本发明涉及一种消泡剂，特别是涉及一种用于洗涤剂的泡沫抑制技术。
背景技术：
作为抑制洗涤时产生的泡沫的消泡剂，已知有硅酮消泡剂。迄今为止，包含清净性优异的表面活性剂的洗涤剂时常会发生起泡的问题，针对该问题提出了各种方案。例如提出了：含有mq树脂而不含无机填充剂的流动性消泡剂组合物(专利文献1)；在有机硅树脂的存在下使用具有芳香族取代基的有机聚硅氧烷物质的泡沫调节剂(专利文献2～4)；含有硅酮消泡剂、矿物油、包含聚氧化烯基的聚二有机硅氧烷、及磨碎或粉碎至精细的填料的硅酮泡沫控制组合物(专利文献5)等。
然而，上述物质并不能满足初期的消泡性，并且欠缺物理稳定性与化学稳定性，因此期望解决这些问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平1-171610号公报
专利文献2：日本特开2001-120905号公报
专利文献3：国际公开第2004/018074号(专利第4680595号公报)
专利文献4：日本特开2001-087602号公报
专利文献5：日本特开2002-113304号公报
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题
本发明的目的在于提供一种在洗涤时(即从清洗时到漂洗时为止)具有优异的起泡控制性能、安全且对洗涤剂组合物中的成分显示惰性、在各种洗涤剂中更稳定的消泡剂及其制备方法。
解决技术问题的技术手段
本申请的发明人为了实现上述技术问题进行了认真研究，结果发现，含有下述(a)～(c)成分而成的消泡剂在洗涤时发挥优异的抑制起泡的效果、安全且在洗涤剂组合物中的保存稳定性也优异，从而完成了本发明。
因此，本发明的目的在于提供下述消泡剂及其制备方法。
本发明提供一种消泡剂，其特征在于，其含有：
(a)有机聚硅氧烷，其中，构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少一个具有式(1)所表示的可水解基团，且所述有机聚硅氧烷含有占整体的10摩尔％以上的式(2)所表示的硅氧基单元，
[化学式1]
式中，x为碳原子数为1～10的二价烃基，r分别独立地为氢原子或碳原子数为1～4的一价烃基，
[化学式2]
式中，r1为碳原子数为1～12的一价烃基，r2为任选含有氧原子或卤原子、且具有芳基的碳原子数为6～12的有机基团；
(b)除(a)成分的有机聚硅氧烷以外的非线性有机硅树脂；及
(c)疏水性填料。
若为这样的本发明的消泡剂，则在洗涤时发挥优异的抑制起泡的效果，安全且在洗涤剂组合物中的保存稳定性也优异。
此外，此时，优选所述(a)成分为下述通式(3)所示的、25℃下的运动粘度为200～50,000mm2/s的有机聚硅氧烷。
[化学式3]
式中，r1、r2与上述r1、r2相同，r3为所述式(1)所表示的可水解基团，r4与r1相同，或者为选自式(1)的可水解基团、羟基及甲氧基中的基团。n为5～10,000的整数，m为1～2,000的整数，l为1～20的整数。
通过使所述(a)成分为上述有机聚硅氧烷，消泡剂能够更确实地在洗涤时发挥优异的抑制起泡的效果，安全且在洗涤剂组合物中的保存稳定性也优异，因而优选。
此外，此时，优选所述(b)成分为包含r53sio1/2单元(r5表示一价烃基、烃氧基(hydrocarbonoxy)或羟基，r5的10摩尔％以上为一价烃基)与sio2单元(其中，r53sio1/2单元/sio2单元＝0.4～2.5)的硅氧烷树脂。
若为这样的(b)成分，则就操作性及与其他材料的相容性而言是优选的，此外，所得到的消泡剂能够发挥充分的消泡性，因而优选。
此外，此时，优选：所述(a)成分的含量为30～90质量％，所述(b)成分的含量为1～50质量％，所述(c)成分的含量为0.5～50质量％。
若为这样的消泡剂，则更确实地发挥优异的抑制起泡的效果，安全且在洗涤剂组合物中的保存稳定性也优异。
此外，此时，优选所述消泡剂含有0.5～20质量％的(d)有机油。
