使用氧化热液溶蚀方法生产有机材料的制作方法

使用氧化热液溶蚀方法生产有机材料的制作方法
【专利摘要】本发明公开了使用氧化热液溶蚀(OHO)工艺生产有机材料诸如石油材料和芳族酸、酚和脂族聚羧酸的方法。所述OHD方法包括使有机固体在容纳过热水的反应器中与氧化剂接触以形成至少一种增溶的有机溶质。反应将所述有机固体的大分子结构分解成较低分子量的片段。这些较低分子量的片段可溶于水。这些水溶性片段被称为溶解的有机固体、增溶的有机物或增溶的有机溶质。所述增溶的片段然后可用作多种化学工艺的原材料或用作液体燃料。如果所述增溶的片段为溶解的碳水化合物诸如低分子量糖或氧化的低分子量糖，则可将所述溶解的碳水化合物发酵以生产醇或用于其他工艺以生成多种其他产物。
【专利说明】使用氧化热液溶蚀方法生产有机材料
【技术领域】
[0001]本发明涉及使用氧化热液溶蚀(OHD)工艺生产有机材料的方法，且尤其是生产石油材料和有机化合物诸如芳族酸、酚和脂族聚羧酸的方法。
【背景技术】
[0002]用于生产聚合物和其他用途的化学工业中所用的大部分原材料通常源自石油。这些原材料的价格和可用性深受可用石油供应的影响，由于世界产能急剧增加且世界需求增大，在大约过去十年石油供应一般是减少的。由于全球石油供应是不可再生的资源，石油未来的可用性和源自石油的原材料未来的可用性预计不会改善。
[0003]因为传统石油的可采储量变得越来越紧缺，使得对重油资源(诸如浙青砂(也称为油砂和/或焦油砂))的开采的兴趣加大。根据一些估计，在已知的浙青砂中储存的大量的石油地质储量可能高于所有剩余的世界传统石油储量并且至少是所有剩余的世界传统石油储量的同一数量级。然而，这些资源的开采很难，且会经历许多不良环境后果。
[0004]氧化热液溶蚀(OHD)技术是环保科技，其使用氧化键裂工艺分解大分子有机材料，导致生成有机化合物诸如低分子量芳族和脂肪族酸、酚和其他产物。这种应用描述了使用OHD技术分解大分子和非均质材料诸如浙青砂、煤、木质素的生物质和油母岩质以生成特定产物，该产物目前正 在化学工业中使用或者在化学工业中可能有用，这正如其他产物一样。
发明概要
[0005]在一个实施方案中，使包含有机固体和无机基质的复合材料中所含的有机固体增溶的工艺可包括使复合材料与过热水中的氧化剂接触以形成包含至少一种增溶的有机溶质的水性混合物。
[0006]在一些实施方案中，该工艺还可以包括粉碎复合材料并将粉碎的复合材料与水结合以形成浆液，然后将复合材料与过热水中的氧化剂接触。
[0007]在一些实施方案中，氧化剂为分子氧(O2)，其中分子氧通过任何已知的供应、产生或从任何形式的任何已知混合物中分离分子氧的方法提供。获得分子氧源的方法的非限制性实例包括:过氧化氢的原位分解；液化空气的分馏；水的电解；从储存的氧气源转移；通过空气进行膜分离以及它们的任何组合。
[0008]在一些实施方案中，复合材料可选自由煤、浙青砂、碳质页岩、生物质组成的组以及它们的任何混合物。
[0009]在一些实施方案中，可使复合材料在反应器内与过热水中的氧化剂接触，其中复合材料、氧化剂和过热水维持在非气相以抑制在反应器内形成顶部空间。
[0010]在一些实施方案中，工艺还可以包括使水性混合物冷激到约20°C的温度。
[0011]另外的目标、优点和新型特征将在下文的描述中示出，或者对于本发明的技术人员而言在审查附图和下文的【具体实施方式】时将变得显而易见。[0012]附图简述
[0013]以下附图示出了使用氧化热液溶蚀工艺生产有机材料的工艺的各个方面。
[0014]图1是氧化热液溶蚀(OHD)工艺的示意图；
[0015]图2是用于测试和评价OHD工艺的半连续微反应器系统的示意图；
[0016]图3是用于测试和评价OHD工艺的连续微反应器系统的示意图；
[0017]图4是比较使用三种碳移除方法加工浙青砂后剩余的碳的图；
[0018]图5是使用三种碳移除方法加工之前和之后的浙青砂样品的照片；
[0019]图6是使用OHD方法和使用二氯甲烷进行OHD液的溶剂提取从浙青砂回收的有机产物的GC-MS分析结果的汇总图线；
[0020]图7是使用OHD方法和使用乙酸乙酯进行OHD液的溶剂提取从浙青砂回收的有机产物的GC-MS分析结果的汇总图线；
