°C以 下。
[0150] 实施例
[0151] 虽然根据下面的例子对本发明进行具体说明，但是本发明不局限于这些例子。
[0152] 实施例Al
[0153] 首先，作为基体材料准备了50mmX IOOmm的平板状的着色有机涂装体。该着色有机 涂装体为在进行保护层处理的窑业用壁板基体材料上涂敷红色丙烯酸涂料之后充分进行 干燥、硬化的涂装体。
[0154] 接下来，准备了光触媒涂液。在作为溶媒的水中混合锐钛矿型二氧化钛水分散体 (平均粒径:40nm)、水分散型胶态二氧化硅(平均粒径:20nm)、碳酸锆铵，并将固体部分浓度 调整为5.5质量％而得到该光触媒涂液。在此，TiO 2固体部分、胶态二氧化硅固体部分、换算 成ZrO2的碳酸锆铵的质量比为2.00:88.2:9.80。
[0155] 将得到的光触媒涂液喷涂在预先加热的上述板着色有机涂装体上，在常温下进行 干燥而得到光触媒涂装体。光触媒层的膜厚为〇.5μπι。
[0156] 实施例Α2
[0157] 将在光触媒涂液中的TiO2固体部分、胶态二氧化硅固体部分、换算成ZrO2的碳酸锆 铵的质量比作成5.00:85.5:9.50，除此之外与实施例1相同地制作了试样。
[0158] 实施例A3
[0159]将在光触媒涂液中的TiO2固体部分、胶态二氧化硅固体部分、换算成ZrO2的碳酸锆 铵的质量比作成10.0:81.0:9.00,除此之外与实施例1相同地制作了试样。
[0160] 实施例Α4
[0161] 作为着色有机涂装体而使用了在铝基体材料上涂敷红色丙烯酸涂料之后充分进 行干燥、硬化的涂装体，除此之外与实施例Al相同地制作了试样。
[0162] 实施例A5
[0163] 作为着色有机涂装体而使用了在铝基体材料上涂敷红色丙烯酸涂料之后充分进 行干燥、硬化的涂装体，除此之外与实施例A2相同地制作了试样。
[0164] 实施例A6
[0165]作为着色有机涂装体而使用了在铝基体材料上涂敷红色丙烯酸涂料之后充分进 行干燥、硬化的涂装体，除此之外与实施例A3相同地制作了试样。
[0166] 比较例Al
[0167] 将在光触媒涂液中的TiO2固体部分、胶态二氧化硅固体部分、换算成ZrO2的碳酸锆 铵的质量比作成5.0:95.0:0,除此之外与实施例Al相同地制作了试样。
[0168] 比较例A2
[0169] 将在光触媒涂液中的TiO2固体部分、胶态二氧化硅固体部分、换算成ZrO2的碳酸锆 铵的质量比作成10.0:90.0:0,除此之外与实施例Al相同地制作了试样。
[0170] 评价实验Al
[0171] 关于实施例A2、A3、A5与A6，通过如下方法进行了NOx分析性试验。首先，作为前处 理将lmW/cm2的BLB光对上述试样照射了5hr以上。接下来，在JIS R 1701-1所记载的反应容 器内安装了一枚涂装体样品。在调整为25°C、50 % RH的空气中以成为约1000 ppb的方式混合 NO气体，在档光的反应容器内以1.51/min流量供给了30分钟。之后，在保持导入有气体的情 况下照射了 20分钟调整成lmW/cm2的BLB光。之后，在导入有气体的状态下再次对反应容器 进行了档光。根据在BLB光照射前后的奶、則浓度，按照下式计算了 NOx除去量。
[0172] NOx除去量(ppb) = [NO(照射后)-NO(照射时）]-[N02 (照射时)-N02(照射后）]
[0173] 其结果，在实施例A2中为80,在实施例A3中为82,在实施例A5中为81，在实施例A6 中为83。
[0174] 评价实验A2
