专利名称：润滑剂组合物的制作方法
润滑剂组合物
相关申请
本申请要求于2009年8月5日提交的美国临时申请序列号61/231，468的优先权， 该文献的公开内容明确全文引入本文作为参考。技术领域
本发明一般性地涉及包括基础油和两种抗氧化剂的润滑剂组合物。更具体地说，所述润滑剂组合物包括基础油、至少一种二苯胺抗氧化剂和至少一种含硫酚类抗氧化剂和/或苯基-α-萘胺抗氧化剂。
背景技术：
润滑剂组合物是本领域中普遍公知的并广义上分类为油或水基组合物，即包括大重量百分比的非极性化合物或大重量百分比的水的组合物。润滑剂组合物通常进一步分类为发动机油、传动系统油、齿轮油、自动和手动传动流体和油、液压油、工业齿轮油、涡轮机油、生锈和氧化(R&0)抑制油、压缩机油或造纸机油等。这些组合物中的每一种具有特定的规格和设计要求。虽然如此，大多数设计用来使腐蚀和磨损最小化，抗热和物理损坏，并能够使常见的污染物例如氧化性化合物和金属碎片的影响最小化。
通常将稳定剂添加到润滑剂组合物中以改进性能特性。在很多情况下，抗氧化剂用来降低组合物和存在于其中的各种化合物的氧化降解。在柴油发动机中，例如，发动机燃烧室中的高温和含氮氧化物的存在倾向于促进组合物的氧化。事实上，含氮氧化物充当氧化催化剂。
如本领域中充分认可的那样，生物柴油燃料正快速变成重要的可再生能源。生物柴油燃料可以用作燃料本身(没有稀释)或可以与传统的石油柴油燃料结合使用。生物柴油燃料的物理性能和化学稳定性取决于脂肪酸组成和含量。衍生自植物油的生物柴油燃料往往包括不饱和烷基，它们比饱和烷基更倾向于氧化。结果，生物柴油燃料往往与柴油发动机中氧化性副产物的产生和累积相关联。
当使用柴油燃料时，某些量的非消耗(S卩，非燃烧)和/或氧化性降解的燃料通常在活塞环和密封件上通过并进入润滑剂油箱。这种现象在本领域中已知称为"渗漏"。传统的柴油燃料和生物柴油燃料都经历这种现象，结果，往往聚集在润滑剂油箱中。尽管传统的柴油燃料往往聚集在所述油箱中，但是它通常由于蒸发而不累积。在另一方面，生物柴油燃料具有比传统柴油燃料高的蒸馏和沸腾温度并，因此，往往由于减少的蒸发而累积在所述油箱中。在一些情形下，一旦传统的柴油燃料蒸发，生物柴油燃料就在所述油箱中变得浓缩。为此，因为生物柴油燃料的氧化产生的氧化性副产物也往往在所述油箱中累积和/或变得浓缩。这些氧化性副产物直接地影响流经所述油箱的润滑剂组合物的性能。尽管许多润滑剂组合物包括抗氧化剂，但是这些抗氧化剂在中和生物柴油燃料的氧化性副产物方面传统上不足够且无效。结果，润滑剂组合物和柴油发动机的性能和耐久性受损。因此，仍存在开发抗由生物柴油燃料的氧化性副产物引起的降解的改进了的润滑剂组合物的机会。
本发明的其它优点将被容易地意识到，因为当结合附图考虑时，参考以下详细描述，本发明的其它优点将变得更好理解，在附图中
图1是说明重负荷发动机油(HDEO)根据ASTM D 6186的高压差示扫描量热法 (DSC)测试的结果的线图。所述HDEO包括2wt%熟化的大豆甲酯作为生物柴油燃料和各种重量百分比的实施例的抗氧化剂混合物A-E。相对于添加到所述HDEO中的所述混合物的重量百分比将氧化诱导的分钟数绘图。图1中给出的结果证实，根据ASTM D 6186，各种混合物相对于达到等于或大于HDEO本身的初始氧化值的HDEO/生物柴油组合的最终氧化值的不同有效性。
图2类似于图1，不同之处在于HDEO被2wt%的作为生物柴油燃料的熟化菜籽甲酯污染。
图3也类似于图1，不同之处在于HDEO被2wt%的作为生物柴油燃料的熟化棕榈甲酯污染。
图4也类似于图1，不同之处在于HDEO被2wt%的作为生物柴油燃料的熟化椰子甲酯污染。
图5类似于图1，不同之处在于HDEO被6wt%的作为生物柴油燃料的熟化大豆甲酯污染。
图6类似于图2，不同之处在于HDEO被6wt%的作为生物柴油燃料的熟化菜籽甲酯污染。
图7也类似于图3，不同之处在于HDEO被6wt%的作为生物柴油燃料的熟化棕榈甲酯污染。