[0021]图8是使用OHD方法并从OHD液进行水的蒸发剥离而从浙青砂回收的有机产物的GC-MS分析结果的汇总图线；
[0022]图9是使用二氯甲烷溶剂提取从浙青砂回收的有机产物的GC-MS分析结果的汇总图线；
[0023]图10是使用热解从浙青砂回收的有机产物的GC-MS分析结果的汇总图线；
[0024]图11是总离子色谱`图，示出了对使用OHD方法从伊利诺伊州煤回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的产物分布；
[0025]图12是多离子色谱图，示出了对使用OHD方法从伊利诺伊州煤回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的主要脂族产物的分布；
[0026]图13是多离子色谱图，示出了对使用OHD方法从伊利诺伊州煤回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的苯甲酸和单甲氧基苯甲酸的分布；
[0027]图14是单离子色谱图，示出了对使用OHD方法从伊利诺伊州煤回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的苯二甲酸的分布；
[0028]图15是多离子色谱图，示出了对使用OHD方法从伊利诺伊州煤回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的噻吩羧酸酯类和噻吩二羧酸酯类的分布；
[0029]图16是单离子色谱图，示出了对使用OHD方法从伊利诺伊州煤回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的二甲氧基苯类和二甲氧基苯甲酸的分布；
[0030]图17是单离子色谱图，示出了对使用OHD方法从伊利诺伊州煤回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的苯三甲酸的分布；
[0031]图18是单离子色谱图，示出了对使用OHD方法从伊利诺伊州煤回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的二甲氧基苯二甲酸的分布；
[0032]图19是多离子色谱图，示出了对使用OHD方法从伊利诺伊州煤回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的单甲氧基苯二甲酸和未鉴定的类似物的分布；
[0033]图20是单离子色谱图，示出了对使用OHD方法从伊利诺伊州煤回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的苯四甲酸的分布；
[0034]图21是多离子色谱图，示出了对使用OHD方法从伊利诺伊州煤回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的三甲氧基苯和呋喃二羧酸的分布；
[0035]图22是总离子色谱图，示出了对使用OHD方法从软木(针叶树)木质素回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的产物分布；
[0036]图23是总离子色谱图，示出了对使用OHD方法从竹子回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的产物分布；
[0037]图24是总离子色谱图，示出了对使用OHD方法从碳质页岩回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的产物分布；
[0038]图25是总离子色谱图，示出了对使用OHD方法从蔗渣回收的有机产物进行Py-GC-MS分析观察到的产物分布；
[0039]图26是使用OHD方法并从OHD液进行水的蒸发剥离而从浙青砂回收的有机产物的GC-MS分析结果的汇总图线；
[0040]图27是使用OHD方法和使用乙酸乙酯进行OHD液的溶剂提取从浙青砂回收的有机产物的GC-MS分析结果的汇总图线；
