从含硫化矿的钨粗精矿中回收有价金属的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于矿物加工技术领域，涉及到一种从含硫化矿的钨粗精矿中通过优先浮选-重选联合工艺回收有价金属的方法，特别涉及到一种从含伴生硫化矿种类较多的钨矿中回收有价金属的方法。
技术背景
[0002]随着我国单一富矿资源不断枯竭，贫、细、杂矿成为当今开采的主题，综合回收有价元素是最大限度的回收贫、细、杂矿产资源的有效措施。虽然伴生硫化矿在矿床中的含量占比较低，但是它们却在我国有价金属产量中占据了很高的份额。因此，伴生矿物的回收不仅能够实现资源的综合回收利用，而且能够弥补资源枯竭带来的空缺。
[0003]长期以来，由于伴生硫化矿矿石性质复杂、品位偏低、产生的经济价值与主要有价元素(钨、锡)相比偏低，而且分离困难加之重视程度的不足，导致我国伴生硫化矿矿产资源流失严重。因此，很多矿山对于这种伴生硫化矿的回收没有给予充分的关注，本着一种“能收早收”，“能收多少收多少”的心态，导致硫化矿的回收率偏低。很多钨锡矿山主要以满足钨锡等主要有价金属的回收，而不能综合兼顾伴生硫化矿的回收，这就造成伴生硫化矿矿产资源的浪费。随着伴生硫化矿价值的不断上升，以及有色金属储量的降低，实现钨伴生硫化矿综合回收的工艺研究越来越受人们重视。
[0004]对钨锡矿床中的硫化矿的回收，现在应用最广泛的方法是通过枱浮或者混合浮选获得硫化矿混合精矿后再对其进行分离。由于针对钨锡回收的摇床或/和跳汰作业给矿粒度偏粗，部分硫化矿没有实现与钨锡的分离，从而导致部分硫化矿没有实现回收利用，硫化矿回收效果差；另外也导致钨精矿中硫含量较高。为保证硫化矿的综合回收以及降低钨精矿中的硫含量，硫化矿捕收剂用量是常规浮选的6?15倍，用量很大，后续的硫化矿分离和混合精矿的脱药处理，很大程度上改变了矿物的表面性质，对后续分离影响很大。虽然混合浮选捕收剂用量比枱浮要小，但是对于后续硫化矿的分离影响也较大。为此，提出了在硫化矿未被药剂污染前，对通过摇床或/和跳汰获得含硫化矿的钨粗精矿，通过优先浮选的方法从根本上解决了硫化矿分离回收困难的难题。
[0005]含硫化矿的钨粗精矿是指伴生有硫化矿的钨矿经过破碎筛分后，通过多级摇床或者多级跳汰获得的含硫化矿的钨粗精矿，由于破碎阶段钨矿和硫化矿没有实现单体解离，伴生的硫化矿也随钨进入到产品中，是对钨矿和硫化矿初步富集所获得的产品。在获得钨粗精矿的过程中没有使用选矿药剂，矿物表面物理化学性质基本没有发生改变。获得的含硫化矿的钨粗精矿其中含有各种硫化矿、钨矿以及脉石矿物，由于钨粗精矿没有经过磨矿作业，因此含硫化矿的钨粗精矿粒度较粗，其中各有价金属没有实现单体解离，要实现各有价金属的进一步分离，需对含硫化矿的钨粗精矿进行磨矿以实现有用矿物的单体解离。
[0006]CN85101961提出了一种钨矿伴生钼铋铜的回收工艺，该法是从原矿中获得硫化矿混合精矿后，再用氧化剂(FeCl3或MnO2)加盐酸搅拌，首先从钼铋铜等硫化矿中浸出铋，并用金属沉积法或水解法从浸出液中回收铋。用混合浮选及浮选分离把浸渣中的铜精矿及钼粗精矿分离，取代现有技术中的单一浮选法的回收工艺，可得到品位50%以上的钼精矿，作业回收率达到92?96%。工艺流程简单，回收率高，可用于钨矿伴生钼铋铜的综合回收，特别适用于铋铜含量较高的硫化矿。但是不适合浸出低品位的铜铋，而且混合精矿处理量过大会导致氧化剂消耗较大，通过湿法冶金虽然铜钼铋的回收率较高，但是成本是浮选的十倍甚至百倍。
[0007]CN95117062.7提出了一种从复杂硫化矿中回收黑白钨的方法，通过浮选铋钼硫化矿物后获得尾矿，再浮选黑白钨矿。采用添加亚硝基萃胲胺铵盐和乳化油酸，使黑白钨浮选作业处于自然pH值下回收钨矿和硫化矿。此发明适用于以硫化矿为主，钨矿为伴生的矿石，由于钨矿含量较低，粒度较细，便于浮选法回收。浮选法对于以钨矿为主，硫化矿为伴生矿的矿床，回收钨的难度很大。