图8也类似于图4，不同之处在于HDEO被6wt%的作为生物柴油燃料的熟化椰子甲酯污染。
图9是说明重负荷发动机油(HDEO)根据SAE 040793中描述的程序的粘度测试的结果的线图。所述HDEO包括2wt%熟化的大豆甲酯作为生物柴油燃料和各种重量百分比的实施例的抗氧化剂混合物A-E。相对于添加到所述HDEO中的所述混合物的重量百分比将达到所述HDEO/生物柴油组合的粘度的375%增加所需要的小时数绘图。图9中给出的结果证实各种混合物相对于增加小时数以增加根据SAE 040793的粘度的不同有效性。
图10类似于图9，不同之处在于HDEO被2wt%的作为生物柴油燃料的熟化菜籽甲酯污染。
图11也类似于图9，不同之处在于HDEO被2wt%的作为生物柴油燃料的熟化棕榈甲酯污染。
图12也类似于图9，不同之处在于HDEO被2wt%的作为生物柴油燃料的熟化椰子甲酯污染。
图13类似于图9，不同之处在于HDEO被6wt%的作为生物柴油燃料的熟化大豆甲酯污染。
图14类似于图10，不同之处在于HDEO被6wt%的作为生物柴油燃料的熟化菜籽甲酯污染。
图15也类似于图11，不同之处在于HDEO被6wt%的作为生物柴油燃料的熟化棕榈甲酯污染。
图16也类似于图12，不同之处在于HDEO被6wt%的作为生物柴油燃料的熟化椰子甲酯污染。
发明概述和优点
本发明提供适合用于柴油发动机并且抗由生物柴油燃料的氧化性副产物引起的降解的润滑剂组合物。所述润滑剂组合物包括(A)基础油、(B)至少一种二苯胺抗氧化剂和(C)至少一种选自含硫的酚类抗氧化剂、苯基-α-萘胺抗氧化剂和它们的组合的抗氧化剂。本发明还提供通过改进抗由生物柴油燃料的氧化性副产物引起的降解性而改进润滑剂组合物的性能的方法。所述方法包括以下步骤提供(A)基础油，提供(B)至少一种二苯胺抗氧化剂，和提供(C)至少一种抗氧化剂。所述方法还包括将(A)、(B)和(C)结合而形成润滑剂组合物的步骤。在这种方法中，(A)基础油具有根据ASTM D 6186测量的初始氧化值。另外，在该方法中，当所述润滑剂组合物经测量含至多约6wt %的生物柴油燃料时，所述润滑剂组合物具有根据ASTM D 6186测量的等于或大于㈧基础油的初始氧化值的最终氧化值。抗氧化剂(B)和(C)补充(A)基础油和总体润滑剂组合物并允许所述润滑剂组合物抗由生物柴油燃料的氧化性副产物引起的降解。
发明详述
本发明提供适合用于柴油发动机并抗由生物柴油燃料的氧化性副产物引起的降解的润滑剂组合物。在各种实施方案中，润滑剂组合物可以进一步描述为完全配制的润滑剂或另选为发动机油。在一个实施方案中，术语"完全配制的润滑剂"是指是最终商业油的总最终组合物。这种最终商业油可以包括，例如，清净剂、分散剂、抗氧化剂、消泡添加剂、 倾点下降剂、粘度指数改进剂、抗磨损添加剂、摩擦改进剂及其它常规的添加剂。本领域中， 发动机油可以被称为包括下述基础油和性能添加剂(不包括下述⑶和(C))。润滑剂组合物可以如于2009年8月5日提交的美国临时申请序列号61/231，468所述，该文献的公开内容也明确全文引入本文作为参考。
润滑剂组合物(以下称为"组合物")除了(B)至少一种二苯胺抗氧化剂和(C) 至少一种选自含硫的酚类抗氧化剂、苯基-α-萘胺抗氧化剂和它们的组合的抗氧化剂之外，还包括(A)基础油。(A)、(B)和(C)中的每一种在下面更详细描述。
基础油
基础油不受特别限制并且可以进一步限定为包括一种或多种润滑粘度的油例如天然和合成润滑油和它们的混合物。在一个实施方案中，基础油进一步限定为润滑剂。在另一个实施方案中，基础油进一步限定为润滑粘度的油。在又一个实施方案中，基础油进一步限定为用于火花点火和压缩点火内燃发动机(包括汽车和卡车发动机、二冲程发动机、 航空活塞发动机和船舶和铁路柴油发动机)的曲轴箱润滑油。或者，基础油可以进一步限定为待用于气体发动机、固定动力发动机和涡轮机的油。基础油可以进一步限定为重型或轻型发动机油。在一个实施方案中，基础油进一步限定为重型柴油发动机油。或者，基础油可以描述为润滑粘度的油或润滑油，例如美国专利号6，787，663和U. S. 2007/0197407所公开那样，所述文献中每一篇明确引入本文供参考。还考虑在内的是基础油可以如于2009年 8月5日提交的美国序列号61/231，468所述，该文献的公开内容明确全文引入本文作为参