[0175] 关于实施例A2与A5,进行了光触媒亲水性的评价。在暗处将各试样养护1天之后， 在调整成lmW/cm2的BLB光(使用亮线光谱的波长为351nm的光）下光触媒涂装层朝上放置4 天之后，利用接触角仪（日本协和界面科学株式会社制CA-X150型）测定了试样表面的与水 的接触角。其结果，任意一个的与水的接触角都小于5°，显示出了良好的亲水性。
[0176] 评价实验A3
[0177] 关于实施例A2与A5,在投入于由JIS B7753所规定的碳棒两用耐候机（日本SUGA试 验机株式会社制，S-300C)中1200小时之后，测定了与水的接触角。其结果，任意一个的与水 的接触角都小于5°，显示出了良好的亲水性。
[0178] 评价实验A4
[0179] 关于实施例六2)3^5)6以及比较例六1^2，测定了由刀3 1?1703-2所规定的湿式 分解性能。其结果，分解活性指数为，在比较例Al与A2中分别为8与14,相比之下，在实施例 △2、六3^5、六6中分别显示出17、23、18、22的较大的值。
[0180] 实施例All~A13与比较例All~A13
[0181]将TiO2固体部分、胶态二氧化硅固体部分、换算成ZrO2的碳酸锆铵的质量比作成如 下表所示的比，除此之外与实施例Al相同地制作了试样。
[0182]表1
[0184] 评价试验A5:耐大气腐蚀性评价
[0185] 对所得到的试样进行了以下耐大气腐蚀性试验。即，将光触媒涂装体投入于由JIS B7753所规定的碳棒两用耐候机（日本SUGA试验机株式会社制，S-300C)中。在经过下表所示 的时间之后取出试验片，利用日本电色制的测色差计ZE2000在促进试验前后测定了色差Δ E。其结果如下表所示。
[0186] 表2
[0188] 实施例A14、A15与比较例A14
[0189] 作为基体材料准备了50mmX IOOmm的平板状的着色有机涂装体。该着色有机涂装 体为在进行保护层处理的窑业用壁板基体材料上涂敷黑色丙烯酸有机硅涂料之后充分进 行干燥、硬化的涂装体。使用该基体材料，将TiO 2固体部分、胶态二氧化硅固体部分、换算成 ZrO2的碳酸锆铵的质量比作成如下表所示的比，除此之外与实施例Al相同地制作了试样。
[0190] 表3 L0192」耐大气腐蚀性评价
[0193] 对所得到的试样与上述评价试验A5相同地进行了耐大气腐蚀性试验。其结果如下 表所示。
[0194] 表4
[0196] 实施例Bl~B8
[0197] 如下地准备了光触媒涂液。在作为溶媒的水中混合锐钛矿型二氧化钛水分散体 (个数平均粒径:40nm)、水分散型胶态二氧化硅(个数平均粒径：10nm)、碳酸锆铵，并将固体 部分浓度调整为5.5质量％而得到光触媒涂液。在此，将Ti O2固体部分、胶态二氧化硅固体 部分、换算成ZrO2的碳酸锆铵的质量比作成如后述的表所示的比。另外，在实施例B6中，在 胶态二氧化硅之外，作为无机氧化物粒子添加了如表所示量的氧化锡水分散体(个数平均 粒径：2nm) 〇
[0198] 而且，通过用扫描电子显微镜观察各个干燥物并测定进入20万倍视场的任意100 个粒子长度来算出该涂液中的上述个数平均粒径。另外，关于以下的比较例也相同。
[0199] 将该光触媒涂液涂敷在对表面进行丙烯酸有机硅涂装的基体材料表面上，在常温 下进行干燥而得到该光触媒涂装体。在所得到的光触媒涂装体中的光触媒层的膜厚为〇.8μ m〇
[0200] 比较例BI~B4
[0201]将光触媒涂液的TiO2固体部分、胶态二氧化硅固体部分、换算成ZrO2的碳酸锆铵固 体部分的质量比作成如后述的表所记载的比，除此之外在与实施例Bl相同的条件下制作了 试样。在所得到的光触媒涂装体中的光触媒层的膜厚为0.8μπι。
[0202] 评价实验BI: NOx除去性试验
