一种用油浆或回炼油抽出油进行烷基化的方法

专利名称：一种用油浆或回炼油抽出油进行烷基化的方法
技术领域：
本发明涉及一种用油浆或回炼油抽出油进行烷基化的方法，特别是一种利用催化裂化油浆抽出油和/或回炼油抽出油为原料，通过烷基化的方法制备长侧链多环芳烃的技术，其产物可用于进一步合成性能优良的表面活性剂，该技术为催化裂化油浆抽出油或回炼油抽出油的利用开辟了新途径。
背景技术：
目前，催化裂化油浆抽出油和回炼油抽出油因芳烃含量高、易结焦、加工处理困难等特点，除少量用于橡胶软化剂、浙青改性剂、生产针状焦、生产炭黑等外尚无很好的利用途径，造成了各大炼厂的困扰。催化裂化油浆抽出油和回炼油抽出油中芳烃含量均在80%以上，其中多带有1 3 个碳原子的短侧链，组成为二环到五环的稠环芳烃且以四环为最多。因芳烃侧链短，理论上不利于作为合成表面活性剂的原料。将其烷基化接上一定长度的侧链后，可以作为进一步合成驱油用表面活性剂、润滑油和润滑脂的添加剂、石油开发中的钻井泥浆和原油破乳剂、 防蜡剂以及混凝土减水剂和浮选剂等的原料，可提高裂化油浆抽出油和回炼油抽出油的使用价值，具有重要的经济效益和社会效益。芳烃的烷基化技术很多，但目前主要应用于苯、萘等小于二环的芳烃， 如专利20071001M13是由短链烷基苯与长链烯烃制造支链长链烷基苯的方法；专利 200610077523是以含2 20个碳原子的直链烯烃与苯为原料生产烷基苯的方法；专利 200410024736是以苯为原料与烯烃进行烷基化生产烷基苯的方法，主要解决以往技术中存在能耗高，循环量大的问题。以上专利均是以苯等单环芳烃为原料的烷基化方法。专利US 3574720P是以催化裂化轻循环油为原料，将其自身所含的烯烃与芳烃进行烷基化，其原料为催化裂化轻循环油，烷基化剂为原料本身含有的烯烃，与本发明以催化裂化油浆抽出油和回炼油抽出油为原料、α-C8以上烯烃或卤代烃为烷基化剂的烷基化不同。专利US4871444P是以固体酸为催化剂，五碳以上的长链单烯烃为烷基化剂，对催化裂化轻循环油的烷基化进行了研究，其目的是提高催化裂化柴油的十六烷值；而本发明以催化裂化油浆抽出油和/或回炼油抽出油为原料、以α-C8以上烯烃或卤代烃为烷基化剂，制备合成长侧链的稠环芳烃，为生产驱油等用途的表面活性剂准备原料。

发明内容
本发明其目的就在于提供一种用油浆或回炼油抽出油进行烷基化的方法，既为催化裂化油浆抽出油和回炼油抽出油的使用开辟了新途径，又为精细化工产品的合成开发了新的原料来源，具有重要的经济效益和社会效益。实现上述目的而采取的技术方案包括，以催化裂化油浆溶剂抽出油或催化裂化回炼油溶剂抽出油为原料，以α -C8以上烯烃、卤代烷为烷基化剂，以多卤代烃、硝基苯为反应用溶剂，以a1c13、hf、分子筛、固体酸、离子液体为催化剂，采用釜式或塔式反应装置，在剂油体积比为1 6 :1，温度10°c 150°c，烯油摩尔比为1:0. 5 3的条件下进行烷基化反应2 10小时，反应结束后经减压蒸馏的方式脱除溶剂，得到混合产物。所述的溶剂抽出油包括下列溶剂的一种或几种的芳烃抽出物糠醛、环丁砜、四甘
醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚与二丙二醇醚的混合物、n—甲基吡咯烷酮、n—甲酰基吗啉抽提出的芳烃混合物。所述的烷基化剂包括下述成分α -c8 α -c20的烯烃、卤代烷。所述的催化剂包括下述成分三氯化铝、氟化氢、三氟化硼、固体酸、分子筛、离子液体。所述的反应用溶剂包括下述成分的一种或几种溶剂油、多卤代烃、硝基苯、硝基甲烷。所述的长链α -烯烃包括石蜡裂解得到的混合烯烃或乙烯聚合得到的烯烃。所述的卤代烷包括c8 c2tl的氯代烃或溴代烃。与现有技术相比，本发明的有益效果在于，