基础油可以进一步限定为基料油。或者，基础油可以进一步限定为由单一制造商根据相同规格(不依赖于供给源或制造商的场所)制备，满足相同制造商的规格并由独特配方、产品识别号或这两者确认的组分。基础油可以使用多种不同方法来制造或衍生，这些方法包括，但不限于蒸馏、溶剂精炼、氢加工、低聚、酯化和再精炼。再精炼原料通常基本上不合通过制造、污染或先前的使用所引入的材料。在一个实施方案中，基础油进一步限定为基料板岩，如本领域中已知的那样。
或者，基础油可以衍生自加氢裂化、加氢、加氢整理、精炼和再精炼油或它们的混合物或可以包括一种或多种这样的油。在一个实施方案中，基础油进一步限定为润滑粘度的油，例如天然或合成油和/或它们的组合。天然油包括但不限于，动物油和植物油(例如蓖麻油、猪油)以及液体石油和溶剂处理或酸处理的矿物润滑油例如链烷烃类、环烷烃类或混合链烷烃类-环烷烃类油。
在各种其它实施方案中，基础油可以进一步限定为衍生自煤或页岩的油。适合的油的非限制性实例包括烃油，例如聚合和互聚合的烯烃(例如聚丁烯、聚丙烯、丙烯-异丁烯共聚物、聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)和它们的混合物)；烧基苯(例如， 十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯和二 O-乙基己基)苯)；聚苯(例如，联苯、三联苯和烷基化的聚苯)；烷基化的二苯醚和烷基化的二苯硫醚及其衍生物、类似物和同系物。
在还有的其它实施方案中，基础油可以进一步限定为合成油，其可以包括一种或多种氧化烯聚合物和它们的互聚物和衍生物，其中端羟基通过酯化、醚化或类似的反应而改性。通常，这些合成油是经过氧化乙烯或氧化丙烯的聚合形成聚氧亚烷基聚合物来制备的，该聚氧亚烷基聚合物可以进一步反应形成油。例如，还可以利用这些聚氧亚烷基聚合物的烷基和芳基醚(例如，具有1，000的平均分子量的甲基聚异丙二醇醚；具有500-1,000 的分子量的聚乙二醇的二苯醚；和具有1，000-1, 500的分子量的聚丙二醇的二乙醚)和/ 或它们的单和多元羧酸酯(例如乙酸酯、混合C3-C8脂肪酸酯或四乙二醇的C13含氧酸二酯)。
在甚至其它实施方案中，基础油可以包括二羧酸(例如邻苯二甲酸，琥珀酸，烷基琥珀酸和烯基琥珀酸，马来酸，壬二酸，辛二酸，癸二酸，富马酸，己二酸，亚油酸二聚物，丙二酸，烷基丙二酸和烯基丙二酸)与各种醇(例如丁醇，己醇，十二烷基醇，2-乙基己基醇， 乙二醇，二甘醇单醚和丙二醇)的酯。这些酯的具体实例包括，但不限于，己二酸二丁酯，癸二酸二(2-乙基己基)酯，富马酸二正己基酯，癸二酸二辛酯，壬二酸二异辛酯，壬二酸二异癸酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二癸酯，癸二酸二(二十烷基)酯，亚油酸二聚物的 2-乙基己基二酯，通过让Imol的癸二酸与2mol的四乙二醇和2mol的2-乙基己酸反应所形成的复合酯，和它们的组合。可用作基础油或包括在基础油中的酯还包括由C5-C12 —元羧酸和多元醇和多元醇醚例如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和三季戊四醇形成的那些。