若为这样的消泡剂，则消泡稳定性进一步得以提升，此外，就相容性及保存稳定性而言也是优选的。
此外，本发明提供一种消泡剂的制备方法，其包含将所述消泡剂中的所述(a)～(c)成分混合后，在50℃以上200℃以下的温度下进行加热处理的工序。
此外，此时，优选在进行所述加热处理前，包含加入碱性物质并进行混合的工序。
如此，通过进行加热处理或碱处理，消泡性(持久性)进一步得以提升。
此外，此时，优选在所述(a)～(c)成分中进一步混合(d)有机油。
如此，通过混合(d)有机油，消泡稳定性进一步得以提升，因而优选。
发明效果
令人惊讶的是，本发明的消泡剂在各种液体洗涤剂中稳定，且在洗涤时具有优异的起泡控制性能，因此作为用于洗涤剂组合物、特别是液体洗涤剂组合物中的硅酮消泡剂是有用的。即，存在于(a)成分的结构中的烷氧基(羟基)甲硅烷基经由洗涤剂中的水分、疏水性填料所包含的水分而进行水解反应，从而进行(a)成分彼此的交联，或者通过(a)成分而进行(b)成分或(c)成分的表面处理，从而体现出上述效果。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的消泡剂包含：
(a)有机聚硅氧烷，其中，构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少一个具有下述式(1)所表示的可水解基团，且所述有机聚硅氧烷含有占整体的10摩尔％以上的下述式(2)所表示的硅氧基单元；
(b)除(a)成分的有机聚硅氧烷以外的非线性有机硅树脂；及
(c)疏水性填料。
[(a)成分]
(a)成分为有机聚硅氧烷，其中，构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子中的至少一个具有式(1)所表示的可水解基团，且所述有机聚硅氧烷含有占整体的10摩尔％以上的式(2)所表示的硅氧基单元，优选(a)成分为下述通式(3)所示的化合物。
[化学式4]
式中，x为碳原子数为1～10的二价烃基，r分别独立地为氢原子或碳原子数为1～4的一价烃基。
[化学式5]
式中，r1为碳原子数为1～12的一价烃基，r2为任选含有氧原子或卤原子、且具有芳基的碳原子数为6～12的有机基团。
[化学式6]
式(3)中，r1分别独立地为碳原子数为1～12的一价烃基，可列举出烷基、芳基、芳烷基、烯基等，可优选列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、苯基，进一步优选为甲基、乙基、己基、辛基，进一步优选为甲基、乙基。
视情况，r2为任选含有氧原子或卤原子、且具有芳基的碳原子数为6～12的有机基团，优选为苯基、2-苯丙基、丁子香(eugenol)基、苯丙基、丙基苯基醚基、丙基苯酚基、2-氯苯乙烯基、4-氯苯乙烯基、4-甲基苯乙烯基、3-甲基苯乙烯基、4-叔丁基苯乙烯基、2,4-二甲基苯乙烯基或2,5-二甲基苯乙烯基，更优选为2-苯丙基。另外，2-苯丙基为源自α-甲基苯乙烯的基团。
r3为式(1)所表示的可水解基团，式(1)中，x为碳原子数为1～10的亚烷基等二价烃基，优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等，更优选为亚乙基。
式(1)中，r分别独立地为氢原子或碳原子数为1～4的烷基等一价烃基，优选为氢原子、甲基、乙基、丙基，更优选为氢原子、甲基、乙基。
r4分别独立地与r1相同，或者为选自式(1)所表示的可水解基团、羟基及甲氧基中的基团，优选为甲基。
上述通式(3)中的n为5～10,000的整数，优选为10～1,000。m为1～2,000的整数，优选为10～200。l为1～20的整数，优选为1～10，更优选为1～5。其中，所述有机聚硅氧烷含有占硅氧烷整体的10摩尔％以上的式(2)所表示的硅氧基单元，优选为10～40摩尔％。若式(2)所表示的硅氧基单元小于整体的10摩尔％，则无法得到令人满意的消泡性。在整个消泡剂中，优选含有30～90质量％的这样的(a)成分，更优选含有50～80质量％的这样的(a)成分。若含量为30质量％以上90质量％以下，则能够更确实地得到保存稳定性及消泡性，因而优选。