[0041]图28是使用热解从浙青砂回收的有机产物的GC-MS分析结果的汇总图线；
[0042]图29是使用OHD方法并从OHD液进行水的蒸发剥离而从浙青砂回收的有机产物的GC-MS分析结果的汇总图线；
[0043]图30是使用OHD方法和使用乙酸乙酯进行OHD液的溶剂提取从浙青砂回收的有机产物的GC-MS分析结果的汇总图线；以及
[0044]图31是使用热解 从浙青砂回收的有机产物的GC-MS分析结果的汇总图线。
[0045]相应的参考字符表示各附图中的相应要素。用在图中的标题不应视为限制权利要求书的范围。
【具体实施方式】
[0046]本发明整体涉及使用氧化热液溶蚀(OHD)工艺由有机固体生产水溶性产物的方法。OHD方法的某些方面在的PCT申请号PCT/US10/23886 (据此整体并入本文)中有详细描述。
[0047]如本文所用，术语“生物质”可包括但不限于包含纤维素、半纤维素、木质素、蛋白以及诸如淀粉和糖的碳水化合物的材料，树、灌木和草，玉米和玉米壳，市政固体垃圾(包括与通常由住宅居住单元的居住者、商业机构和工业丢弃的废弃物相关的材料)，富含淀粉(包括淀粉、糖或蛋白)的生物质诸如玉米、谷物、水果和蔬菜、树枝、灌木、藤条、能源作物、森林植物、水果、花卉、谷物、草、草本植物、叶子、树皮、针叶、原木、根、树苗、短期轮作木质作物、矮树、柳枝稷、树、蔬菜、葡萄藤、硬木和软木，由农业过程(包括耕作和林业活动)生成的有机废弃材料诸如林业木材废料，原始生物质和/或非原始生物质,包括农业生物质、商业有机物、建筑和瓦砾碎片、纸、纸板、木屑、锯木灰和塑料。
[0048]如本文所用，术语“水性混合物”将意指以分子形式分散在足量的溶解介质(溶剂)中的一种或多种物质(溶质)的均匀混合物。
[0049]如本文所用，术语“复合材料”将意指在最终结构中保持分离和区分的不同物理或化学性质的两种或更多种组成性材料的组合。例如,复合材料可包含有机固体和无机基质。
[0050]氧化热液溶蚀
[0051]OHD方法包括使有机固体在容纳过热水的反应器中与氧化剂接触以形成至少一种增溶的有机溶质。反应将原本不溶于水的有机固体的大分子结构分解成较低分子量的片段。这些较低分子量的片段可溶于水。这些水溶性片段被称为溶解的有机固体、增溶的有机物或增溶的有机溶质。增溶的片段然后可用作多种化学工艺的原材料或用作液体燃料。在一个方面，如果增溶的片段为溶解的碳水化合物诸如低分子量糖或氧化的低分子量糖，则可将溶解的碳水化合物发酵以生产醇或用于其他工艺以生成其他产物。
[0052]适于使用OHD方法加工的有机固体的非限制性实例包括煤、浙青砂、褐煤、油母岩质、生物质和固体有机废弃物。如本文所定义的生物质是指衍生自活有机体的生物材料并包括例如基于植物的材料，诸如木材、草和谷物。例如，固体有机废弃物可以是废弃塑料。煤例如具有由许多交联的芳族和脂族亚结构组成的复杂的、高分子量大分子结构。据信，煤不溶于水，这主要是因为在此结构的不同部分之间存在一定程度的交联。破坏有机固体中的交联结构元件将结构分解成亚结构单元。例如，可使用OHD方法将煤转化成具有改良物理性质的新产物。此外，OHD方法可用于将生物质转化成可溶性有机物。例如，包含纤维素、半纤维素和/或木质素的生物质可转化成溶解的低分子量糖或氧化的低分子量糖及其他产物。
[0053]氧化剂可以是能够氧化有机固体的任何氧化剂，包括但不限于分子氧(O2)。使用分子氧作为氧化剂无需使用外来氧化剂，诸如高锰酸盐、铬酸盐氧化物或可能对环境有害或昂贵的有机过氧化物。分子氧可通过任何已知的供应、产生或从任何形式的任何已知混合物中分离分子氧的方法提供。获得分子氧源的方法的非限制性实例包括:过氧化氢的原位分解、液化空气的分馏、水的电解、从储存的氧气源转移、通过空气进行膜分离以及它们的任何组合。合适的储存氧气源的非限制性实例包括加压氧气罐。向过热水添加氧化剂提高转化率和有机固体向增溶产物的总体转化百分比。
[0054]OHD方法中的反应介质可以是具有约100°C至约374°C的温度的过热水。在其他实施方案中，过热水可具有约200°C至约350°C范围内的温度。
