一种催化分解垃圾焚烧尾气中二噁英的催化剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种催化分解垃圾焚烧尾气中产生二噁英的催化剂的制造方法。
【背景技术】
[0002] 目前，二噁英的去除技术有以下几种：高温处理(高温燃烧，熔融金属高温分解，熔 融盐氧化，高温分解等）;氧化非燃烧技术(催化氧化，超临界水氧化，电化氧化等);还原技术 (载体催化降解进程，金属和金属氧化物催化，球磨研磨，钠还原等）；光催化降解技术(太阳 光降解，光化学降解，紫外降解，光催化)，生物降解等。
[0003] 常用的去除二噁英的方法如下：在整块反应堆利用剥除NOx催化去除/氧化；在 催化过滤器进行催化去除和降解；在碳化纤维、压缩床或移动床上使用活性炭去除或流化 技术；在包含厌水沸石、海泡石或碳微纳米管的压缩床上进行吸附；用酸或碱进行湿式清 洗；用石灰粉进行半干清洗液能去除一部分的二噁英。
[0004] 利用催化技术处理二噁英是一种较新的方法，让含二噁英的烟气在催化层上流 动，使二噁英可以在低温下被氧气氧化，生成C02、水和HC1等无机无害物。催化剂多为氧化 钛载钒、钨、钼等过渡金属催化剂以及硅胶、活性炭等载金、钯、铂等贵金属催化剂。
[0005] 对烟道气中的P⑶D/Fs的催化氧化是一个已经被证明可行的技术，它可以将烟道 气中的PO)D/Fs浓度降低到低于0. 1ngTEQ/Nm3，Hagenmaier和等人已证明1102为载体的 V2〇5/W〇3催化剂经过选择性催化还原（SCR)去除氮氧化物（NOx)在同样的温度下是十分有 效的，主要原因是它们可以氧化PCDD/Fs成为碳氧化物、水和氯化氢。
【发明内容】
[0006] 本发明提供一种加氢催化剂，与现有技术相比该催化剂中活性组分负载量低，并 具有现有技术中已知催化剂的催化活性。
[0007] 本发明的技术方案通过如下方法实现： a) 分别称取125g的偏钒酸铵，250g的偏钨酸铵，130g的硫酸钛，130g的硝酸锰， 800-1200g的硅溶胶，在25°C的温度下不断搅拌，溶于1000ml的去离子水中； b) 将碳纳米管放入到浓硝酸和氢氟酸的混合溶液中，在氩气环境下高压浸泡，在 120-150°C下维持10-15小时后冷却至室温，然后取出碳纳米管用去离子水洗涤过滤，备 用； c) 称取2000g的步骤b)洗净备用的碳纳米管，50g的活性粘土及40g的桐油，加入步 骤a)配置的溶液中，导入混炼机中进行均匀搅拌，搅拌时间为0. 5-1. 5h; 得到陶泥状坯料，加入液压机中，挤压成型，制得孔径为1mm的蜂窝性催化剂； d) 将步骤c)制得的蜂窝型催化剂浸泡在4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的丙酮溶液中， 然后添加少量2,4_二氯过氧化苯甲酰、N-甲基吡咯烷酮、黄酮醇、三甲基六亚甲基二胺， 50°C浸泡4-16小时，然后过滤出蜂窝型催化剂，用去离子水和乙醇交替洗涤4遍； e) 将步骤d)洗净的蜂窝型催化剂置于微波炉中在空气气氛中加热，使其脱除一部分 的水分变硬，微波炉的功率为1500W; f)将步骤e)中制得的干燥后的蜂窝性催化剂进行物理的切割，得到长l〇mm，直径为 20mm的小型蜂窝性催化剂，然后置于内径为21mm，长度为750mm的石英反应器中，将石英反 应器置于内径为35mm的恒温反应炉中，在氧气环境下，逐步升温至550°C，升温速率需控制 在10-20°C/分，进行催化剂的活化，活化时间为0. 5h-lh，从而制得催化降解垃圾焚烧尾气 中产生二噁英用的催化剂。
[0008] 制得的催化剂的BET比表面积为800-1000 m2/g。
[0009] 制得的催化剂的孔容为0.1-0. 3cm3/g，孔径为50-150A。
[0010] 制得的催化剂在250°C的温度下，和lOOOOtT1的空速下，对二噁英的催化降解率为 99. 9%。
[0011] 本发明的有益效果 (1) 本发明催化剂为钒-钨-锰-钛体系催化剂，对垃圾焚烧为其中的HC1和S02有较 好的抗中毒效果； (2) 蜂窝性的催化剂并加入了碳纳米管粉末，其规则的孔道对尾气中的杂质有较好的 适应能力，同时增大了比表面积，提高了催化剂的活性，在高空速下反应速率也较高，可降 低催化剂的成本；同时极大的提高了催化剂的强度，较容易实现工业化，在实际应用中优势 较明显。
[0012] (3)将碳纳米管浸泡在4, 4' -二苯基甲烷二异氰酸酯中，在催化剂的载体上形成 了一层覆膜，提高了催化剂载体的耐高温性能和活性组分与载体的整体强度。2,4-二氯过 氧化苯甲酰、N-甲基吡咯烷酮、黄酮醇、三甲基六亚甲基二胺的少量添加，实现了在碳纳米 管表面引入活性官能团，提高了催化剂的催化活性和对二噁英的选择性，同时产生了协同 作用，提高了载体的抗老化性能。同时催化剂的吸附性能显著提升，制得的催化剂的BET比 表面积达到800-1000 m2/g，大大高于现有的催化剂的吸附性能。
[0013] (4)实验结果表明，本发明催化剂在250°C的温度下，和100001T1的空速（SV)下， 其对二噁英的催化降解率为99. 9%。
【具体实施方式】
[0014] 实施例1 a)分别称取125g的偏钒酸铵，250g的偏钨酸铵，130g的硫酸钛，130g的硝酸锰， 800-1200g的硅溶胶，在25°C的温度下不断搅拌，溶于1000ml的去离子水中； b) 将碳纳米管放入到浓硝酸和氢氟酸的混合溶液中，在氩气环境下高压浸泡，在 120-150°C下维持10-15小时后冷却至室温，然后取出碳纳米管用去离子水洗涤过滤，备 用； c) 称取2000g的步骤b)洗净备用的碳纳米管，50g的活性粘土及40g的桐油，加入步 骤a)配置的溶液中，导入混炼机中进行均匀搅拌，搅拌时间为0. 5-1. 5h; 得到陶泥状坯料，加入液压机中，挤压成型，制得孔径为1mm的蜂窝性催化剂； d) 将步骤c)制得的蜂窝型催化剂浸泡在4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯的丙酮溶液中， 然后添加少量2,4_二氯过氧化苯甲酰、N-甲基吡咯烷酮、黄酮醇、三甲基六亚甲基二胺， 50°C浸泡4-16小时，然后过滤出蜂窝型催化剂，用去离子水和乙醇交替洗涤4遍； e) 将步骤d)洗