基础油另选可以描述为精炼和/或再精炼油或它们的组合。未精炼的油通常是从天然或者合成源得到的，而未经进一步纯化处理。例如，由干馏操作直接获得的页岩油、由蒸馏直接获得的石油或由酯化方法直接获得的并没有进一步处理而使用的酯油都能用于本发明。精炼油类似于未精炼的油，不同之处在于它们通常已经经历纯化而改进一种或多种性能。许多这样的纯化技术是本领域的技术人员已知的，例如溶剂萃取、酸或碱萃取、过滤、渗滤和类似的纯化技术。再精炼油亦称再生或再加工油，并经常通过针对除去废添加剂和油分解产物的技术进行另外加工。
基础油也可以描述为如美国石油学会(API)基础油换用规则中规定的那样。换言之，基础油可以进一步描述为五个基础油类中之一或其中多于一类的组合第I类(硫含量> 0.03wt%，和/或< 90wt%饱和物，粘度指数80-120)；第II类(硫含量小于或等于 0.03wt%，和大于或等于90wt%饱和物，粘度指数80-120)；第III类(硫含量小于或等于 0.03wt%，和大于或等于90wt%饱和物，粘度指数小于或等于120)；第IV类(所有聚α-烯烃(PAO))；和第V类(没有包括在第Ι、ΙΙ、ΙΙΙ或IV类中的所有其它基础油)。在一个实施方案中，基础油选自API第I、II、III、IV、V类和它们的组合。在另一个实施方案中，基础油选自API第II、III、IV类和它们的组合。在又一个实施方案中，基础油进一步限定为 API第II、III或IV类油并包括占润滑油的最大约49. 9wt %，通常直至最大约40wt%，更通常直至最大约30wt %，更加通常直至最大约20wt %，更加通常直至最大约IOwt %，更加通常直至最大约5wt%的API第I或V类油。还考虑在内的是通过加氢处理、加氢整理、加氢异构化或其它氢化升级方法制备的第II类和第II类基料可以包括在上述API第II类中。此外，基础油可以包括费-托油或气至液GTL油。它们例如公开在U. S. 2008/0076687 中，该文献明确引入本文供参考。
基础油通常按70-99. 9,80-99. 9，90-99. 9，75-95，80-90，或 85-95 重量份 /100 重量份组合物的量存在于组合物中。另选，基础油可以按大于70、75、80、85、90、91、92、93、94、 95、96、97、98或99重量份/100重量份组合物的量存在。在各种实施方案中，润滑油在完全配制的润滑剂(包括稀释剂或载体油存在物)中的量为约80-约99. 5wt%，例如，约85-约 96wt %，例如约90-约95wt %。当然，基础油的重量百分比可以是在上述那些范围和数值内的任何数值或数值范围(整数和分数)，和/或可以与上述数值和/或数值范围偏差士 5 %、 士 10%、士 15%、士20%、士25%、士30%等。
(B)至少一种二苯胺抗氧化剂
回头提及(B)至少一种二苯胺抗氧化剂，这种抗氧化剂不受特别限制。在一个实施方案中，所述二苯胺抗氧化剂进一步限定为具有以下式
H
其中每个R'独立地是氢原子、含1-18个碳原子的直链或支链烷基或含7-14个碳原子的芳烷基。在各种实施方案中，直链或支链烷基具有2-17，3-16，4-15，5-14，6-13， 7-12，8-11或9-10个碳原子。烷基可以支化或未支化的并且可以进一步限定为，例如， 甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、 1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、i^一烷基、1-甲基i^一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基。或者，R'可以包括具有偶数碳原子或奇数碳原子或这两种的烷基的混合物。例如，R'可以包括Cx/Cy烷基的混合物，其中χ 和y是奇数或偶数。另选，一个可以是奇数并且另一个可以是偶数。在各种实施方案中，χ 和y是彼此相差2的数，例如6和8，8和10，10和12，12和14，14和16，16和18，7和9，9 和11，11和13，13和15，或15和17。R'还可以包括3或更多烷基的混合物，它们中每一个可以包括偶数或奇数个碳原子。