上述(a)成分的利用佳能-芬斯克粘度计测定的25℃下的运动粘度优选为200～50,000mm2/s，特别优选为800～20,000mm2/s的范围。
(a)成分可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
作为(a)成分的制备方法，能够使用已知的方法，可通过在铂或铑催化剂的存在下，对氢聚硅氧烷加成末端双键聚合性的α-甲基苯乙烯、乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷而容易地得到。视情况，也可以在甲苯等溶剂的存在下进行反应。反应温度没有特别限定，但优选为60℃以上150℃以下。反应时间没有特别限定，但优选为0.5～10小时，更优选为1～5小时。
[(b)成分]
(b)成分的有机硅树脂为非线性硅氧烷树脂，例如可列举出平均组成式(4)所表示的树脂。
r5asio(4-a)/2(4)
式中，r5分别独立地为一价烃基(例如，碳原子数为1～10的一价烃基)、烃氧基或羟基，r5的10摩尔％以上、特别是20摩尔％以上为一价烃基。a具有0.5～2.4的平均值。
上述式中，r5优选为具有1～6个碳原子的烷基、苯基、羟基或烷氧基，例如为甲氧基。最优选为甲基或乙基、或者苯基。从消泡性、操作性的面出发，优选所有r5中的至少80摩尔％为甲基。
(b)成分的有机硅树脂优选包含一价的三烃基甲硅烷氧基(trihydrocarbonsiloxy)[r53sio1/2单元(m单元)]及四官能度基团[sio2单元(q单元)]。具体而言，m单元相对于q单元的个数的比(m/q)优选为0.4～2.5的范围，更优选为0.4～1.1，最优选为0.5～0.8(相当于a＝1.0～1.33)。当q单元的个数使m/q成为上述范围的下限值以上时，上述有机硅树脂的粘度不会变得过高，没有操作性及与其他材料的相容性会降低的担忧，因而优选。当q单元的个数使m/q成为上述范围的上限值以下时，上述有机聚硅氧烷的分子量不会变得过小，所得到的组合物能够发挥充分的消泡性，因而优选。
优选(b)成分在室温下为固体，但也能够顺利地使用液状的mq树脂。此外，最优选(b)成分仅由上文中定义的m单元及q单元构成，但也可以代为使用包含m单元、三价基团[r5sio3/2单元(t单元)]及q单元的树脂。另外，此时，优选(b)成分中的t单元的比例为0～30质量％。
这样的有机硅树脂是众所周知的。它们能够在存在或不存在溶剂的情况下，例如通过特定的硅烷的水解而制备。特别优选为，溶剂、例如二甲苯的存在下的、四价的硅氧基单元的前体(例如四原硅酸盐(tetra-orthosilicate)、原硅酸四乙酯、聚硅酸乙酯或硅酸钠)与一价的三烷基硅氧基单元的前体(例如三甲基氯硅烷、三甲基乙氧基硅烷、六甲基二硅氧烷或六甲基二硅氮烷)的水解及缩合。根据所需，进一步对所得到的mq树脂进行三甲基硅烷化，使残留的si-oh基反应，或者在碱的存在下进行加热，引发去除si-oh基所引起的树脂的自缩合(self-condensation)。
在整个消泡剂中，有机硅树脂(b)优选以1～50质量％、特别优选以2～30质量％、最优选以4～15质量％存在。若含量为1质量％以上，则可确实地得到令人满意的消泡性，若为50质量％以下，则不会有操作性变差的担忧，因而优选。
[(c)成分]
(c)成分的疏水性填料作为用于控制起泡发泡的物质是众所周知的，优选其基于bet测定而得到的比表面积为50m2/g以上，优选为50～700m2/g，更优选为100～500m2/g。若比表面积为50m2/g以上，则可得到优选的消泡性能，若为700m2/g以下，则不会有消泡剂的粘度变得过高的担忧，因而优选。疏水性填料可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。作为该疏水性填料，例如可列举出二氧化硅、二氧化钛、石英粉末、氧化铝、硅酸铝、有机蜡(例如聚乙烯蜡及微晶蜡)、氧化锌、氧化镁、脂肪族羧酸的盐、异氰酸酯与特定物质(例如环己胺)的反应产物、或烷基酰胺(例如乙烯基双硬脂酰胺或亚甲基双硬脂酰胺)等。
