芳香剂的载体体系的制作方法
【专利说明】芳香剂的载体体系
[0001] 本发明涉及芳香剂的载体体系，其制备及载体体系在洗衣和化妆品配制剂中的用 途。
[0002] 多数洗涤和清洁以及化妆品配制剂包含芳香剂或香料以赋予配制剂本身或者赋 予配制剂应用的表面，即织物、皮肤或头发愉悦的气味。芳香剂或香料通常为具有两个或更 多共轭双键且对各种化学品和氧化敏感的化合物。因此，与配制剂的其它成分，例如表面活 性剂的不想要的相互作用可导致香味改变。另外，芳香剂或香料大部分是高挥发性的。因 此，起初加入配制剂中的芳香剂的量大部分在应用时间以前挥发，且实际上应用于处理表 面上的其余量的芳香剂在短时间内也挥发。为克服这些问题，已提出将在胶囊中的芳香剂 或香料并入配制剂中。这些微胶囊能使有价值的芳香剂或香料相对均匀地分布于配制剂 中，而不必使它在储存期间暴露于其它组分下。胶囊壳的合适选择也容许以这种方式实现 效果，例如减速释放或者在摩擦时按需释放。
[0003] 例如，WO 01/49817公开了用于包封疏水性材料的微胶囊，其具有可通过30-100 重量％-种或多种丙烯酸和/或甲基丙烯酸C 1-C2J^基酯、0-70重量％二官能或多官能单 体和0-40重量％其它单体聚合而得到的壳。报告了这些微胶囊具有1-100 μ m的平均直径， 且发现它们用于织物洗涤剂组合物或者非织物表面如皮肤或头发的清洁产品组合物中。
[0004] WO 2010/119020著述了用于包封疏水性材料的微胶囊，其具有可通过一种或多种 丙烯酸和/或甲基丙烯酸C1-C 24烷基酯和甲基丙烯酸，和/或10-50重量％的量的1，4- 丁 二醇二丙烯酸酯和/或10-50重量％的量的季戊四醇三丙烯酸酯和/或10-50重量％的量 的乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合而得到，其中甲基丙烯酸以20-60重量％的量存在于壳中。
[0005] EP 0457 154公开了具有由30-100重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸C1-C24烷基 酯、0-80重量％二官能或多官能单体和0-40重量％其它单体组成的聚合物壳的微胶囊，其 用于包封压敏记录材料中所用的成色剂。
[0006] WO 2008/071649公开了具有由30-90重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸C1-C24烷基 酯、10-70重量％二官能或多官能单体和0-30重量％其它单体组成的聚合物壳的微胶囊， 其用于包封用于织物、建筑材料和传热流体中的疏水性材料。
[0007] 为使挥发性芳香剂或香料保存在用于洗衣和化妆品配制剂中的微胶囊中，微胶囊 必须特别有效地包封挥发性物质。因此，本发明的目的是提供具有对挥发性物质而言改进 的不透性的微胶囊及其制备方法。本发明的另一目的是确保在应用于处理表面上以后芳香 剂或香料的缓慢释放或按需释放。
[0008] 令人惊讶地是该目的通过根据权利要求1-10的微胶囊、根据权利要求11-14的其 用途和根据权利要求15-17的生产微胶囊的方法实现。
[0009] 因此，本发明涉及包含由至少一种芳香剂或香料组成的疏水性材料核和可通过以 下单体悬浮聚合而得到的微胶囊壳的微胶囊：
[0010] (a) -种或多种（甲基）丙烯酸C1-C24烷基酯（单体A)，
[0011] (b) -种或多种二官能或多官能单体（单体B)和
[0012] (c)任选一种或多种其它烯属不饱和单体（单体C)，
[0013] 其中用于制备乳液的剪切速率为150-500rpm，且用于制备乳液的搅拌时间为15 分钟至180分钟。
[0014] 关于剪切速率，乳液的制备优选以130-400rpm，更优选150-350rpm的剪切速率实 现。
[0015] 关于搅拌时间，悬浮聚合的乳液预混合优选以20分钟至90分钟，更优选20分钟 至40分钟的搅拌时间实现。
[0016] 在一个优选实施方案中，本发明微胶囊具有10 μ m至60 μ m，优选25 μ m至50 μ m， 甚至更优选30 μ m至45 μ m的平均直径。
