专利名称：：一种劣质汽油馏分生产低硫汽油的方法
技术领域：
：本发明涉及一种劣质汽油馏分深度脱硫生产清洁汽油的方法，具体地说，本发明涉及到劣质汽油馏分脱硫醇和加氢脱硫工艺方法。
背景技术：
：降低汽油硫含量口」以大幅度地减少汽车尾气中有害物质的排放量，因此，世界各国清洁汽油新标准对硫含量提出了越来越严格的限制。欧洲IV类汽车尾气排放标准(EU2005标准)规定2005年后汽油的硫含量》50pg/g，烯烃含量^18v。/0，欧洲并计划2009年实施硫含量小于10jig/g"无硫汽油(ULSG)"新标准。美国U.S.EPATier2-II标准规定2006年后美国清洁汽油的硫含量》80pg/g，烯烃含量>14v%，U.S.EPATier2-III标准规定2008年后美国清洁汽油的硫含量^30ng/g;中国2005年7月1日全国汽油执行欧洲II排放标准(硫含量浲50(Hig/g)，重点地区执行欧洲III排放标准(硫含量^150pg/g);20072008年7月1日全国执行欧洲m排放标准，重点地区执行欧洲IV排放标准(硫含量氺50pg/g);20102011年7月1日全国执行欧洲IV排放标准。世界各国未来汽油的硫含量要求将会越来越低。目前，催化裂化(FCC)是汽油的重要来源，如中国炼油〗成品汽油中FCC汽油所占的比例为80%以上，而FCC汽油中硫含量一般为2001000pg/g，硫醇含量一般为20100pg/g。因此，FCC汽油硫和硫醇含量均较高，降低FCC汽油的硫含量和硫醇含量是满足更严格清洁汽油规格的关键。加氢脱硫(HDS)工艺是有效脱除FCC汽油硫和硫醇的重要手段，但是，采用传统的催化剂及工艺，在FCC汽油加氢脱硫的同时，烯烃人幅度地加氢饱和会造成较大的辛垸值损失。为了减少脱硫汽油辛垸值的损失，国内外开发出许多选择性加氢脱硫(HDS)新催化剂及工艺。U.S.Pat.6,692,635介绍了一种低硫汽油生产工艺。其特点是全馏分催化汽油原料首先在选择性加氢反应器(第一反应器)中选择性脱除二烯烃，烯烃双键异构化和硫醇转化为高沸点硫化物。然后，选择性加氢产物在一个分馏塔中分馏为轻馏分和重馏分。重馏分首先在加氢反应器(第二反应器)的第一反应区中的Mo03-CoO/Al203催化剂上加氢，将不饱和硫化物(如噻吩及其垸基取代噻吩)转化为饱和硫化物(如四氢噻吩或硫醇)，然后，在第二反应区中的NiO/Al203催化剂上加氢，将饱和硫化物(如噻吩及其垸基取代噻吩)转化为H2S。该专利方法的脱硫率通常为80.0%92.0%，产品硫含量一般为96pg/g240pg/g，研究法辛垸值(RON)损失1.43.0个单位。其缺点是满足不了炼油企业生产清洁汽油硫含量氺10ng/g的技术需要。EP1031622公开了一种全馏分FCC汽油加氢脱硫的方法。第一步将FCC汽油中不饱和硫化物加氢饱和，转化为硫醇硫化合物，第二歩再将饱和硫化合物加氢脱硫转化为H2S。其优点是加工全馏分FCC汽油，不需要进行分馏，不足之处是最终产品残存的硫化合物大部分是硫醇硫化合物，导致产品中硫醇硫不合格。CN02133136.7介绍了一种汽油选择性加氢脱硫催化剂及工艺，其特点是先将FCC汽油预分馏为轻馏分和重馏分，重馏分在低金属/高金属含量Mo(VCoO/Al203组合催化剂上加氢脱硫后，再与轻馏分混合。该专利方法缺点在于由于重馏分HDS产物中含有H2S和烯烃二次重排反应生成的较大分子的硫醇，一方面，降低了HDS的深度，另一方面，后续必须进行脱硫醇处理。该专利方法的脱硫率通常为80.0%90.0%，产品硫含量一般为50pg/g200ng/g，研究法辛烷值(RON)损失》2.0个单位，满足不了炼油企业生产清洁汽油硫含量^10pg/g的技术需要。CN02121594.4介绍了一种生产低硫汽油的方法。该方法是将汽油原料切割为轻馏分和重馏分，轻馏分经碱精制脱硫醇，重馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触，进行选择性加氢脱硫反应，加氢后的汽油馏分进行加氢或非加氢脱硫醇，将脱硫后的轻、重馏分混合得到汽油产品。该方法能生产硫含量低于200pg/g，汽油的抗爆指数((R+M)/2)损失^2.0个单位。