[0055]反应器中的压力可规定为足以将水维持在液态(无水损失成气相)。该压力在一个实施方案中可在约IOOkPa(千帕)至约22MPa(兆帕)的范围内。在其他实施方案中，该压力可在约1.5MPa至约17MPa以及约12MPa至约16MPa的范围内。术语“热液水”和“过热水”可在整个说明书中互换`使用。
[0056]不受任何特定理论的束缚，据信，氧化反应是氧化剂和有机固体表面的表面反应。因此，维持足够高的有机固体的表面积与体积比可提高反应速率。有机固体可具有小粒度以便为反应提供单位体积更大的表面积。然而，有机固体可以是不阻碍反应进行的任何大小。反应可在有机固体的表面处开始,并蚀刻掉表面直到固体溶解或直到反应终止。
[0057]OHD方法还可以包括向反应中添加其他组分，包括但不限于pH调节剂、催化剂、另外的溶剂以及它们的任何组合。预期，这些添加剂可促进特定所需产物的形成或最大程度减少不需要产物的形成。
[0058]工艺可任选地还包括使增溶的有机溶质冷激。括使增溶的有机溶质冷激的一个优点可以是防止增溶的有机溶质进一步氧化。增溶的有机溶质可冷激到室温或约20°C。然而，诸如蒸馏、蒸发的进一步加工或溶解的有机物的进一步反应可无需冷却，而冷激则可能是不可取的。
[0059]图1是OHD工艺100的示意图。可将有机固体加入反应器200。反应器200可以是无气态顶部空间的升流式反应器以提高OHD方法的效率。可将过热水通过口 102引入反应器200直到达到平衡。可将例如分子氧的氧化剂通过口 104引入反应器200。分子氧可直接由储罐提供、从周围空气中分离，或者分子氧可在加到反应器200前通过化学工艺生成，诸如过氧化氢的热分解。口 106可用于引入加到反应中的任何其他组分，包括但不限于pH调节剂、催化剂或有机溶剂。通过有机固体得到的增溶的有机溶质从口 108退出反应器200并可任选地进入冷激器300。可对来自口 110的冷却流出物监测增溶的有机溶质的存在性，或可加以收集以进一步加工或分析。适于冷却的流出物的分析技术的非限制性实例包括光电二极管阵列检测(PDA)、GC-MS以及它们的任何组合。OHD工艺可以分批、半连续或连续工艺进行。
[0060]衍生自使用OHD方法的有机质加工的原始产物(0HD液)可以是溶解的有机产物的水溶液。在一些方面，取决于所加工的特定有机质和OHD工艺条件，OHD液可以是透明的溶液并且不含悬浮的胶态固体。在其他方面，OHD液可包含悬浮的颗粒。悬浮的颗粒的非限制性实例包括无机颗粒(诸如无机基质)、未反应的有机固体以及它们的任何组合。例如，如果OHD工艺条件未导致有机固体完全转化成增溶的有机固体，则OHD液可包含未反应的有机固体的悬浮颗粒；在此实例中，OHD工艺可能包括过低的氧化剂浓度和/或过短的反应时间。
[0061]不受任何特定理论的束缚，OHD液产物的形成不是简单水解的结果。基于之前的观察(本文未示出)，溶解产物的产生与O2的递送直接相关，并且反应器对氧化剂递送的响应是快速的。
[0062]OHD方法可适用于多种多样的有机材料,包括但不限于煤、碳质页岩、富含有机物的碳酸盐岩、浙青砂、木质纤维素以及如上文所述的其他生物质、褐煤、烟煤、无烟煤和木炭。有机材料完全转化成可溶性产物可使用OHD方法容易地实现，虽然反应速率可差异巨大。
[0063]反应速率可取决于粒度、反应温度、氧化剂加载量和流速/接触时间，以及用作初始底物的有机材料的不同 选择。通常，反应在数分钟内将粒度在约60目至20目范围内的烟煤颗粒完全溶解。一般来讲，低等材料比高等材料反应更快(可能是由于高等材料的更缩聚性质)，并且煤素质按以下结构顺序反应(最快到最慢):壳质>镜质>惰质。
[0064]OHD方法可能通过不稳定结构的氧化裂解而发生，从而导致总体大分子结构的破坏。随着低分子量产物的产生，它们溶于反应介质(水)，在热液条件下这种介质用作大多数有机化合物的优异溶剂。将溶解的有机物从残余的固体中分离，从而将新的底物表面暴露于出来以与另外的氧化剂发生后续反应。将水快速移除并将产生的有机溶质分离或猝灭将防止溶解的有机化合物在OHD液产物中过度氧化。