芳烷基可以进一步限定为苄基、α -甲基苄基或枯基。在各种实施方案中，芳烷基具有8-13，9-12，或10-11个碳原子。在其它实施方案中，二苯胺抗氧化剂是烷基化二苯胺， 例如壬基化二苯胺。或者，二苯胺抗氧化剂可以是，例如，通过如美国专利号4，824，601所述用摩尔过量的二异丁烯将二苯胺烷基化制备的辛基化/ 丁基化二苯胺，该文献明确全文引入本文供参考。在一个实施方案中，所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂进一步限定为包括至少一种辛基化/ 丁基化二苯胺抗氧化剂，此外还包括硫代二亚乙基二 [3- (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。还考虑在内的是(B)至少一种二苯胺抗氧化剂可以如于2009 年8月5日提交的美国临时申请序列号61/231，468所述，该文献的公开内容明确全文引入本文作为参考。
(C)含硫的酚类抗氧化剂/苯基-α -萘胺抗氧化剂
含硫的酚类抗氧化剂也不受特别限制。在一个实施方案中，含硫的酚类抗氧化剂进一步限定为具有以下式
权利要求
1.适合用于柴油发动机且抗由生物柴油燃料的氧化性副产物引起的降解的润滑剂组合物，所述组合物包含A.基础油；B.至少一种二苯胺抗氧化剂；和C.至少一种选自含硫的酚类抗氧化剂、苯基-α-萘胺抗氧化剂和它们的组合的抗氧化剂。
2.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中所述(C)至少一种抗氧化剂既包含所述含硫的酚类抗氧化剂又包含所述苯基-α -萘胺抗氧化剂。
3.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中所述(C)至少一种抗氧化剂包含所述含硫的酚类抗氧化剂。
4.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中所述(C)至少一种抗氧化剂主要由所述含硫的酚类抗氧化剂构成。
5.根据权利要求4的润滑剂组合物，其中所述(C)至少一种抗氧化剂不含所述苯基-α-萘胺抗氧化剂。
6.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中所述(C)至少一种抗氧化剂包含所述苯基-α-萘胺抗氧化剂。
7.根据权利要求1的润滑剂组合物，其中所述(C)至少一种抗氧化剂主要由所述苯基-α-萘胺抗氧化剂构成。
8.根据权利要求7的润滑剂组合物，其中所述(C)至少一种抗氧化剂不含所述含硫的酚类抗氧化剂。
9.根据权利要求1、2或6-8中任一项的润滑剂组合物，其中所述苯基-α-萘胺抗氧化剂进一步限定为具有以下式
10.根据权利要求1-9中任一项的润滑剂组合物，其中所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂进一步限定为具有以下式
11.根据权利要求1-10中任一项的润滑剂组合物，其中所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂进一步限定为包含至少一种辛基化/ 丁基化二苯胺抗氧化剂，此外还包含硫代二亚乙基二 [3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
12.根据权利要求1-9或11中任一项的润滑剂组合物，其中所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂进一步限定为具有以下式其中每个R'独立地是氢原子、含1-18个碳原子的直链或支链烷基或含7-14个碳原子的芳烷基；其中所述(C)至少一种抗氧化剂包含所述苯基-α-萘胺抗氧化剂并且所述苯基-α-萘胺抗氧化剂进一步限定为具有以下式其中R1是含6-12个碳原子的芳基或含6-20个碳原子并被一个、两个或三个各自含 1-18个碳原子的直链或支链烷基取代的芳基。