其缺点是，无法满足炼油企业生产清洁汽油硫含量^l(Hig/g的技术需要。在上述工艺中，有机硫化物在加氢脱硫过程中会生成大量的硫化氢(H2S)副产物，通常情况下，反应物的氢气中H2S含量为10005000pg/g。由于HDS产物中仍含有一定量的烯烃，H2S和烯烃容易发生二次重排反应再次生成较大分子的硫醇。赵乐平等人[见石油炼制与化工，2006，37(7):15]研究结果认为即使H2气中H2S为170(Hig/g，与原料相比，产物中C7硫醇硫含量增加46.6。/。。虽然经过常规的固定床氧化脱臭工艺(如Merox工艺)可以将硫醇硫降低到低于10pg/g，但是，脱臭工艺仅仅是将硫醇硫转化为二硫化物而存在于产物中，并不降低产物的总硫含量，因此，限制了最终产物的脱硫深度，满足不了炼油企业生产清洁汽油硫含量》10ng/g的技术需要。由于在加氢脱硫过程中不可避免会发生烯烃的加氢饱和反应，加氢脱硫和烯烃加氢反应为放热反应，产生的反应热会带到下游，因此，使下游催化剂床层的温度过高，在高温下更易使烯烃加氢饱和，造成烯烃加氢饱和过度，辛烷值损失较大。工业上一般采用在催化剂床层中间注入冷氢的方法降低下游催化剂床层的温度。但这样不但增大了耗氢量，而且该部分反应热又没有得到充分利用。为了使最终汽油产品硫醇含量合格，一般将氧化脱臭做为汽油处理的最后一道工艺，但氧化脱臭过程只是改变硫化物的形态，并未降低硫的含量。
发明内容本发明的目的在于提出一种生产低硫汽油的方法。具体的说是劣质汽油馏分脱硫醇和加氢脱硫工艺，可以达到劣质汽油馏分生产硫含量氺10pg/g清洁汽油，同时辛垸值损失较少的双重效果。本发明劣质汽油馏分生产低硫汽油的方法包括下列步骤(1)、全馏分劣质汽油原料进行固定床氧化脱臭，将硫醇硫转化为二硫化物。(2)、将步骤(1)中的脱臭汽油馏分切割为轻馏分和重馏分。(3)、将步骤(2)中的重馏分与氢气混合，并经过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应。(4)、将步骤(2)的轻馏分与步骤(3)中的重馏分加氢脱硫产物混合，得到硫含量才10pg/g清洁汽油。步骤(1)所述的固定床氧化脱臭可以采用本领域普通的方法进行，如以磺化钛菁钴为催化剂以空气为氧化剂的氧化脱臭过程，脱臭处理后的脱臭汽油硫醇硫一般可以达到》10ng/g。步骤(2)所述的脱臭汽油馏分切割为轻馏分和重馏分的切割点为4(TC100°C，可以采用常规的蒸馏方式进行分馏。步骤(3)所述的加氢脱硫使用的氢气中H2S含量》300ng/g,优选:H0(Vg/g，一般采用循环氢脱H2S实现。所述的高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂中，一般通过改变催化剂中活性金属的含量以调节催化剂的活性，催化剂中活性金属含量可以相差5.0wt%18.0wt%，优选相差8.0wt。/。15.0wt。/。，加氢活性金属一般选自W、Mo、Ni和Co中的一种或几种，可以含有常规助剂，如K、Ca、P、Si、F、B、Ti和Zr中的一种或几种。所述的高活性所述的高活性加氢脱硫催化剂中金属氧化物含量为8.0wt%20.0wt%，优选为10.0wt%18.0wt%;助剂含量为1.0wt%6.0wt%，特别是1.5wt%5.0wt%;低活性的加氢脱硫催化剂中金属氧化物含量为1.0wt%12.0wt%，特别是3.0wt%10.0wt%，助剂含量为1.0wt%6.0wt%，特别是1.5wt%5.0wt%。反应物料依次通过高活性加氢脱硫催化剂和低活性加氢脱硫催化剂。步骤(3)得到的加氢产物中总硫含量可以达到^10pg/g，步骤(4)混合产物也可以达到总硫》10ng/g，符合更高要求的产品质量要求。本发明方法通过综合优化汽油脱硫工艺流程，可以采用简单的方法实现生产高质量汽油产品的要求，特别是在深度脱硫的同时，可以使产品辛烷值保持较少的损失。图1是本发明提供的方法流程示意图。具体实施例方式本发明所述劣质汽油原料为流化催化裂化(FCC)汽油、催化裂解汽油、焦化汽油、热裂化汽油等或其混合物。本发明优选的原料为FCC汽油。