[0065]对于大多数原始固体有机物，在最优的反应条件下，约70%至100%的初始碳得以作为增溶产物而回收。微量的液态产物(CO和CO2)也可能生成。通常，不会产生气态N或S氧化物。无机N和S分别作为硫酸盐和硝酸盐保持在水相中。有机S至少部分地作为可溶性有机硫化合物保持在OHD液产物中。
[0066]增溶产物的表征表明，OHD液产物通常由低分子量有机物的中等复杂程度的混合物组成。对于烟煤，这些产物主要由以下物质组成:(i)ci至约C20的脂族羧酸和二酸；和
(ii)单芳族羧酸、多酸和酚，包括甲氧基化类似物。在许多情况下，乙酸是所得的单一的最丰富产物，并且至多可占原始产物的约5%，具体取决于使用OHD方法加工的初始给料。在一个实施方案中，可使用任何已知的精炼方法诸如分馏等从OHD液产物中分离或纯化一种或多种具体的有机化合物。
[0067]衍生自生物质的OHD产物与衍生自煤的OHD产物相比往往是更简单的有机化合物的混合物。衍生自生物质的OHD产物的非限制性实例包括低分子量糖的混合物，这些糖包括葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖、氧化的低分子量糖以及它们的任何组合。氧化的低分子量糖的非限制性实例包括上文所述的任何低分子量糖的酮、醛和羧基衍生物。不受任何特定理论的束缚，纤维素、半纤维素和其他大分子碳水化合物可借助水解和氧化裂解通过OHD工艺分解而产生这些糖。在其他方面，衍生自各种有机材料的OHD液产物中所含的有机化合物的其他具体混合物在下文的实施例中示出。
[0068]氧化热液溶蚀装置
[0069]在图2中示意性地示出了半连续流OHD装置的实施方案。可将有机固体加入反应器6，然后可通过泵I和2将过热水和氧化剂引入反应器6。如果氧化剂衍生自过氧化氢，则可将过氧化氢在加热器3中分解，所得的分子氧和过热水可分别通过口 4和5进入反应器。另外的组分或水可通过口 7引入反应器6。有机固体与氧化剂之间的反应在反应器6中发生，并生成增溶的有机溶质，其离开反应器6并任选地进入冷激器8。可将流出物收集在容器9中，而数据可通过检测器10采集。
[0070]在图3中示意性地示出了连续流OHD装置的实施方案。可将诸如煤、浙青砂或碳质页岩(其中页岩的无机组分可包括矿物质，包括但不限于硅酸盐或碳酸盐)的有机固体用作OHD装置的给料。给料可在磨302中粉碎，然后在浆液生成器304中与水结合形成浆液。磨302和浆液 生成器304可通过诸如湿磨法的工艺合并成单一操作。然后可通过浆液泵308将浆液泵送到反应器306。可在进入反应器306前使用预热器320对浆液加热。诸如分子氧的氧化剂和过热水可通过泵310引入反应器306。如果分子氧衍生自过氧化氢，则可使过氧化氢在加热器312中分解，分子氧和过热水然后进入反应器306。有机固体与氧化剂之间的反应可在反应器306中发生并生成增溶的有机溶质。增溶的有机溶质可退出反应器306并可任选地进入冷激器314。背压可通过背压调节器316控制。流出物可收集在容器318中。布线和控制详细信息被省去，但在反应器系统的设计中是隐含的。该系统可连续运行，并且反应物的温度和流速可通过计算机322或其他数据处理装置自动控制。
[0071]II1.使用OHD方法从沥青砂或油页岩提取石油材料
[0072]在其他实施方案中，上文所述的OHD方法可用于从浙青砂或油页岩中回收石油材料。在该实施方案中用于回收石油材料的特定装置、操作系统和反应物可根据出现浙青砂或油页岩的矿的性质和地区以及待提取的所需石油材料而变化。
[0073]大型浙青砂矿出现在多个地区，但两个主要的已知矿藏是加拿大亚伯达的阿萨巴斯卡油砂矿和奥里诺科油砂矿(委内瑞拉)。在它们之间，加拿大和委内瑞拉矿的储量为约3.6万亿桶(570X 109m3)可采石油，而相比之下，全世界的常规油为1.75万亿桶(280X IO9Hi3)。这些油砂矿可包括全球可采石油资源总剩余量的高达三分之二。除了从浙青砂中回收石油材料外，OHD方法也可在环境修复背景下使用，包括但不限于清理油轮或其他远洋船舶、石油生产设施或石油精炼设施漏油产生的油砂。
[0074]使用OHD方法回收石油产物的具体实例在下文提供的实施例中描述。
[0075]II1.使用OHD方法生产芳族酸、酚和脂族酸
