润滑剂组合物以及润滑剂组合物的制造方法与流程

文档序号:11109117阅读:583来源:国知局
本发明涉及一种润滑剂组合物。更详细地说,本发明涉及一种含有特定的复合酯的润滑剂组合物,其兼备低摩擦性和低磨损性。
背景技术
:近几年,从降低能量损耗的观点考虑,在润滑剂(润滑剂组合物)中要求低摩擦化。尤其在汽车中,从降低排放二氧化碳的观点考虑,强烈要求省油化,实现发动机油中的低摩擦化非常重要。作为摩擦状态,一般已知有在摩擦面之间存在流体油的流体润滑状态、摩擦面彼此接触而容易磨损的边界润滑状态以及这些状态的中间的混合润滑状态。以内燃机用润滑剂组合物为例,发动机启动时,容易引起油膜破裂,因此容易成为边界润滑状态。由于从启动到油温上升为止,润滑剂组合物的粘度高,因此粘性阻力大而损耗能量。并且,在怠速时,由于油温上升和低速下的摩擦同时产生,因此容易成为边界润滑状态。除了内燃机用途以外,也要求润滑剂组合物在各种温度、负荷区域下呈现良好的摩擦特性。润滑剂组合物一般含有基础油和各种添加剂。作为基础油,有从原油获得的矿物油、化学合成的酯类油、氟油以及聚α烯烃类油等。在这些油类中,由于酯类油具有低流点、高粘度指数、高闪点、良好的润滑特性以及生物降解性等,因此适合用于喷气式飞机、汽车发动机油以及润滑脂等。已知酯类油用作基础油或添加剂。例如公开有如下各种酯类(专利文献1~9):通过脂肪族单羧酸与一元醇的反应获得的单酯;通过脂肪族二元酸与一元醇的反应获得的二酯;通过多元醇与脂肪族羧酸的反应获得的多元醇酯;以及通过多元醇、多元酸、脂肪族单羧酸的反应获得的复合酯等。以往技术文献专利文献专利文献1:日本特开2002-097482号公报专利文献2:日本特开2005-154726号公报专利文献3:日本特开2005-232434号公报专利文献4:日本特开2005-213377号公报专利文献5:日本特开2005-232470号公报专利文献6:日本特表2001-501989号公报专利文献7:日本特表2001-500549号公报专利文献8:日本特表2001-507334号公报专利文献9:日本特表2002-530476号公报发明的概要发明要解决的技术课题要求润滑剂组合物在各种温度、负荷区域下呈现良好的摩擦特性。为了实现良好的摩擦特性(低摩擦化),有效的方法是通过降低润滑剂组合物的粘性阻力、即低粘度化实现流体润滑状态下的低摩擦化,但另一方面,如果推进润滑剂组合物的低粘度化,则因边界润滑状态下的磨损而产生的装置的劣化就成为问题。为了实现低摩擦化和低磨损化,研究出了在润滑剂组合物中以规定的比例添加各种酯类组合物。但是,即使在使用如上所述的酯类组合物的润滑剂组合物中,也无法充分兼备低摩擦化和低磨损化,很难在各种温度、负荷下兼备这些性能。因此,进一步要求呈现良好的润滑特性、低粘度且在流体润滑状态下的低摩擦性以及在如高温且高负荷的边界润滑状态下的低磨损性的润滑剂组合物。本发明要解决的课题是提供一种在各种温度、负荷下兼备低摩擦性和低磨损性的润滑剂组合物。用于解决技术课题的手段本发明人为了解决上述课题而进行了各种研究后发现,含有特定量的复合酯A的润滑剂组合物在高温和/或高压之类的苛刻条件下,也能够呈现低磨损性以及低摩擦性,该复合酯A含有以特定的比率加入醇与羧酸并使其缩合而成的聚酯。即,上述课题通过以下结构的本发明解决。[1]一种润滑剂组合物,其含有复合酯A,该复合酯A含有至少由如下物质缩合而成的聚酯:3元以上的多元醇a1;含有至少75质量%的碳原子数36~44的2元羧酸的碳原子数18~22的不饱和脂肪酸的聚合反应混合物以及将聚合反应混合物氢化而得的混合物中的至少任一混合物b1;以及用下述通式(1)表示的一元醇c1,a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/c1的羟基mol数的加入比为1/1.5~2.0/0.7~1.5,复合酯A的含量相对于润滑剂组合物的总质量为0.1~5质量%,通式(1):R-OH在通式(1)中,R表示碳原子数8以上的直链烷基或碳原子数8以上的支链烷基。