征在于 浓度为 0. 1N、0. 2N、0. 3N、0. 4N、0. 5N、0. 6N、0. 7N、0. 8N、0. 9N、1N、1. 5N、2N、2. 5N或 3N。
[0化5] 在某些实施方式中，底物分子选自于由W下物质组成的组：
[0186]-径丙酬（1-径基丙-2-酬）： 阳 187]
阳 188] -2, 4-戊二酬： 阳 189]
打 阳190] 在某些实施方式中，所述氨化的产物选自于由W下物质组成的组：
[0191] -(2R)-丙-12-二醇： 阳 192]
[0197] -(2S，4巧-戊-2, 4-二醇： 阳19引
[0199] 根据本发明的第四个方面，提供一种反应混合物，所述反应混合物包含： 阳200]-包含至少25 %的水的溶剂体系， 阳201]-增溶剂， 阳202]-本发明的第一个方面所规定的活性催化剂络合物或本发明的第二个方面所规定 的催化剂组合物，W及 阳203]-包含选自于C= 0和C=N的双键的底物分子。 阳204] 术语增溶剂、表面活性剂、反应表面活性剂、催化剂络合物、催化剂组合物和底物 分子具有与上述相同的含义。 阳205] 在某些实施方式中，溶剂体系包含至少50%、至少75%或至少95%或至少100% 的水。 阳206] 在某些实施方式中，增溶剂为在上述实施方式中所规定的极性有机溶剂或者反应 表面活性剂。 阳207] 在某些实施方式中，溶剂体系包含不超过50% (v/v)、25% (v/v)、20% (v/v)、 10% (v/v)或1% (v/v)的极性有机溶剂。在某些实施方式中，反应混合物不包含有机溶 剂。 阳20引在某些实施方式中，底物分子是W下物质中的任意一种：
[0209]-径丙酬（1-径基丙-2-酬）： 阳 210]
悦11] -2, 4-戊二酬： 阳 212]
[0213] 凡是本文中引用了本发明的实施方式且该实施方式仅设及本发明的一个特征之 处，意在可W将运样的实施方式与其他任何设及不同特征的实施方式相结合。例如，可W将 每个定义光学活性配体的实施方式与每个定义S、Ri、R2或XW表示本发明的一组预催化剂 或活性催化剂络合物或组合物或本发明具有不同特性的单个络合物或组合物的实施方式 相结合。
[0214] 在不受限制的情况下，还通过W下实施例进一步说明本发明，从运些实施例能够 导出另外的特征、优点或实施方式。所述实施例不限制本发明，而是举例说明本发明。 实施例 。21引 制备方法I.
[0216] 在氮气气氛下，将6. 0144*10 5mol的（1,5-环辛二締）双甲基締丙基钉和1. 1当量 的手性配体（例如SYNP册S或SEGP册巧溶解于5ml乙醇中。添加2. 2当量的0. 18N的氨漠 酸的甲醇溶液，并在室溫揽拌30分钟。由此，在5ml乙醇中氨漠酸的最终浓度为0. 0001323 摩尔，运相当于抑值为1.57。 阳217] 制备方法II.用纯氨演酸制备催化剂 阳2化]在氮气气氛下，将6. 0144*10 5mol的（1,5-环辛二締）双甲基締丙基钉和1. 1当 量的手性配体溶解于5ml乙醇中。添加2. 2当量的0. 18N的氨漠酸溶液，并在室溫下揽拌 50分钟。由此，在5ml乙醇中氨漠酸的最终浓度为0. 0001323,运相当于抑值为1. 57。 悦W制备方法III.在汲有有化溶剂的信胤下制备催化剂
[0220] 将lOOmg烷基多糖巧（a化5dpolyglucoside)溶解于5ml脱气水中。添加27. 5μ1 的45重量％的氨漠酸溶液。将6. 0144*10 5mol的（1，5-环辛二締）双甲基締丙基钉和1，1 当量的手性配体溶解于表面活性剂水溶液中，并在室溫下揽拌30-50分钟。由此，在5ml水 中氨漠酸的最终浓度为0. 000153摩尔，运相当于抑值为1. 5。 操作连施俩I1 阳222] 在压力为1.1己的氨气氛下，将根据制备III获得的催化剂溶液（但W (巧-SYNP册S作为手性配体）置于存在50ml乙醇、275μ1的45重量％的氨漠酸溶液W及 5. 4*10 3mol的径丙酬的高压蓋中。由此，氨漠酸的最终浓度为0. 0456mol/l，运相当于抑 值为1.34。将反应混合物在60°C揽拌加热1小时。然后通过手性GC(FSLIP0DEXA柱） 确定对映异构体过量。结果，产率为100%，（巧型1,2-丙二醇的纯度超过97%ee。 。。引 操作连施俩I2 阳224] 在压力为4.2己的氨气氛下，将根据制备III获得的催化剂溶液（但W 做-SYNP册S作为手性配体）置于存在50ml脱气水、275μ1的45重量％的氨漠酸溶液、Ig烷基多糖巧W及5. 4*10 3mol的径丙酬的高压蓋中。由此，氨漠酸的最终浓度为0. 0456mol/ 1，运相当于抑值为1.34。将反应混合物在125°C揽拌加热6小时。用乙酸乙醋提取溶液。 将提取物在无水硫酸儀上干燥。然后通过手性GC(FSLIP0DEXA)确定对映异构体过量。结 果，产率为100%，（巧型1,2-丙二醇的纯度超过97%ee。 。。引 操作连施俩I3