[0076]上文所述的OHD方法可用于生产化学工业有用的原料和其他有机化合物，包括但不限于芳族酸、酚和脂族酸。用于生产原料和其他有机化合物的特定装置、操作系统和反应物可根据产生OHD装置给料的特定有机固体材料以及待使用OHD方法产生的所需有机化合物产物而变化。适于在本实施方案中用作OHD方法给料的有机质的非限制性实例包括煤、富含有机物的碳酸盐岩、浙青砂、木质纤维素生物质、褐煤、烟煤、无烟煤、木炭和油母岩质。如本文所用的“油母岩质”是指构成沉积岩(包括但不限于油页岩)中的有机质的一部分的有机化合物的混合物。
[0077]表1是可使用上文所述的OHD方法生产的有机化合物的非限制性实例的列表。
[0078]表1:使用OHD方法生产的有机化合物
【权利要求】
1.一种使包含有机固体和无机基质的复合材料中所含的有机固体增溶的工艺(100)，所述工艺(100)包括: 使所述复合材料与过热水中的氧化剂接触以形成包含至少一种增溶的有机溶质的水性混合物。
2.根据权利要求1所述的工艺(100)，其中所述氧化剂为分子氧(O2)。
3.根据权利要求2所述的工艺(100)，其中所述分子氧通过选自由以下组成的组的任何方法提供: 过氧化氢的原位分解； 液化空气的分馏； 水的电解； 从储存的氧气源转移； 通过空气进行膜分离；以及 它们的任何组合。
4.根据权利要求3所述的工艺(100)，其中所述分子氧通过过氧化氢的原位分解提供。
5.根据权利要求1所述的工艺(100)，其中使所述复合材料在约100°C至约374°C范围内的温度下与过热水中的氧化剂接触。
6.根据权利要求5所述的工艺(100)，其中使所述复合材料在约200°C至约350°C范围内的温度下与过热水 中的氧化剂接触。
7.根据权利要求1所述的工艺(100)，其中使所述复合材料在约IOOkPa至约22MPa范围内的压力下与过热水中的氧化剂接触。
8.根据权利要求7所述的工艺(100)，其中使所述复合材料在约1.5MPa至约17MPa范围内的压力下与过热水中的氧化剂接触。
9.根据权利要求8所述的工艺(100)，其中使所述复合材料在约12MPa至约16MPa范围内的压力下与过热水中的氧化剂接触。
10.根据权利要求1所述的工艺(100)，其中所述复合材料选自由煤、浙青砂、碳质页岩、生物质以及它们的任何混合物。
11.根据权利要求10所述的工艺(100)，其中所述复合材料为生物质，并且其中至少一种增溶的有机溶质包括低分子量糖、氧化的低分子量糖的至少一种以及它们的任何组合。
12.根据权利要求1所述的工艺(100)，其中使所述复合材料在反应器(200)内与过热水中的氧化剂接触，其中所述复合材料、氧化剂和过热水维持在非气相以抑制在反应器(200)内形成顶部空间。
13.根据权利要求1所述的工艺(100)，还包括使所述水性混合物冷激到约20°C的温度。
14.根据权利要求1所述的工艺(100)，其中所述水性混合物具有约I至约5范围内的pH。
15.根据权利要求1所述的工艺(100)，其中所述水性混合物包含至少50%的得自所述复合材料的所述有机固体。
16.根据权利要求15所述的工艺(100)，其中所述水性混合物包含至少90%的得自所述复合材料的所述有机固体。
17.根据权利要求16所述的工艺(100)，其中所述水性混合物包含至少95%的得自所述复合材料的所述有机固体。
18.根据权利要求1所述的工艺(100)，还包括: 粉碎所述复合材料；以及 将所述粉碎的复合材料与水接触以形成浆液，然后将所述复合材料与过热水中的氧化剂接触。
19.根据权利要求18所述的工艺(100)，其中所述粉碎的复合材料具有约60目至约20目范围内的粒度。
20.根据前述权利要求任一项`所述的工艺(100)的增溶的有机溶质。
【文档编号】C10L1/00GK103764804SQ201280026415
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2012年6月4日 优先权日:2011年6月3日
【发明者】K.B.安德森, J.C.克雷林, W.W.哈格特, D.M.佩里 申请人:南伊利诺伊州卡本代尔大学