[0203]通过如下方法进行了NOx除去性试验。首先，作为前处理将lmW/cm2的B LB光对上述 试样照射了 5hr以上。接下来，在蒸馏水中浸渍2小时，在50°C下干燥30分钟以上。之后，通过 用JIS R 1701-1中所记载的方法进行NOx除去试验，算出了NOx除去量(ΛΝ0χ)(μπι〇1)。
[0204]另外，按照下式计算出了中间生成物即NO2的相对生成率R。
[0205] R( % ) = [Ν02(照射时)-Ν02(照射后）]/[Ν0(照射后)-NO(照射时）]
[0206] 其结果如表5所示。
[0207] 表 5
【主权项】
1. 一种光触媒涂液，其至少包含光触媒性氧化钛粒子、二氧化娃粒子、水溶性错化合 物、水，其特征为， 在所述光触媒涂液的全部固体部分中的所述光触媒性氧化钛粒子为1质量％以上、15 质量％以下， 所述二氧化硅粒子为51质量％以上、98质量％以下， 换算成Zr02的所述水溶性锆化合物的量为1质量％以上、15质量％以下， 还包含除了所述光触媒性氧化钛粒子与所述二氧化硅粒子以外的0质量％以上、47质 量％以下粒子成分， 所述粒子成分的总量为85质量％以上、99质量％以下。2. 根据权利要求1所述的光触媒涂液，其特征为， 所述水溶性锆化合物为从由碱性水溶性锆化合物与酸性水溶性锆化合物构成的群中 选择的至少一种。3. 根据权利要求2所述的光触媒涂液，其特征为， 所述碱性水溶性锆化合物为碳酸锆铵、碳酸锆钾、磷酸锆钠，酸性水溶性锆化合物为氯 氧化锆、羟基氯化锆、硝酸锆、硫酸锆、醋酸锆。4. 根据权利要求1至3中的任意一项所述的光触媒涂液，其特征为， 在用扫描电子显微镜测定进入20万倍视场的任意100个粒子长度时，所算出的所述光 触媒性氧化钛粒子的个数平均粒径为大于l〇nm、100nm以下。5. 根据权利要求1至3中的任意一项所述的光触媒涂液，其特征为， 在用扫描电子显微镜测定进入20万倍视场的任意100个粒子长度时，所算出的所述二 氧化娃粒子的个数平均粒径为大于5nm、50nm以下。6. 根据权利要求4所述的光触媒涂液，其特征为， 在用扫描电子显微镜测定进入20万倍视场的任意100个粒子长度时，所算出的所述二 氧化娃粒子的个数平均粒径为大于5nm、50nm以下。
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种能够得到良好的耐大气腐蚀性的光触媒涂装体，及在除去NOX时，尤其在除去空气中的NOX时，能够在提高NOX除去量的同时抑制NO2等中间生成物的生成的光触媒涂装体以及用于其形成的光触媒涂液。光触媒涂液至少包含光触媒性氧化钛粒子、二氧化硅粒子、水溶性锆化合物、水，其特征为，在光触媒涂液的全部固体部分中的光触媒性氧化钛粒子为1质量％以上、15质量％以下，二氧化硅粒子为51质量％以上、98质量％以下，换算成ZrO2的水溶性锆化合物的量为1质量％以上、15质量％以下，还包含除了光触媒性氧化钛粒子与二氧化硅粒子以外的0质量％以上、47质量％以下粒子成分，粒子成分的总量为85质量％以上、99质量％以下。
【IPC分类】B01J37/02, B01J21/08
【公开号】CN105536756
【申请号】CN201511000844
【发明人】早川信, 表敷浩二, 北崎聪, 藤井宽之, 菅野充诚, 龟岛顺次
【申请人】Toto株式会社
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2011年3月25日
【公告号】CN102821850A, CN102821850B, EP2551015A1, EP2551015A4, US20110236284, WO2011118780A1