[2]根据[1]所述的润滑剂组合物,其中,在通式(1)中,R为碳原子数8~25的直链烷基或碳原子数8~25的支链烷基。[3]根据[1]或[2]所述的润滑剂组合物,其中,在通式(1)中,R为碳原子数16~20的直链烷基或碳原子数16~20的支链烷基。[4]根据[1]至[3]中任一个所述的润滑剂组合物,其中,在通式(1)中,R为支链烷基。[5]根据[1]至[4]中任一个所述的润滑剂组合物,其中,复合酯A的含量相对于润滑剂组合物的总质量为0.5~2质量%。[6]根据[1]至[5]中任一个所述的润滑剂组合物,其中,在将a1的羟基mol数以及c1的羟基mol数的总计羟基mol数设为P、将b1的羧酸mol数设为Q的情况下,P/Q的加入比为1/0.7~0.95。[7]根据[1]至[6]中任一个所述的润滑剂组合物,其中,复合酯A的在40℃下的运动粘度为500~2000mm2/s。[8]根据[1]至[7]中任一个所述的润滑剂组合物,其中,在40℃下的运动粘度为5~100mm2/s。[9]根据[1]至[8]中任一个所述的润滑剂组合物,其还含有介质,相对于润滑剂组合物的总质量,含有0.1~5质量%的复合酯A和70~99.9质量%的介质,相对于润滑剂组合物的总质量,含有0~29.9质量%的除了复合酯A以及介质以外的其他成分。[10]根据[9]所述的润滑剂组合物,其中,介质选自矿物油、聚烯烃油、酯油以及醚油中的至少1种。[11]根据[9]或[10]所述的润滑剂组合物,其中,其他成分为具有锌、钼、硫以及磷中的至少1种作为构成元素的化合物。[12]根据[9]至[11]中任一个所述的润滑剂组合物,其中,其他成分为有机钼化合物以及有机锌化合物中的至少1种。[13]根据[1]至[12]中任一个所述的润滑剂组合物,其用作润滑脂用润滑油、脱模剂、内燃机用油、金属加工用(切削用)油、轴承用油、燃机用燃料、车辆发动机油、齿轮油、汽车用工作油、船舶和航空器用润滑油、机械油、涡轮油、液压工作油、压缩机油、真空泵油、制冷机油、金属加工用润滑剂、磁记录介质用润滑剂、微型机械用润滑剂、人工骨用润滑剂或轧制油。[14]一种润滑剂组合物的制造方法,其包括如下工序:获得复合酯A的工序;以及获得复合酯A的浓度为0.1~5质量%的润滑剂组合物的工序,获得复合酯A的工序为至少将如下物质以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/c1的羟基mol数成为1/1.5~2.0/0.7~1.5的方式混合并使其缩合的工序:3元以上的多元醇a1;含有至少75质量%的碳原子数36~44的2元羧酸的碳原子数18~22的不饱和脂肪酸的聚合反应混合物以及将聚合反应混合物氢化而得的混合物中的至少任一混合物b1;以及用下述通式(1)表示的一元醇c1,通式(1):R-OH在通式(1)中,R表示碳原子数8以上的直链烷基或碳原子数8以上的支链烷基。发明效果本发明的润滑剂组合物能够在各种温度、负荷下发挥低摩擦性以及低磨损性。本发明的润滑剂组合物在低粘度且在流体润滑状态下的低摩擦性优异,在如高温、高负荷的边界润滑状态下,也能够发挥低磨损性。具体实施方式以下,对本发明进行详细说明。以下记载的构成要件虽然有时根据代表性的实施方式和具体例进行说明,但本发明并不限定于这种实施方式。另外,在本说明书中,用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”前后的数值作为下限值以及上限值包含的范围。