所述劣质汽油加氢原料可以为全馏分FCC汽油，馏程一般为3(TC22(TC，特别是3(TC180°C。本发明所述的固定床氧化脱臭工艺可采用现有技术中的任意形式，如采用无碱脱臭处理工艺等。固定床氧化脱臭工艺已经在许多专利文献中说明，如U.S.Pat.4033806，U.S.Pat.4481106，U.S.Pat.4746494，U.S.Pat.5741415，U.S.Pat.5849656，U.S.Pat.5858212，U.S.Pat.5961819，CN1028765C，CN1031854A，CN1670134A等。因此，任何熟悉本领域的技术人员可以按照已有方法进行处理。本发明所述FCC汽油轻馏分和重馏分的切割点温度为40°C100°C，优选5090°C，轻馏分的收率分别为汽油原料的20.0wt%40.0wt%，氧化脱臭分馏得到的轻馏分的总硫未10ng/g;重馏分的收率分别为汽油原料的60.0wt%80.0wt%。本发明所述的脱H2S循环氢优选控制H2S含量氺100ng/g。循环氢脱H2S方法一般为常规醇胺法。醇胺法工艺的流程一般为来自反应系统的含H^氢气流与醇胺吸附溶剂(如乙二醇胺)在吸附塔中逆流接触，脱H2S的氢气从塔顶排出，经循环压縮机升压后进入反应系统；从吸附塔底部排出的醇胺吸附溶剂进入到溶剂再生塔中经过再生处理后，返回吸附塔中继续使用。上述脱H2S方法为本领域普通知识，本领域技术人员可以按照已有方法进行处理。本发明所述的加氢脱硫催化剂可以是常规的加氢脱硫催化剂，由元素周期表中第VIB族和/或第VIII族中一种或多种非贵金属为活性组分，以无定形氧化铝、含硅氧化铝和含钛氧化铝中的一种或多种为载体，还可以含有助剂，如磷、钾、氟中的一种或多种。本发明所述的高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂是指采用一种高活性的加氢脱硫催化剂和一种低活性的加氢脱硫催化剂，其体积百分比为20/8080/20，其中高活性的加氢脱硫催化剂位于低活性的加氢脱硫催化剂的上游，即沿物流方向活性降低。所述的高活性加氢脱硫催化剂中金属氧化物含量为8.0wt%20.0wt%，特别是10.0wt%18.0wt%;助剂含量为1.0wt。/o6.0wt。/o，特别是1.5wt%5.0wt%;低活性的加氢脱硫催化剂中金属氧化物含量为1.0wt%12.0wt%，特别是3.0wt%10.0wt%，助剂含量为1.0wt%6.0wt%，特别是1.5wt%5.0wt%。所述的活性金属最好为钴、钼、镍和钨中的一种或多种。助剂优选为磷、钾和氟中的一种或多种。高活性和低活性加氢脱硫催化剂可以采用相同的活性金属，也可以采用不同的活性金属。该催化剂可以采用浸渍法制备，可以采用分步浸渍法，也可以采用共浸渍法。浸渍液可以等吸附量浸渍，也可以是浸渍液过量浸渍。本发明采用选择性加氢脱硫工艺条件为氢分压一般为0.5MPa5.0MPa，反应温度一般为230°C330°C，液时体积空速一般为2.0h"15.0h—1，氢油体积比一般为200:11000:1;氢分压最好为0.8MPa3.0MPa，反应温度最好为250。C28(TC，液时体积空速最好为4.0h"10.0h弋氢油体积比最好为200:1700:1。本发明提供的加氢脱硫催化剂体系在反应器中的装填特点是沿物流方向，高活性催化剂位于上游，低活性催化剂位于下游，反应物料先与高活性催化剂接触，后与低活性催化剂接触。加氢脱硫过程会产生大量的反应热，使得反应器下部温度较高(催化剂床层温升)，工业上一般是通过在反应器中部注入大量冷氢的方法来控制催化剂床层温升。本发明将较低催化活性的催化剂放在下游，可以少注冷氢，甚至不用冷氢，不但节省了氢气用量，有效地利用系统热量，而且还实现了避免高温下加氢过度，抑制烯烃加氢饱和，减少辛垸值损失的目的。该方法能在研究法辛烷值(RON)损失^2.0个单位的情况下生产硫含量》10pg/g、硫醇硫含量氺10pg/g的清洁汽油，满足炼油企业生产硫含量》l(Hig/g清洁汽油的技术需要。下面结合附图和实施例进一步本发明方法过程及效果。物流及各单元操作沿箭头方向按顺序进行。