以上所列举的填料中的若干种原本并不是疏水性，但当被处理成疏水性时可以使用。优选的填料为二氧化硅，二氧化硅的疏水性例如可通过利用脂肪酸的处理而进行，但优选通过使用被甲基取代的有机硅物质来实现疏水性。合适的疏水剂为聚二甲基硅氧烷、用硅烷醇或键合有硅的烷氧基对末端进行封端而成的二甲基硅氧烷聚合物、六甲基二硅氮烷、六甲基二硅氧烷等。
优选的二氧化硅为通过加热制备而成的二氧化硅、例如气相二氧化硅(fumedsilica)，或者为通过沉淀制备而成的二氧化硅，但也可允许为其他种类的二氧化硅、例如通过形成凝胶而制备得到的二氧化硅。二氧化硅填料例如具有0.5～50μm的平均粒径，优选具有2～30μm的平均粒径，最优选具有5～25μm的平均粒径。
另外，该平均粒径能够使用基于激光衍射法的粒度分布测定装置等而求得，平均粒径可作为重量平均值(或中位直径)等而得到。这样的物质众所周知，能够以疏水的形态及亲水的形态这两种形态利用于商业。
在整个消泡剂中，本发明的消泡剂中的(c)的量优选为0.5～50质量％，特别优选为1～15质量％，最优选为2～8质量％。若含量为0.5质量％以上，则从消泡性的角度出发，是优选的，若为50质量％以下，则不会有处理性能变差的担忧，因而优选。
[(d)成分]
优选本发明的消泡剂进一步包含(d)有机油。通过包含这样的有机油，消泡稳定性进一步得以提升。(d)成分可单独使用一种，也可组合使用两种以上。通常而言，(d)成分不溶于水，优选其含有小于10质量％的芳香族基团。(d)成分需要在消泡剂的工作温度下为液体，也可以为在10～95℃的温度下为液体的有机油。为了广泛使用，优选有机油在25℃下为液体。
优选的有机油中例如包含矿物油(特别是被氢化的矿物油或白油)、液体的聚异丁烯、异构烷烃油、以及植物油(例如花生油、椰子油、橄榄油、棉籽油及亚麻籽油)。具体而言，可列举出聚丙二醇、聚丁二醇、聚乙烯与聚丙二醇的共聚物及嵌段化共聚物等聚亚烷基二醇、己二酸二异丁酯、己二酸二-2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸n-烷基二醇酯、异鲸蜡醇异硬脂酸酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、新戊二醇二(乙基己酸)酯、2-乙基己酸十六烷基酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、辛基十二烷基松香甘油酯(octyldodecylgumester)、油酸油醇酯、辛基十二醇油酸酯、油酸癸酯、新戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸二(2-乙基己)酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸2-乙基己酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二(2-乙基己)酯、鲸蜡醇乳酸酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、胆甾醇羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、异壬酸异壬酯、甘油三异己酸酯(triisohexanoin)、肉豆蔻酸异丙酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、二辛基十二醇月桂酰谷氨酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯、糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、单亚苄基山梨醇、二亚苄基山梨醇等酯油、邻苯二甲酸二辛酯、琥珀酸二乙酯、辛酸甲酯、壬酸丁酯、硬脂酸乙酯、月桂酸十二烷基酯或三十烷酸甲酯等羧酸与癸醇等一元醇的酯。在25℃下并不是液体而在高温下为液体的有机流体的例子包括凡士林、高级醇及肉豆蔻酸等高级羧酸。