13.根据权利要求1、2、6-9、11或12中任一项的润滑剂组合物，其中所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂进一步限定为包含至少一种辛基化/丁基化二苯胺抗氧化剂，其中所述 (C)至少一种抗氧化剂包含所述苯基-α -萘胺抗氧化剂，并且所述苯基-α -萘胺抗氧化剂进一步限定为辛基化苯基-α -萘胺。
14.根据权利要求1-13中任一项的润滑剂组合物，其中所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂和所述(C)至少一种抗氧化剂各自按相对彼此约9 1-约1 9的重量比存在。
15.根据权利要求1-14中任一项的润滑剂组合物，其中所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂和所述(C)至少一种抗氧化剂按约0. 3-7重量份/100重量份所述基础油的总量存在。
16.根据权利要求1-14中任一项的润滑剂组合物，其中所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂和所述(C)至少一种抗氧化剂按约0. 5-3重量份/100重量份所述基础油的总量存在。
17.根据权利要求1-14中任一项的润滑剂组合物，还包含生物柴油燃料。
18.根据权利要求17的润滑剂组合物，其中所述生物柴油燃料按l-50wt%的量存在于所述润滑剂组合物中。
19.根据权利要求17的润滑剂组合物，其中所述生物柴油燃料包含至少一种植物或含油种子油的脂肪酸甲酯。
20.根据权利要求19的润滑剂组合物，其中脂肪酸甲酯进一步限定为大豆油脂肪酸甲
21.根据权利要求17-20中任一项的润滑剂组合物，其中所述生物柴油燃料进一步限定为第一、第二或第三代生物柴油燃料。
22.根据权利要求1-21中任一项的润滑剂组合物，其中所述基础油进一步限定为API 第II类或第III类基础油。
23.根据权利要求1-10、12-14或17-22中任一项的润滑剂组合物，其中所述基础油进一步限定为API第II类基础油，所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂进一步限定为辛基化/ 丁基化二苯胺，并且所述(C)至少一种抗氧化剂包含辛基化苯基-α-萘胺，且(B)和(C) 按约0. 5-3重量份/100重量份所述基础油的总量存在。
24.根据权利要求1-16或18-Μ中任一项的润滑剂组合物，还按0.5-6重量份/100重量份所述润滑剂组合物的量包含生物柴油燃料。
25.根据权利要求I-M中任一项的润滑剂组合物，其中所述㈧基础油具有根据ASTM D 6186测量的初始氧化值和其中当所述润滑剂组合物经测量含至多约6wt%的生物柴油燃料时，所述润滑剂组合物具有根据ASTM D 6186测量的等于或大于所述(A)基础油的初始氧化值的最终氧化值。
26.根据权利要求25的润滑剂组合物，包含0.3-7重量份所述(B)和(C)抗氧化剂/100 重量份所述润滑剂组合物。
27.根据权利要求25的润滑剂组合物，包含0.9-3. 5重量份所述⑶和(C)抗氧化剂/100 重量份所述润滑剂组合物。
28.根据权利要求25的润滑剂组合物，包含少于约2.1重量份所述(B)和(C)抗氧化剂/100重量份所述润滑剂组合物。