本发明是一种利用催化裂化油浆抽出油和/或回炼油抽出油为原料，α -c8以上烯烃或卤代烃为烷基化剂进行烷基化的方法，为催化裂化油浆抽出油或回炼油抽出油开辟了新的用途，为合成驱油用表面活性剂、润滑油和润滑脂的添加剂、石油开发中的钻井泥浆和原油破乳剂、防蜡剂以及混凝土减水剂和浮选剂等开发了优质的原料。
具体实施例方式以催化裂化油浆溶剂抽出油或催化裂化回炼油溶剂抽出油为原料，以ci-c8以上烯烃、卤代烷为烷基化剂，以多卤代烃、硝基苯为反应用溶剂，以a1c13、hf、分子筛、固体酸、离子液体为催化剂，采用釜式或塔式反应装置，在剂油体积比为1 6 :1，温度10°c 150°c，烯油摩尔比为1:0. 5 3的条件下进行烷基化反应2 10小时，反应结束后经减压蒸馏的方式脱除溶剂，得到混合产物。所述的溶剂抽出油包括下列溶剂的一种或几种的芳烃抽出物糠醛、环丁砜、四甘
醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚与二丙二醇醚的混合物、n—甲基吡咯烷酮、n—甲酰基吗啉抽提出的芳烃混合物。所述的烷基化剂包括下述成分α -c8 α -c20的烯烃、卤代烷。所述的催化剂包括下述成分三氯化铝、氟化氢、三氟化硼、固体酸、分子筛、离子液体。所述的反应用溶剂包括下述成分的一种或几种溶剂油、多卤代烃、硝基苯、硝基甲烷。所述的长链α -烯烃包括石蜡裂解得到的混合烯烃或乙烯聚合得到的烯烃。所述的卤代烷包括C8 C2tl的氯代烃或溴代烃。本发明是一种利用催化裂化油浆抽出油和/或回炼油抽出油等为原料，以α -c8 以上烯烃或商代烃等为烷基化剂，在反应釜或反应塔内进行烷基化的方法。目的是将催化裂化油浆抽出油和回炼油抽出油中的多环芳烃接上长侧链，产物可用于进一步合成精细化工产品，如驱油用表面活性剂、润滑油和润滑脂的添加剂、石油开发中的钻井泥浆和原油破乳剂、防蜡剂以及混凝土减水剂和浮选剂等，提高催化裂化油浆抽出油和回炼油抽出油的使用价值。催化裂化油浆是指催化裂化装置分馏塔底抽出的物料，通常炼油行业称之为催化裂化油浆，简称油浆。一般油浆的用途是返回催化裂化再次进行裂化、调合作锅炉燃料或其他燃料、做焦化原料、做浙青原料等。由于油浆主要成分是短侧链的稠环芳烃，返回催化裂化的主要贡献是生产低价值的焦炭和气体，即使得到液体产品也是性质恶劣、安定性不好的芳烃，因此油浆并不是催化裂化装置的良好原料；油浆含催化剂粉尘，作锅炉燃料或其他燃料，容易产生炉壁结垢或引起发动机故障；同样，催化剂粉尘问题限制了油浆作焦化原料的用量。所以，对于炼厂来说，油浆是令人头痛难以处理的油品。催化裂化回炼油是指催化裂化装置的分馏塔最下部侧线抽出的物料，通常炼油行业称之为催化裂化回炼油，简称回炼油。催化裂化油浆抽出油和回炼油抽出油是指催化裂化油浆和回炼油经过糠醛、环丁砜、四甘醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚与二丙二醇醚的混合物、N—甲基吡咯烷酮、N—甲酰基吗啉等溶剂抽提后得到的富含芳烃的部分，其中芳烃含量均在80%以上，多带有1 3个碳原子的短侧链，组成为二环到五环的稠环芳烃且以四环为最多。因芳烃侧链短，理论上不利于作为合成表面活性剂的原料，目前主要用于橡胶软化剂、针状焦等。