(d)成分可单独使用一种，也可组合使用两种以上。相对于消泡剂总质量，本发明的消泡剂中的(d)的量优选为0.5～20质量％，特别优选为1～15质量％，最优选为2～10质量％。若含量在上述范围内，则就相容性及保存稳定性而言是优选的。
本发明的消泡剂可以用任意的以往的方法进行制备，但优选包含在50～200℃的温度下进行加热处理的工艺。更优选为60～180℃。若加热温度为50℃以上，则不会有反应不充分的担忧，若为200℃以下，则不会有硅氧烷键发生分解的担忧，因而优选。反应时间优选为0.5～10小时，更优选为1～5小时。通过进行加热处理，从而进行(a)成分的分子间交联、或进行利用(a)成分的(b)成分及(c)成分的表面处理，消泡性(持久性)进一步得以提升。此外，这些消泡剂是通过在剪切下进行混合而提供的。另外，剪切是指包含普通的叶片搅拌的所有搅拌，作为剪切的状态，优选作为(c)成分的疏水性填料分散在消泡剂中的状态。
本发明的消泡剂的制备方法中，优选：在混合消泡剂成分的任意阶段、优选在上述加热处理前的阶段包含碱处理工序。作为碱性物质，可列举出含有碱金属、碱土类金属的碱性化合物，可优选列举出氢氧化钾、氢氧化钠、硅酸钾、硅酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸钠。作为碱处理的温度，优选50～200℃的温度，更优选为80～150℃。反应时间优选为0.5～10小时，更优选为1～5小时。通过进行碱处理，进行(a)成分的分子间交联或利用(a)成分的(b)成分及(c)成分的表面处理，消泡性(持久性)进一步得以提升。另外，相对于消泡剂，上述碱性物质的添加量优选为0.01～10质量％，更优选为0.1～5质量％。
本发明的消泡剂可以包含在洗涤剂中。除上述消泡剂以外，该洗涤剂进一步包含一个以上的表面活性剂、水。洗涤剂以包含表面活性剂与水的配方为基础。该表面活性剂有助于润湿纤维的表面，使污垢浮起，并稳定污垢的颗粒与油的液滴。通常，表面活性剂为阴离子表面活性剂。具体而言，烷基苯磺酸盐可以以5～30质量％存在于整个洗涤剂组合物中，非离子表面活性剂、例如7-eo乙氧基化物(ethoxylate)可以以5～40质量％存在于整个洗涤剂组合物中。
根据需要，上述洗涤剂也可以进一步含有以下成分：助水溶剂(hydrotrope)(例如二甲苯磺酸酯、异丙苯磺酸酯或甲苯磺酸酯等短链的苯磺酸酯的盐)；抑制水的硬度，使洗涤水中的污垢及土壤的颗粒分散的辅料(例如，包含柠檬酸钠、酒石酸盐以及单琥珀酸及二琥珀酸的na盐、stpp、硅酸盐、碳酸盐、硅酸铝及沸石)；醇类(含量例如为整个洗涤剂组合物中的5～10质量％)；酶及酶稳定剂(例如甲酸钠及cacl2)；洗涤助剂(例如硼砂及过氧化氢)；荧光增白剂；香料；乳浊剂(opalizer)、以及用于调节ph的碱(例如三乙醇胺等烷醇胺)。整个洗涤剂组合物的含量以洗涤剂的总质量为基础，余量为水。该典型的配方可以变更为用于羊毛产品(阴离子表面活性剂被阳离子表面活性剂取代)、或包含染料转移抑制剂的颜色护理配方等想定好的洗涤用途的特殊液体洗涤剂。
另外，本发明的消泡剂作为掺合在洗涤剂等中的消泡剂是有用的，此时，优选基于组合的洗涤剂组合物及消泡剂的总质量，以小于5质量％的方式添加到洗涤剂中。添加到洗涤剂中的消泡剂的量优选为总质量的0.01～0.8质量％，更优选为0.03～0.25质量％。洗涤剂优选为液体洗涤剂。通常，在使用前将消泡剂添加到洗涤剂等可能会发泡的液体中。向洗涤剂中添加消泡剂，并搅拌液体，使消泡剂分散在洗涤剂中。
实施例
以下，示出制备例、比较制备例、实施例及比较例对本发明进行具体说明，但本发明并不受下述实施例的限制。另外，除非另有说明，则表中的各成分的量为以纯度换算的量。此外，下述例子中，份表示质量份，％表示质量％。