[0008]张发明(江西某钼铋钨多金属矿选矿试验研究[J]，《金属矿山》，2009，01，85-88)对江西某伴生有硫化矿的钨矿磨矿后混合浮选钼铋硫，获得钼铋硫混合精矿，再对选钼尾矿重选回收钨，取得较好的钼和铋回收效果。由于前期磨矿导致钨过磨，钨的回收率仅为60%左右，虽然伴生硫化矿回收较好，但是主要有价金属回收效果较差。
[0009]王国生(云南某多金属矿中钨的回收试验研究[J]，《金属矿山》，2008，03:94-97)对云南某伴生有硫化矿的钨矿磨至一定细度后，重选获得重选毛精矿，再磨后用枱浮分离其中的硫化矿和钨矿，重选尾矿再磨至有用矿物单体解离，浮选回收其中的硫化矿。该工艺优点是粗磨重选回收钨，可防止钨过磨，对钨的回收有利。硫化矿走向分散，一部分进入到重选毛精砂中，一部分进入到重选尾矿中，硫化矿损失比较严重。
[0010]从现有钨伴生硫化矿的回收工艺来看，基本都是通过摇床或/和跳汰获得粗精矿，粗精矿经枱浮或者混合浮选获得硫化矿混合精矿，或者对从原矿中获得硫化矿混合精矿再分离，少有用浮选法从摇床或/和跳汰粗精矿回收有价金属的报道。
【发明内容】
[0011]本发明的目的是针对含硫化矿的钨粗精矿提供一种分离效果好，回收率高，钨精矿硫含量低的回收有价金属的方法。
[0012]本发明的具体步骤如下:
1)将通过摇床或/和跳汰获得的含硫化矿的钨粗精矿磨矿至粒度为-0.074mm占75?87%，加水至矿浆浓度为33?35%，加入生石灰调节pH至12?13;
2)加入捕收剂Z-200100?300g/t，搅拌2?4分钟，做粗选，得到粗选铜精矿和粗选铜尾矿；
3)在粗选铜尾矿中加入捕收剂Z-20020?50g/t，搅拌2?4分钟，做扫选，得到扫选铜精矿和扫选铜尾矿，扫选铜精矿返回步骤2);
4)在粗选铜精矿中加入抑制剂生石灰800?1200g/t，调节pH至11?12，搅拌3?5分钟，加入捕收剂Z-200 20-50g/t，搅拌2?4分钟，做精选，获得铜精矿和铜精选尾矿，铜精选尾矿返回步骤2);
5)在扫选铜尾矿中加入活化剂硫酸铜300?600g/t，搅拌3~5分钟，加入捕收剂SN-9200-400g/t，搅拌3?5分钟，再加入起泡剂二号油20?50g/t，搅拌I分钟，做粗选，得到粗选铋精矿和粗选铋尾矿； 6)在粗选铋尾矿中加入捕收剂SN-930-60g/t，搅拌3~5分钟，做扫选，得到扫选铋精矿和扫选铋尾矿;扫选铋精矿返回步骤5);
7)在粗选铋精矿中加入抑制剂生石灰800?1200g/t，调节pH至10?12，搅拌3?5分钟，加入捕收剂SN-9 30-60g/t，搅拌3~5分钟，做精选，获得铋精矿和铋精选尾矿;铋精选尾矿返回步骤5);
8)在扫选祕尾矿中加入活化剂硫酸4?6kg/t，调节pH至6?8，搅拌3?5分钟，再加入捕收剂丁黄药400?600g/1，搅拌2?4分钟，做粗选，得到粗选硫精矿和粗选硫尾矿；
9)在粗选硫尾矿中加入捕收剂丁黄药100?300g/t，搅拌2?4分钟，做扫选，得到扫选硫精矿和扫选硫尾矿;扫选硫精矿返回步骤8);
10)在粗选硫精矿加入捕收剂丁黄药50?100g/t，搅拌2?4分钟;做精选，得到硫精矿和硫精选尾矿;硫精选尾矿返回步骤8);
11)重选扫选硫尾矿，获得钨精矿和尾矿。
[0013]本发明是利用矿物可浮性差异以及使用选择性较好的捕收剂，采用优先浮选-重选的原则流程回收伴生硫化矿和钨矿的方法。首先对混合精矿进行磨矿作业，配合使用抑制剂生石灰，铜的选择性捕收剂硫氨酯类，实现对铜的回收;对选铜尾矿，配合使用调整剂生石灰，活化剂硫酸铜，铋的选择性捕收剂硫氮类，实现对铋的回收;对选铋尾矿，配合使用活化剂硫酸，黄药类捕收剂，实现对硫的回收;对选硫尾矿通过摇床重选，实现对钨的回收，这种通过浮-重联合工艺，依次获得铜精矿、铋精矿、硫精矿和钨精矿。这种选矿工艺是一种针对含硫化矿的钨粗精矿，通过优先浮选-重选联合工艺实现有价金属回收的选矿方法。
[0014]与现有技术相比，本发明的有益结果是:
1.本发明利用矿物天然可浮性差异对各种硫化矿和钨矿采用优先浮选-重选流程替代传统的混合浮选-重选或重选-混合浮选的工艺流程，避免了硫化矿被捕收剂污染后难分离的问题，从根本上消除了混合精矿分离的难点。2.本发明在选钨之前对硫化矿进行综合回收，与