λ日落黄＝482nm、λ亮蓝＝630nm条件下测吸光度，以染料浓度为横坐标，以吸光度值为纵坐标绘制标准曲线，在取吸附过滤后的上清液在响应波长下测吸光度，根据标准曲线计算染料浓度。
金属离子的测定方法：采用原子吸收法测定金属离子的浓度。
把(1000μg/ml)标准储备液经逐级稀释后，分别配制成0、200、400、600、800、1000μg/ml六种离子浓度的标准溶液100mL，置于250mL三角烧瓶中加0.5mL浓硝酸，加入玻璃珠数粒，在电炉上加热蒸发近干，冷却后，用去离子水溶解并定容至10mL比色管中，利用原子吸收光谱仪进行测定，调整仪器工作条件，狭缝0.2nm，灯电流3mA，辅助气2.0L/min，雾化气5.0L/min，乙炔流量2.0L/min，测定锰离子时波长为279.5nm，测定铜离子时波长为324.8nm，测定锌离子时波长为213.9nm。根据标准溶液浓度为横坐标，以吸光度值为纵坐标绘制标准曲线。
吸附容量的计算方法：
式中，C0为被吸附样品初始浓度(mg/L)，Ce为吸附平衡时样品浓度(mg/L)，V为反应液体积(L)，m为鱼鳞吸附剂的质量(g)。
实施例1
一种鱼鳞吸附剂的制备方法，取鱼鳞清洗干净，在35℃烘箱中烘干，粉碎，过80目筛得鱼鳞吸附剂。
实施例2
一种银改性壳聚糖吸附剂。所述银改性的壳聚糖是称取壳聚糖10g，加入10mL无水乙醇充分湿润，再加入200mL浓度为2mg/mL的AgNO3溶液，搅拌状态下反应8h，去离子水清洗4遍，得银改性的壳聚糖吸附剂。
实施例3
一种鱼鳞吸附剂的制备方法，以鱼鳞粉复合经银改性的壳聚糖，制备鱼鳞吸附剂。
具体是将鱼鳞粉与银改性壳聚糖混合均匀，加入过量NaOH溶液，加入Fe3O4，超声震荡，再加入液体石蜡并搅拌，搅拌状态下加入表面活性剂和环氧氯丙烷，在恒温下反应一定时间，反应结束后，干燥得吸附剂基体，吸附剂基体经氨化试剂处理，烘干得鱼鳞吸附剂。
所述鱼鳞粉是取鱼鳞清洗干净，在35℃烘箱中烘干，粉碎，过80目筛所得。
所述银改性的壳聚糖是称取壳聚糖10g，加入10mL无水乙醇充分湿润，再加入200mL浓度为2mg/mL的AgNO3溶液，搅拌状态下反应8h，去离子水清洗4遍，得银改性的壳聚糖。
所述鱼鳞粉与银改性壳聚糖的添加量为质量比10：3。
所述NaOH溶液的浓度为1mol/L，所述加入Fe3O4的量为鱼鳞粉质量的2％，超声震荡20min，所述液体石蜡的添加量，鱼鳞粉的质量：液体石蜡的体积为1:5。
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，添加量为鱼鳞粉质量的3％，所述环氧氯丙烷的添加量为鱼鳞粉质量的5％，所述在恒温下反应一定时间是在55℃的条件下反应3h。
所述氨化试剂处理加入氨化试剂充分湿润吸附剂基体，再加入无水碳酸钠，加入量为吸附剂基体质量的2％，在50℃的条件下反应3h。
实施例4
一种鱼鳞吸附剂的制备方法，以鱼鳞粉复合经银改性的壳聚糖，制备鱼鳞吸附剂。
具体是将鱼鳞粉与银改性壳聚糖混合均匀，加入过量NaOH溶液，加入Fe3O4，超声震荡，再加入液体石蜡并搅拌，搅拌状态下加入表面活性剂和环氧氯丙烷，在恒温下反应一定时间，反应结束后，干燥得吸附剂基体，吸附剂基体经氨化试剂处理，烘干得鱼鳞吸附剂
所述鱼鳞粉是取鱼鳞清洗干净，在35℃烘箱中烘干，粉碎，过60-80目筛所得。
所述银改性的壳聚糖是称取壳聚糖5g，加入7mL无水乙醇充分湿润，再加入120mL浓度为2mg/mL的AgNO3溶液，搅拌状态下反应6h，去离子水清洗3遍，得银改性的壳聚糖。
所述鱼鳞粉与银改性壳聚糖的添加量为质量比10：5。
所述NaOH溶液的浓度为1mol/L，所述加入Fe3O4为鱼鳞粉质量的3％，超声震荡30min，所述液体石蜡的添加量，鱼鳞粉的质量：液体石蜡的体积为1:4。
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，添加量为鱼鳞粉质量的5％，所述环氧氯丙烷的添加量为鱼鳞粉质量的6％，所述在恒温下反应一定时间是在45℃的条件下反应5h。
所述氨化试剂处理加入氨化试剂充分湿润吸附剂基体，再加入无水碳酸钠，加入量为吸附剂基体质量的2％，在45℃的条件下反应3h。
实施例5吸附性能的比较
比较实施例1-4所制备的吸附剂对染料刚果红、日落黄、亮蓝的吸附性能，以及对金属离子Cu2+、Mn2+、Zn2+的吸附性能。
对染料吸附，吸附剂的加入量为1g/L，染料的起始浓度为14mg/L，吸附时间为6h。对金属离子的吸附，吸附剂的加入量为2g/mL，金属离子的初始浓度为200μg/mL，吸附时间为6h。实施例1-4的吸附剂对不同染料和不同金属离子的吸附容量结果如下表所示：
实施例1-4的吸附剂对不同染料和不同金属离子的吸附容量
虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。