但因催化裂化油浆抽出油和回炼油抽出油中含有的芳烃大部分属于稠环芳烃，其中苯并芘等稠环芳烃含有强的致癌毒性，国际上已经开始逐步淘汰含有这些有毒稠环芳烃的橡胶软化剂，若将催化裂化油浆抽出油和回炼油抽出油烷基化接上一定长度的侧链后，可以作为进一步合成驱油用表面活性剂、润滑油和润滑脂的添加剂、石油开发中的钻井泥浆和原油破乳剂、防蜡剂以及混凝土减水剂和浮选剂等的原料，既为催化裂化油浆抽出油和回炼油抽出油的使用开辟了新途径，又为精细化工产品的合成开发了新的原料来源，具有重要的经济效益和社会效益。在本发明中开发了催化裂化油浆抽出油和/或回炼油抽出油中多环混合芳烃的烷基化技术。本发明适用于具有催化裂化油浆溶剂抽提装置和/或回炼油溶剂抽提装置的炼厂。可以使催化裂化油浆抽出油或回炼油抽出油得到更合理的利用，提高产品的附加值，具有良好的经济效益和应用前景。以下通过具体实施例对本发明的技术方法做进一步说明。实施例权利要求
1.一种用油浆或回炼油抽出油进行烷基化的方法，其特征在于，以催化裂化油浆溶剂抽出油或催化裂化回炼油溶剂抽出油为原料，以α-C8以上烯烃、卤代烷为烷基化剂，以多卤代烃、硝基苯为反应用溶剂，以A1C13、HF、分子筛、固体酸、离子液体为催化剂，采用釜式或塔式反应装置，在剂油体积比为1 6 :1，温度10°C 150°C，烯油摩尔比为1:0. 5 3的条件下进行烷基化反应2 10小时，反应结束后经减压蒸馏的方式脱除溶剂，得到混合产物。
2.根据权利要求1所述的一种用油浆或回炼油抽出油进行烷基化的方法，其特征在于，所述的溶剂抽出油包括下列溶剂的一种或几种的芳烃抽出物糠醛、环丁砜、四甘醇、二乙二醇醚、二乙二醇醚与二丙二醇醚的混合物、N—甲基吡咯烷酮、N—甲酰基吗啉抽提出的芳烃混合物。
3.根据权利要求1所述的一种用油浆或回炼油抽出油进行烷基化的方法，其特征在于，所述的烷基化剂包括下述成分α -C8 α -C20的烯烃、卤代烷。
4.根据权利要求1所述的一种用油浆或回炼油抽出油进行烷基化的方法，其特征在于，所述的催化剂包括下述成分三氯化铝、氟化氢、三氟化硼、固体酸、分子筛、离子液体。
5.根据权利要求1所述的一种催化裂化油浆溶剂抽出油或催化裂化回炼油溶剂抽出油烷基化技术，其特征在于，所述的反应用溶剂包括下述成分的一种或几种溶剂油、多卤代烃、硝基苯、硝基甲烷。
6.根据权利要求1所述的一种用油浆或回炼油抽出油进行烷基化的方法，其特征在于，所述的长链α-烯烃包括石蜡裂解得到的混合烯烃或乙烯聚合得到的烯烃。
7.根据权利要求1所述一种用油浆或回炼油抽出油进行烷基化的方法，其特征在于， 所述的卤代烷包括C8 C2tl的氯代烃或溴代烃。
全文摘要
一种用油浆或回炼油抽出油进行烷基化的方法，以催化裂化油浆溶剂抽出油或催化裂化回炼油溶剂抽出油为原料，以α-C8以上烯烃、卤代烷为烷基化剂，以多卤代烃、硝基苯为反应用溶剂，以AlCl3、HF、分子筛、固体酸、离子液体为催化剂，采用釜式或塔式反应装置，在剂油体积比为1～61，温度10℃～150℃，烯油摩尔比为1:0.5～3的条件下进行烷基化反应2～10小时，反应结束后经减压蒸馏的方式脱除溶剂，得到混合产物。从而提高了催化裂化油浆抽出油和回炼油抽出油的利用价值，又为精细化工产品的合成开发了新的原料来源。
文档编号C10G57/00GK102260526SQ20111015747
公开日2011年11月30日 申请日期2011年6月13日 优先权日2011年6月13日
发明者刘新强, 刘明清, 南国枝, 康伟青, 徐燕平, 徐盛虎, 罗光, 范维玉, 郑京禾, 黄建华 申请人:中国石油化工股份有限公司