[0226] 在压力为4.2己的氨气氛下，将根据制备II获得的催化剂溶液（但W(S) -SEGP册S作为手性配体）置于存在50ml脱气水、275μ1的45重量％的氨漠酸溶液、Ig 烷基多糖巧W及5. 4*10 3mol的径丙酬的高压蓋中。由此，氨漠酸的最终浓度为0. 044mol/ 1，运相当于抑值为1. 36。将反应混合物在125°C揽拌加热3小时。用乙酸乙醋提取溶液。 将提取物在无水硫酸儀上干燥。然后，如实施例1中那样通过手性GC来确定对映异构体过 量。结果，按产率为100%计，转化率为55%，（巧型1,2-丙二醇的纯度超过97%ee(即， 被转化的55%的原料的100%属于期望的产物形式，运意味着没有副反应发生；产物显示 对映异构体过量为97%ee)。 操作连施俩I4 阳22引在压力为4.7己的氨气氛下，将根据制备II获得的催化剂溶液（但W (R)-SYNP册S作为手性配体）置于存在30ml庚烧、20ml脱气水、110μ1的45重量％的氨漠 酸溶液、Ig烷基多糖巧W及5. 4*10 3mol的径丙酬的高压蓋中。由此，氨漠酸的最终浓度为 0. 019mol/l，运相当于抑值为1. 72。将反应混合物在125°C揽拌加热3小时。用乙酸乙醋 提取溶液。将提取物在无水硫酸儀上干燥。然后，如实施例1中那样通过手性GC来确定对 映异构体过量。结果，产率为90%，（时型1,2-丙二醇的纯度超过97%ee。
[0。引操作连施俩I 5 阳230] 在压力为1.1己的氨气氛下，将根据制备II获得的催化剂溶液（但W (巧-SYNP册S作为手性配体）置于存在25ml乙醇、30ml脱气水、165μ1的45重量％的 氨漠酸溶液、2ml烷基多糖巧W及0.51g径丙酬的高压蓋中。由此，氨漠酸的最终浓度为 0.025mol/l，运相当于抑值为1.6。将反应混合物在60°C揽拌加热6小时。用乙酸乙醋提 取溶液。将提取物在无水硫酸儀上干燥。然后，如实施例1中那样通过手性GC来确定对映 异构体过量。结果，产率为100%，（巧型1,2-丙二醇的纯度超过97%ee。 操作连施俩I 6 阳23引在压力为1. 1己的氨气氛下，将根据制备I获得的催化剂溶液（但W(S) -SEGP册S作为手性配体）置于存在25ml乙醇、30ml脱气水、165μ1的45重量％的氨漠酸溶液、2ml 烷基多糖巧W及0. 51g径丙酬的高压蓋中。由此，氨漠酸的最终浓度为0. 025mol/l，运相 当于抑值为1.6。将反应混合物在60°C揽拌加热3小时。用乙酸乙醋提取溶液。将提取 物在无水硫酸儀上干燥。然后，如实施例1中那样通过手性GC来确定对映异构体过量。结 果，产率为100%，（巧型1,2-丙二醇的纯度超过97%ee。 阳扣引操作连施俩I 7 阳234] 在压力为1.1己的氨气氛下，将根据制备III获得的催化剂溶液（但W (巧-SYNP册S作为手性配体）置于存在25ml乙醇、30ml脱气水、165μ1的45重量％的 氨漠酸溶液、2ml烷基多糖巧W及0.51g径丙酬的高压蓋中。由此，氨漠酸的最终浓度为 0. 0266mol/l，运相当于抑值为1. 57。将反应混合物在60°C揽拌加热3小时。用乙酸乙醋 提取溶液。将提取物在无水硫酸儀上干燥。然后，如实施例1中那样通过手性GC来确定对 映异构体过量。结果，转化率为100%，（巧型1,2-丙二醇的纯度超过97%ee。 。扣引操作连施俩I 9 阳236] 在压力为1. 1己的氨气氛下，将根据制备I获得的催化剂溶液（但W(S)-SYNP册S 作为手性配体）置于存在25ml乙醇、30ml脱气水、165μ1的45重量％的氨漠酸溶液、2ml烷基多糖巧W及〇.51g径丙酬的高压蓋中。将反应混合物在60°C揽拌加热3小时。由此， 氨漠酸的最终浓度为〇.〇25mol/l，运相当于抑值为1.6。用乙酸乙醋提取溶液。将提取物 在无水硫酸儀上干燥。然后，如实施例1中那样通过手性GC来确定对映异构体过量。结果， 转化率为91%，（巧型1,2-丙二醇的纯度超过97%ee。 。扣7] 操作连施俩I 9 阳23引在压力为1.1己的氨气氛下，将根据制备II获得的催化剂溶液（但W(巧-SYNP册S作为手性配体）置于存在25ml乙醇、37.