[0017] 关于单体A、B和C存在于微胶囊壳中的量，存在优选的范围。因此，基本由共聚形 式的以下单体组成的本发明微胶囊形成本发明的一个优选实施方案：
[0018] (a) 20-60 重量 ％ 单体 A，
[0019] (b) 20-60 重量 ％ 单体 B，
[0020] (c) 0-60 重量 ％单体 C。
[0021] 另一优选实施方案为基本由共聚形式的以下单体组成的本发明微胶囊：
[0022] (a) 25-45 重量 ％ 单体 A，
[0023] (b) 25-45 重量 ％ 单体 B，
[0024] (c) 30-50 重量 ％ 单体 C。
[0025] 单体A为丙烯酸和/或甲基丙烯酸的线性或支化C1-C24烷基酯，优选丙烯酸和/ 或甲基丙烯酸的C 1-C4烷基酯。合适的单体A包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙 酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、 甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯 酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸鲸蜡 基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸异癸酯。丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C 1-C24烷基酯通常应 当理解不仅意指纯烷基酯，而且意指改性化合物，例如丙烯酸的烷基酰胺或乙烯基烷基醚。 非排他性实例为：叔丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二 乙基氨基乙酯和丙烯酰胺。
[0026] 单体A优选为甲基丙烯酸甲酯。
[0027] 单体B为1，4- 丁二醇二丙烯酸酯（BDA2)和/或己二醇二丙烯酸酯（HDDA)和/ 或季戊四醇三丙烯酸酯和/或季戊四醇四丙烯酸酯（PETIA-季戊四醇三丙烯酸酯和季戊 四醇四丙烯酸酯的混合物）和/或乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDGMA)和/或三羟甲基丙烷三 丙烯酸酯（TMPTA)。
[0028] 单体B优选为季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯（PETIA)或1，4- 丁二 醇二丙烯酸酯（BDA2)的混合物。
[0029] 单体C为烯属不饱和单体。合适的单体C包括甲基丙烯酸、丙烯酸、2-丙烯酰胺 基-2-甲基丙烷磺酸、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、二甘 醇单丙烯酸酯、4-羟基丁基乙烯醚、N，N-亚甲基双丙烯酰胺、乙基二甘醇丙烯酸酯、甲基乙 二醇甲基丙烯酸酯、甲基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基 丙酯、羟乙基咪唑甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、脲二酮甲基丙烯酸酯、1，4-环己 烷二甲醇单乙烯醚、烯丙基磺酸钠。单体C优选为甲基丙烯酸。
[0030] 芳香剂应当理解意指具有所需嗅觉性能的所有有机物质。它们包括常用于香料中 的所有芳香剂。它们可以为天然、半合成或合成来源的化合物。优选的芳香剂可指定为烃、 醛或酯的物质类别。芳香剂还包括天然提取物和/或香精，其可包含组分复杂混合物，例如 橙油、柠檬油、玫瑰提取物、薰衣草、麝香、广藿香、香脂树香精、檀香油、松油和雪松油。
[0031] 芳香剂可作为纯物质或者以彼此的混合物使用。芳香剂可作为唯一的疏水性材料 形成微胶囊的核。作为选择，除芳香剂外，微胶囊可包含芳香剂溶于或分散于其中的其它疏 水性材料。例如，在使用在室温下为固体的芳香剂的情况下，在室温下为液体的疏水性材料 作为溶液或分散体使用是有利的。
[0032] 也可通过将其它疏水性材料加入该芳香剂或着嗅剂中而提高芳香剂的疏水性