(润滑剂组合物)本发明的润滑剂组合物涉及一种含有复合酯A的润滑剂组合物,该复合酯A含有至少由以下物质缩合而成的聚酯:3元以上的多元醇a1;含有至少75质量%的碳原子数36~44的2元羧酸的碳原子数18~22的不饱和脂肪酸的聚合反应混合物以及将聚合反应混合物氢化而得的混合物中的至少任一混合物b1;以及用下述通式(1)表示的一元醇c1。在此,a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/c1的羟基mol数的加入比为1/1.5~2.0/0.7~1.5,复合酯A的含量相对于润滑剂组合物的总质量为0.1~5质量%。R-OH通式(1)在通式(1)中,R表示碳原子数8以上的直链烷基或碳原子数8以上的支链烷基。在本发明的润滑剂组合物中使用的复合酯A能够通过如下方法而获得:将a1成分~c1成分以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/c1的羟基mol数成为1/1.5~2.0/0.7~1.5、优选1/1.55~1.9/0.8~1.4、进一步优选1/1.60~1.8/0.8~1.3的方式加入并使其缩合反应。而且,在将a1的羟基mol数以及c1的羟基mol数的总计羟基mol数设为P,将b1的羧酸mol数设为Q的情况下,P/Q的加入比优选为1/0.7~1.0,更优选为1/0.75~0.95,进一步优选为1/0.8~0.9。即,优选以总羟基mol数/总羧酸mol数的加入比成为上述范围的方式加入各成分来获得复合酯A。如此,通过以特定的比率加入各成分并使其缩合,能够使所获得的复合酯A的交联度、粘度、酸值、一元醇剩余量等成为最佳值。因此,仅在基础油中添加极少量的复合酯A,就能够抑制磨损,因此润滑剂组合物可以维持着基础油的粘度特性,并发挥耐磨损性。并且,在本发明中,在流体润滑状态、边界润滑状态中的任一状态下,都能够获得良好的摩擦特性。复合酯A的含量相对于润滑剂组合物的总质量为0.1~5质量%即可,优选为0.3~3质量%,进一步优选为0.5~2质量%。如此,仅将少量复合酯A添加至润滑剂组合物,便呈现良好的润滑特性。(3元以上的多元醇a1)3元以上的多元醇a1(有时还称作a1成分,或者简称为a1)是在分子内含有3个以上醇性羟基和/或酚性羟基的化合物,优选为含有3个以上醇性羟基的化合物,更优选为具有3~6个醇性羟基的化合物。优选的3元以上的多元醇a1为用下述通式(a1-1)表示的醇。[化学式1]在通式(a1-1)中,Z表示m1元连结基,m1表示3以上的整数,优选为3~6,更优选为3或4。Z优选为脂肪族连结基,更优选为可以用氧原子连结的亚烷基连结基。亚烷基连结基的碳原子数优选为2~20,更优选为2~15,进一步优选为3~10,尤其优选为5~7。并且,从在高温下的摩擦降低的观点来看,Z进一步优选为具有用下述结构式(Z-1)表示的新戊基部分结构的连结基。[化学式2]在上述结构式(Z-1)中,*表示与羟基或其他取代基的键合部位。作为3元以上的多元醇a1,更优选举出三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等3元多元醇、季戊四醇、二-三羟甲基乙烷、二-三羟甲基丙烷等4元多元醇、二季戊四醇等5元以上的多元醇,尤其优选三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷。(含有至少75质量%的碳原子数36~44的2元羧酸的碳原子数18~22的不饱和脂肪酸的聚合反应混合物以及将聚合反应混合物氢化而得的混合物中的至少任一混合物b1)含有至少75质量%的碳原子数36~44的2元羧酸的碳原子数18~22的不饱和脂肪酸的聚合反应混合物以及将聚合反应混合物氢化而得的混合物中的至少任一混合物b1(有时还称作b1成分,或者简称为b1)含有至少75质量%的碳原子数36~44的2元羧酸。