另外，下述例子中，mq树脂使用(ch3)3sio1/2单元作为m单元。q单元为sio2单元。
[制备例1]
使用下述成分，并使用均质混合机以1,000rpm搅拌下述成分，直至二氧化硅良好地分散，得到消泡剂：
(a)下述结构的有机聚硅氧烷(粘度900mm2/s)80份，
[化学式7]
(b)mq树脂(m/q＝0.6)8份；
(c)二氧化硅(sipernatd10evonik公司，比表面积90m2/g、平均粒径6.5μm)12份。
[制备例2]
使用下述成分，并使用均质混合机以2,000rpm搅拌下述成分，直至二氧化硅良好地分散，得到消泡剂：
(a)下述结构的有机聚硅氧烷(粘度17,000mm2/s)70份，
[化学式8]
(b)mq树脂(m/q＝0.75)5份；
(c)二氧化硅(sipernatd10evonik公司)10份；
(d)月桂酸乙酯15份。
[制备例3]
使用下述成分，并使用均质混合机以2,000rpm搅拌下述成分，直至二氧化硅良好地分散，得到消泡剂：
(a)下述结构的有机聚硅氧烷(粘度1,800mm2/s)60份，
[化学式9]
(b)mq树脂(m/q＝0.6)15份；
(c)二氧化硅(sipernatd13evonik公司，比表面积110m2/g、平均粒径10.5μm)15份；
(d)硬脂酸乙基己酯10份。
[制备例4]
将制备例1中得到的消泡剂于80℃加热2小时，得到消泡剂。
[制备例5]
向制备例2中得到的消泡剂中添加0.1份的氢氧化钾，于140℃加热3小时，得到消泡剂。
[比较制备例1]
使用下述成分，并使用均质混合机以1,000rpm搅拌下述成分，直至二氧化硅良好地分散，得到消泡剂：
(a)下述结构的有机聚硅氧烷(粘度900mm2/s)80份，
[化学式10]
(b)mq树脂(m/q＝0.6)8份；
(c)二氧化硅(sipernatd10evonik公司)12份。
[比较制备例2]
使用下述成分，并使用均质混合机以2,000rpm搅拌下述成分，直至二氧化硅良好地分散，得到消泡剂：
(a)下述结构的有机聚硅氧烷(粘度2,000mm2/s)60份，
[化学式11]
(b)mq树脂(m/q＝0.6)15份；
(c)二氧化硅(sipernatd13evonik公司)15份；
(d)硬脂酸乙基己酯10份。
[比较制备例3]
将比较制备例1中得到的消泡剂于80℃加热2小时，得到消泡剂。
[实施例1～5及比较例1～5]
稳定性试验
向下述洗涤剂组合物a(※1)、洗涤剂组合物b(※2)、洗涤剂组合物c(※3)中添加0.5％或1％的消泡剂，使用均质混合机以2,000rpm搅拌30秒钟，制成含消泡剂的洗涤剂组合物。
(※1)洗涤剂组合物a：10％的月桂基乙醚硫酸钠、7％的十二烷基苯磺酸钠、5％的三聚磷酸钠、78％的水。
(※2)洗涤剂组合物b：10％的单乙醇胺月桂基乙醚硫酸盐(monoethanolaminelaurylethersulfate)、15％的单乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、10％的月桂酸钠、65％的水。
(※3)洗涤剂组合物c：10％的月桂醇聚氧乙烯醚、15％的十二烷基苯磺酸钠、0.5％的烷基氧化胺、74.5％的水。
然后，将所得到的含消泡剂的洗涤剂组合物装入玻璃瓶中，保管在40℃的恒温槽中，观察2周后的外观变化。
没有变化：○、存在少许沉淀、分离：△；存在明显的沉淀、分离：×。
消泡性评价试验
将0.16份上述得到的含消泡剂的洗涤剂组合物、40份硬度为80的自来水及1g的棉布装入玻璃瓶中，用立式振荡器(yayoico.,ltd.制造)震荡40分钟后，测定泡沫的高度，确认消泡性(抑泡性)。
将其结果示于表1。
[表1]
根据实施例1～5及比较例1～5的稳定性试验与消泡性评价试验的结果确认到，使用本发明的消泡剂时形成更稳定的洗涤剂组合物，且能够有效地控制泡沫。