其中，反应器C装填高活性加氢脱硫催化剂(HAC)/低活性加氢脱硫催化剂(LAC)。下面结合图1对本发明方法进行详细说明。汽油原料1在固定床氧化脱硫反应器A中氧化脱硫醇，脱硫醇产物2经换热器E加热后进入分馏塔B切割为轻馏分3和重馏分4，重馏分4和循环氢5混合经加热炉F加热，加热反应物6进入加氢精制反应器C中加氢脱硫，反应物8经换热器E降温后进入气液分离器D中分离为脱硫重馏分9和循环氢10。循环氢10脱除硫化氢后一部分为循环氢5与重馏分4混合，一部分作为冷氢7从催化剂床层间打入反应器C中。脱硫重馏分9和轻馏分3混合得到清洁汽油产品ll。补充新氢可以在循环氢管路引入。下面通过实施例进一步说明本发明的方案和效果，但并不因此限制本发明。实例l本实例分步浸渍法制备一种高活性MoO3(13.0wt%)-CoO(4.0wt%)-P205(1.5wto/o)-K20陽(2.0wt。/o)/Al203催化剂。称取1000g拟薄水氢氧化铝粉(Al203干基含量为78wt%)，加入占A1203干基5wt。/。的田菁粉助挤剂、质量浓度为10y。硝酸水溶液200ml，混合并碾压混合成可塑粉体，用挤条机制备出直径为1.5mm的圆柱条，在12(TC下干燥8小时，50(TC下焙烧5小时，制备出催化剂载体；按催化剂上P20s含量为1.5wt%、K20含量为2.0wt%，取定量磷酸、硝酸钾，加入去离子水，配成120ml浸渍液，然后，喷淋到160g的上述催化剂载体上。在120。C下干燥10小时，500。C下焙烧5小时，制备出P205(1.5wt%)-K2O(2.0wt%)/Al203催化剂中间体。按催化剂上Mo03含量为13.0wt%、CoO含量为4.0wt%，取定量氧化钼、碱式碳酸钴，加入去离子水，配成60ml浸渍液，然后，喷淋到80g的上述催化剂中间体上。在120'C下干燥8小时，490。C下焙烧6小时，制备出高活性MoO3(13.0wt%)"CoO(4.0wt%)-P205(1.5wt%)-K2O-(2.0wt%)/Al2O3催化剂。该催化剂简称HAC，低温氮吸附BET法测定催化剂比表面积、孔容性质见表l。实例2本实例共浸渍法制备一种低活性MoO3(3.0wt%)-CoO(l.Owt%)-K2O(2.0wt%)/Al2O3催化剂。催化剂载体参照实例1制备。按催化剂上Mo03含量为3.0wt%、CoO含量为1.0wt。/o和K20含量为2.0wt%，取定量钼酸铵、硝酸钴及硝酸钾，加入去离子水，配成110ml浸渍液，然后，喷淋到165g的上述催化剂载体上。在12(TC下干燥8小时，50(TC下焙烧4小时，制备出MoO3(3.0wt%)-CoO(1.0wt%)-K2O(2.0wt%)/Al2O3催化剂。该催化剂简称LAC，低温氮吸附BET法测定催化剂比表面积、孔容性质见表l。表1实例1实例2催化剂的物性<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>实例3本实例给出一种劣质fcc汽油脱硫效果。(1)、原料油脱硫醇原料油脱硫醇氧化剂采用商品AFS-12催化剂(自石油大学购买)，在压力0.5MPa、温度35。C45i:、体积空速2.0h—1、气油体积比(空气/催化剂)4:1条件下进行脱臭。(2)、原料油轻馏分、重馏分切割以50'C为切割点温度将FCC汽油分离为<50"轻馏分和>501:重馏分，表2列出了fcc汽油、〈5(rc轻馏分和〉5(rc重馏分的性质。表2实例3中FCC汽油、轻馏分和重馏分的性质<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>(3)、〉50。C重馏分加氢脱硫评价试验是在固定床反应器的装置上进行的，反应器中装入50ml—种高活性HAC和一种低活性LAC催化剂。前者与后者体积比为40/60。气密合格后，首先进行催化剂硫化。硫化油为直馏汽油，硫化剂为CS2，CS2浓度为1.0vy。；硫化压力为1.6MPa，循环氢油体积比为300:1，硫化油体积空速为2.0h—、在温度为23(TC下恒温8小时，在30(TC下恒温8小时；硫化结束后，换〉5(TC重馏分为原料油，氢分压为1.3MPa，使用不含硫化氢的新鲜氢气，体积空速为3.0h"，在2小时内，降温至28(TC。