b1成分优选含有至少80质量%以上的碳原子数36~44的2元羧酸,更优选含有85质量%以上,进一步优选含有90质量%以上,尤其优选含有94质量%以上。即,b1成分以碳原子数36~44的2元羧酸为主成分。能够以工业性获取的碳原子数18~22的不饱和脂肪酸的聚合反应混合物中除了含有2元羧酸以外,有时含有单羧酸、三羧酸,但是在本发明中使用的b1成分相对于聚合反应混合物的总质量,含有上述范围以上的2元羧酸。作为成为b1的原料的碳原子数18~22的不饱和脂肪酸,可以举出岩芹酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸、α-桐酸、β-桐酸、石榴酸、十八碳四烯酸等碳原子数18的不饱和脂肪酸(优选油酸、亚油酸)、鳕油酸、花生四烯酸等碳原子数20的不饱和脂肪酸、鲸油酸、芥酸等碳原子数22的不饱和脂肪酸(优选芥酸)。通过将这些不饱和脂肪酸的1种或2种以上进行聚合,能够获得聚合反应混合物。聚合反应混合物优选通过蒸馏等方法以2元羧酸成为75质量%以上的方式提纯。尤其b1成分优选含有75质量%以上的碳原子数18的不饱和脂肪酸的二聚物、所谓的二聚酸或者碳原子数22的不饱和脂肪酸的二聚物,尤其优选含有75质量%以上的二聚酸。在此,二聚酸是指不饱和脂肪酸(通常,碳原子数为18)通过聚合或Diels-Alder反应等呈二聚化而产生的脂肪族或脂环族二羧酸。二聚酸含有大量结构异构体。作为二聚酸中所含的化合物的结构,例如能够例示以下结构。[化学式3]作为二聚酸的具体例,可以举出TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME(注册商标)205、216、228、395,此外也可以使用Cognis公司、Uniqema公司、Croda公司制造的产品。混合物b1也可以包含将聚合反应混合物氢化而得的混合物。即,作为聚合反应混合物,也可以使用通过氢化等方法被还原碳-碳双键的混合物。通过使用这种聚合反应混合物,提高所获得的润滑剂组合物的耐氧化性。作为被氢化的二聚酸,可以举出Croda公司制造的PRIPOL1006、1009等。混合物b1可以是氢化而得的聚合反应混合物,也可以是将氢化而得的聚合反应混合物与未氢化的聚合反应混合物混合而成的混合物。作为碳原子数22的不饱和脂肪酸的聚合反应混合物的具体例,可以举出芥酸的二聚物。作为碳原子数22的不饱和脂肪酸的二聚物的具体例,可以举出Croda公司制造的PRIPOL1004。(一元醇c1)一元醇c1(有时还称作c1成分,或者简称为c1)用下述通式(1)表示。R-OH通式(1)在通式(1)中,R表示碳原子数8以上的直链烷基或碳原子数8以上的支链烷基。用R表示的直链烷基或支链烷基的碳原子数分别为8以上即可,优选10以上,更优选14以上。并且,用R表示的直链烷基或支链烷基的碳原子数分别优选为8~25,更优选为14~25,进一步优选为16~20。另外,用R表示的直链烷基或支链烷基优选为无取代的直链烷基或无取代的支链烷基。作为用R表示的烷基,优选支链烷基。R更优选为碳原子数8~25的支链烷基,进一步优选为碳原子数16~20的支链烷基。通过将用R表示的烷基设为支链结构,能够将复合酯的粘度的温度依赖性抑制得较小,并能够在各种温度区域发挥优异的润滑特性。作为一元醇c1的具体例,可以举出辛醇、癸醇、十三烷醇、十六烷醇、十八烷醇、2-乙基己醇、2-己基-1-癸醇、碳原子数14的支链烷基一元醇、碳原子数16的支链烷基一元醇、碳原子数18的支链烷基一元醇、碳原子数20的支链烷基一元醇等。