一种脱除碱液中溶解氧的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于炼油化工领域，涉及一种通过超重力分离工艺脱除碱液中溶解氧的方法。
【背景技术】
[0002]由于原油不同程度地含有硫化物，在原油炼制过程中，轻重不同的形态硫会根据沸点差异进入到相应的产品中，液化气产品根据其馏程特点，进入其中的硫形态主要为硫化氢、甲硫醇和乙硫醇。目前，液化气脱硫醇工艺主要是采用碱洗，在一定温度、压力和充分接触条件下，液化气所含硫醇与氢氧化钠溶液反应生成硫醇钠，变成无机硫进入到碱液中，从而实现液化气脱硫醇目的。含硫醇钠的碱液在富氧条件下，通过催化剂可实现在低温(40?60°C)状态下的氧化再生，再生后碱液中无机硫将转化为有机硫，主要以二甲二硫、二乙基二硫、甲基乙基二硫为主(统称二硫化物)。再生碱液中的二硫化物分离通常有三种:沉降分离、溶剂油抽提以及大气液比气提脱除。无论采用哪种二硫化物分离方法，在碱液再生过程中溶解在碱液中的过量氧气无法得到有效分离。因此，再生碱液中的溶解氧将被带入到液化气脱硫醇抽提过程中，并与生成的硫醇钠直接反应生成二硫化物，作为油相的二硫化物无法被碱液带走而进入液化气，导致液化气含硫量偏高，无法达到脱硫目的。
[0003]专利CN200510132299[1].7给出一种碱液抽提脱硫的方法及设备。该发明利用惰性气体在立式塔或罐内气提碱液中的溶解氧，可以降低碱液中氧含量。根据硫醇钠氧化反应化学计量系数关系，即使溶解氧仅为I μ g/g，相应的完全氧化硫醇钠将生成4μ g/g 二硫化物硫，要实现液化气深度脱硫(〈2 μ g/g),因此需要将碱液溶解氧保持在PPbw级水平。立式塔或罐内气液传质速率低，难以将碱液含氧量脱到PPbw级。
[0004]本发明利用超重力机强化气液传质过程，可以实现在碱液中溶解氧脱除到200ppbw 以下。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种脱除碱液中溶解氧的方法。利用超重力机强化气液传质过程，实现在碱液中溶解氧脱除到200ppbw以下。
[0006]本发明所述的脱除碱液中溶解氧的方法是:完成氧化再生和二硫化物分离的碱液进超重机液体入口，经流量计的贫氧惰性气体进超重机气体入口，气液在超重机内混合，脱氧后碱液进入液化气抽提系统。
[0007]所述碱液温度范围为10?80°C，碱液浓度为5?40%，超重机操作气液比体积0.5?500:1，超重机转速100?2000rpm，操作压力O?0.3MPa。
[0008]所述贫氧惰性气体含氧浓度< 0.1%ν ;贫氧惰性气体是氮气、氢气、轻烃中一种或其组合，首选氮气。
[0009]所述超重机为气液逆流、并流或折流形式操作的旋转填充床。
[0010]本发明效果:经超重力分离的碱液中氧含量脱除到200ppbw以下。
【具体实施方式】
[0011]实施例1
[0012]再生后脱硫碱液和氮气分别进入超重机，碱液温度40°C，气液比2:1 (v/v)，超重机转速500rpm，操作压力0.1MPa0
[0013]脱氧效果:脱氧前碱液含氧量5.5PPMw,脱氧后碱液含氧量180ppbw。
[0014]实施例2
[0015]再生后脱硫碱液和氮气分别进入超重机，碱液温度50°C，气液比2:l(v/v)，超重机转速400rpm，操作压力0.1MPa0
[0016]脱氧效果:脱氧前碱液含氧量5.5PPMw,脱氧后碱液含氧量120ppbw。
[0017]实施例3
[0018]再生后脱硫碱液和氮气/氢气(体积比90/10)混合气分别进入超重机，碱液温度50°C，气液比1:1 (v/v),超重机转速600rpm，操作压力0.1MPa0
[0019]脱氧效果:脱氧前碱液含氧量5.5PPMw,脱氧后碱液含氧量150ppbw。
【主权项】
1.一种脱除碱液中溶解氧的方法，其特征在于:完成氧化再生和二硫化物分离的碱液进超重机液体入口，贫氧惰性气体经计量表进入超重机气体入口，气液在超重机内混合，脱氧后碱液进入液化气抽提系统；碱液温度10?80°C，碱液浓度5?40%，气液比体积0.5?500:1，超重机转速100?2000rpm，操作压力O?0.3MPa。
2.根据要求I所述的脱除碱液中溶解氧的方法，其特征在于:贫氧惰性气体含氧浓度(0.1%ν ;贫氧惰性气体是氮气、氢气、轻烃中一种或其组合。
3.根据权利要求1所述的脱除碱液中溶解氧的方法，其特征在于:超重机为气液逆流、并流或折流形式操作的旋转填充床。
【专利摘要】本发明涉及一种脱除碱液中溶解氧的方法；将液化气脱硫醇系统中再生后碱液引入旋转填充床液体进口，将含氧不超过0.1%v的氮气引入旋转填充床气体进口，气液两相在填充床内接触传质，富氧氮气直接排空，脱氧碱液去抽提塔抽提液化气硫醇；脱氧后碱液氧浓度200ppb，本方法可以实现再生碱液深度脱氧，避免在液化气脱硫醇抽提塔内发生硫醇钠氧化生成二硫化物的反应，提高抽提塔脱硫效果。
【IPC分类】B01D19-00
【公开号】CN104623929
【申请号】CN201310571958
【发明人】胡雪生, 高飞, 董卫刚, 白跃华, 陈静, 王苑, 李潇, 周华群, 李玮, 李文琦, 何涛波
【申请人】中国石油天然气股份有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月13日