稳定运转100小时采样分析。(4)、〉50'C重馏分加氢脱硫与〈5(TC轻馏分混合〉5(TC重馏分加氢脱硫反应物与预分馏出的〈5(TC轻馏分按照切割比例混合。表3列出了原料FCC汽油与处理后清洁汽油产品的性质。表3实例3油品的性质项目<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>从表3中可以看出本发明的方法可将FCC汽油的硫含量由460ng/g降低到8pg/g，硫醇硫含量由34.2pg/g降低到4.8pg/g，烯烃含量由25.6v。/。降低到20.0v%，研究法辛烷值RON损失1.2个单位，C5+汽油收率99.9wt%，可以将劣质FCC汽油加工为硫含量:^l(nig/g优质清洁产品。对比例本对比例给出一种劣质FCC汽油脱硫效果。(1)、原料油轻馏分、重馏分切割按照实例1的方案，以5(TC为切割点温度将FCC汽油分离为〈5(TC轻馏分和〉5(TC重馏分。表4列出了FCC汽油、〈50'C轻馏分和〉5(TC重馏分的性质。表4对比例中FCC汽油、轻馏分和重馏分的性质<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(2)、〉50。C重馏分加氢脱硫按照实例1的方案进行〉50"C重馏分加氢脱硫。(3)、〉5(TC重馏分加氢脱硫与〈5(TC轻馏分混合〉5(TC重馏分加氢脱硫反应物与预分馏出的〈5(TC轻馏分按照切割比例混(4)、混合油脱硫醇按照实例1的方案进行混合油脱硫醇。表5列出了原料FCC汽油与处理后清洁汽油产品的性质。表5对比例油品的性质<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>从表5中可以看出本对比例的方法可将FCC汽油的硫含量由46(Hxg/g降低到18pg/g，硫醇硫含量由34.2pg/g降低到5.6pg/g，烯烃含量由25.6ve/。降低到20.0v。/。，研究法辛烷值RON损失1.2个单位，C5+汽油收率99.9wt%。可以看出，由于脱臭工艺仅仅是将硫醇硫转化为二硫化物而存在于产物中，并不降低产物的总硫含量，因此，限制了最终产物的脱硫深度，满足不了炼油企业生产清洁汽油硫含量泠10pg/g的技术需要。实例4本实例给出另一种劣质FCC汽油脱硫效果。G)、原料油脱硫醇按照实例1的方案进行原料油脱硫醇。口)、原料油轻馏分、重馏分切割以7(TC为切割点温度将FCC汽油分离为〈7(TC轻馏分和〉7(TC重馏分，表6列出了FCC汽油、〈7(TC轻馏分和"(TC重馏分的性质。表6实例4中FCC汽油、轻馏分和重馏分的性质<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>(3)、〉7(TC重馏分加氢脱硫评价试验是在固定床反应器的装置上进行的，反应器中装入50ml—种高活性HAC和一种低活性LAC催化剂。前者与后者体积比为60/40。气密合格后，首先进行催化剂硫化。硫化油为直馏汽油，硫化剂为CS2，CS2浓度为1.0yn/。；硫化压力为1.6MPa，循环氢油体积比为300:1，硫化油体积空速为2.0h"，在温度为230'C下恒温8小时，在30(TC下恒温8小时；硫化结束后，换〉70'C重馏分为原料油，氢分压为1.6MPa，使用硫化氢含量为90pg/g的氢气，体积空速为3.0h"，在2小时内，降温至280。C。稳定运转IOO小时采样分析。(4)、〉7(TC重馏分加氢脱硫与〈7(TC轻馏分混合〉7(rc重馏分加氢脱硫反应物与预分馏出的〈7(rc轻馏分按照切割比例混合。表7列出了原料FCC汽油与处理后清洁汽油产品的性质。表7实例4油品的性质<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>从表7中可以看出本发明的方法可将FCC汽油的硫含量由660pg/g降低到9pg/g，硫醇硫含量由44.6pg/g降低到5.8pg/g，烯烃含量由31.0v。/。降低到25.0v%，研究法辛烷值RON损失1.8个单位，Cs+汽油收率99.9wt°/。