29.通过改进抗由生物柴油燃料的氧化性副产物引起的降解性而改进适合用于柴油发动机的润滑剂组合物的性能的方法，其中所述润滑剂组合物包含(A)基础油，所述方法包括以下步骤i.提供㈧基础油； .提供(B)至少一种二苯胺抗氧化剂；iii.提供(C)至少一种选自含硫的酚类抗氧化剂、苯基-α-萘胺抗氧化剂和它们的组合的抗氧化剂；和iv.将㈧、⑶和(C)组合而形成润滑剂组合物；其中所述㈧基础油具有根据ASTM D 6186测量的初始氧化值，和其中当所述润滑剂组合物经测量含至多约6wt %的生物柴油燃料时，所述润滑剂组合物具有根据ASTM D 6186测量的等于或大于㈧基础油的初始氧化值的最终氧化值。
30.根据权利要求四的方法，其中所述润滑剂组合物包含0.3-7重量份(B)和(C)抗氧化剂/100重量份润滑剂组合物。
31.根据权利要求四的方法，其中所述润滑剂组合物包含0.9-3. 5重量份(B)和(C) 抗氧化剂/100重量份润滑剂组合物。
32.根据权利要求四的方法，其中所述润滑剂组合物包含少于约2.1重量份⑶和(C) 抗氧化剂/100重量份润滑剂组合物。
33.根据权利要求四-32中任一项的方法，其中在柴油发动机的润滑剂油箱中用生物柴油燃料稀释所述润滑剂组合物。
34.根据权利要求四-33中任一项的方法，其中所述(C)至少一种抗氧化剂既包含含硫的酚类抗氧化剂又包含苯基-α -萘胺抗氧化剂。
35.根据权利要求四-33中任一项的方法，其中所述(C)至少一种抗氧化剂包含含硫的酚类抗氧化剂。
36.根据权利要求四-33中任一项的方法，其中所述(C)至少一种抗氧化剂包含苯基-α-萘胺抗氧化剂。
37.根据权利要求四-34或36中任一项的方法，其中所述苯基-α-萘胺抗氧化剂进一步限定为具有以下式
38.根据权利要求四-35中任一项的方法，其中所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂进一步限定为具有以下式
39.根据权利要求四-34中任一项的方法，其中所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂进一步限定为包含至少一种辛基化/ 丁基化二苯胺抗氧化剂，此外还包含硫代二亚乙基二 [3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。
40.根据权利要求四-34中任一项的方法，其中所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂进一步限定为具有以下式
41.根据权利要求四-34中任一项的方法，其中所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂进一步限定为包含至少一种辛基化/ 丁基化二苯胺抗氧化剂，其中所述(C)至少一种抗氧化剂包含所述苯基-α -萘胺抗氧化剂，并且所述苯基-α -萘胺抗氧化剂进一步限定为辛基化苯基-α-萘胺。
42.根据权利要求四-34中任一项的方法，其中基础油进一步限定为API第II类基础油，所述(B)至少一种二苯胺抗氧化剂进一步限定为辛基化/ 丁基化二苯胺，并且所述(C) 至少一种抗氧化剂包含辛基化苯基-α -萘胺，且(B)和(C)按约0. 5-3重量份/100重量份所述基础油的总量存在。
全文摘要
润滑剂组合物适合用于柴油发动机并抗由生物柴油燃料的氧化性副产物引起的降解。所述组合物包括(A)基础油，(B)至少一种二苯胺抗氧化剂和(C)至少一种抗氧化剂。所述抗氧化剂(C)选自含硫的酚类抗氧化剂、苯基-α-萘胺抗氧化剂和它们的组合。所述润滑剂组合物使用一种方法形成。在这种方法中，(A)基础油具有根据ASTM D 6186测量的初始氧化值。另外，在该方法中，当所述润滑剂组合物经测量含至多约6wt％的生物柴油燃料时，所述润滑剂组合物具有根据ASTM D6186测量的等于或大于(A)基础油的初始氧化值的最终氧化值。
文档编号C10N30/10GK102498194SQ201080041712
公开日2012年6月13日 申请日期2010年8月5日 优先权日2009年8月5日
发明者D·E·查桑, M·F·埃吉奇阿科, P·法萨诺, V·巴杰帕伊 申请人:巴斯夫欧洲公司