，可以将劣质FCC汽油加工为硫含量^10ng/g的优质清洁产品。权利要求1、一种劣质汽油馏分生产低硫汽油的方法，包括下列步骤(1)、全馏分劣质汽油原料进行固定床氧化脱臭，将硫醇硫转化为二硫化物；(2)、将步骤(1)中的脱臭汽油馏分切割为轻馏分和重馏分，其切割点为40℃～100℃；(3)、将步骤(2)中的重馏分与氢气混合，并经过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应；(4)、将步骤(2)的轻馏分与步骤(3)中的重馏分加氢脱硫产物混合，得到清洁汽油产品。2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)所述的固定床氧化脱臭为以磺化钛菁钴为催化剂以空气为氧化剂的氧化脱臭过程。3、按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)所述的高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂中，通过改变催化剂中活性金属的含量调节催化剂的活性，催化剂中活性金属含量可以相差5.0wt%18.0wt%。4、按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于步骤(3)所加氢脱硫催化剂的活性金属选自W、Mo、Ni和Co中的一种或几种，含有K、Ca、P、Si、F、B、Ti和Zr中的一种或几种助剂。5、按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于步骤(3)所述的高活性加氢脱硫催化剂中金属氧化物含量为8.0wt%20.0wt%,助剂含量为1.0wt%6.0wt%;低活性的加氢脱硫催化剂中金属氧化物含量为1.0wt%12.0wt%，助剂含量为1.0wt%6.0wt%;反应物料依次通过高活性加氢脱硫催化剂和低活性加氢脱硫催化剂。6、按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于步骤(3)所述的高活性加氢脱硫催化剂和低活性加氢脱硫催化剂的体积比为20/8080/20。7、按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)所述的加氢脱硫条件为氢分压为0.5MPa5.0MPa，反应温度为230°C330°C，液时体积空速为2.0h"15.0h入氢油体积比为200:11000:1。8、按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)所述的加氢脱硫条件为；氢分压为0.8MPa3.0MPa，反应温度为25(TC28(TC，液时体积空速为4.0h"10.0h"，氢油体积比为200:1700:1。9、按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)所述的加氢脱硫使用的氢气中H2S含量:H00pg/g。10、按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)所述的加氢脱硫使用的氢气中H2S含量》10(Hig/g。全文摘要本发明公开了一种劣质汽油馏分生产低硫汽油的方法，先将全馏分劣质汽油原料进行固定床氧化脱臭，将硫醇硫转化为二硫化物，然后分馏为轻馏分和重馏分，重馏分经过高活性/低活性组合加氢脱硫催化剂进行选择性加氢脱硫，脱硫产物与轻馏分混合得到清洁汽油产品。与现有技术相比，本发明方法可以将劣质汽油馏分有效脱硫，同时辛烷值损失较少，在优选的条件下，汽油产品的硫含量可以达到≯10μg/g。文档编号C10G67/12GK101307255SQ20071001142公开日2008年11月19日申请日期2007年5月18日优先权日2007年5月18日发明者关明华,刘继华,尤百玲,方向晨,扬李,段为宇,王继锋,赵乐平申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院