作为具有更优选的支链烷基的具体例,可以举出2-乙基己醇、2-己基-1-癸醇、碳原子数14的支链烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,FINEOXOCOL140N)碳原子数16的支链烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,FINEOXOCOL1600)、碳原子数18的支链烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,FINEOXOCOL180系列)、碳原子数20的支链烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,FINEOXOCOL2000)。其中,优选使用2-己基-1-癸醇、碳原子数16的支链烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,FINEOXOCOL1600)、碳原子数18的支链烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,FINEOXOCOL180系列)、碳原子数20的支链烷基一元醇(例如,NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,FINEOXOCOL2000)。(其他成分)在复合酯A中,也可以将除了a1~c1以外的成分用作进一步的缩合原料。作为进一步的缩合原料,能够例示2元醇(优选碳原子数2~40的脂肪族2元醇)、1元羧酸(优选碳原子数4以上的脂肪族羧酸,更优选碳原子数8以上的脂肪族羧酸)、b1以外的2元羧酸(优选碳原子数4~10的脂肪族二羧酸)。(复合酯A)至少混合如上所述的3元以上的多元醇a1、含有至少75质量%的碳原子数36~44的2元羧酸的碳原子数18~22的不饱和脂肪酸的聚合反应混合物以及将聚合反应混合物氢化而得的混合物中的至少任一混合物b1以及用R-OH(R为碳原子数8以上的直链烷基或碳原子数8以上的支链烷基)表示的一元醇c1,并使该混合物缩合,由此获得复合酯A。复合酯A至少含有上述a1成分、b1成分以及c1成分缩合而成的聚酯。复合酯A是至少含有a1~c1不规则地缩合而成的聚酯的混合物,复合酯A中例如含有只具有1个来源于b1成分的结构的轻组分或具有2个以上来源于b1成分的结构的低聚物或者聚合物成分。作为轻组分,具体能够举出作为b1的主成分的2元羧酸的2个羧酸中的1个或2个与c1成分的一元醇反应而获得的单酯或二酯。复合酯A中所含的聚酯由于具有来源于a1成分的结构,因此能够形成交联结构,从而能够提高润滑特性。而且,复合酯A优选含有具有2个以上来源于a1成分的结构的聚酯。通过具有多个交联成分即来源于a1成分的结构,能够形成三维交联结构,进一步提高润滑特性。以GPC的面积比计,除了轻组分以外的低聚物或者聚合物成分的含量优选为50%以上,更优选为60~85%,进一步优选为65~80%。以使用凝胶渗透色谱法(GPC)的标准聚苯乙烯换算的重量平均分子量计,上述复合酯A的分子量优选为1000~100000,更优选2000~20000,进一步优选3000~10000。另外,复合酯A的分子量为a1~c1不规则地缩合的聚酯或上述轻组分、低聚物或者聚合物成分的各分子量的平均。通过将分子量设成适当范围,可以获得低粘度且良好的润滑特性。在本说明书中,以聚苯乙烯换算的重量平均分子量具体采用在以下条件下测定的值。“HLC-8220GPC(TosohCorporation制造)装置”。使用“TSKgel,SuperHZM-H(TosohCorporation制造,4.6mmID×15cm)”、“TSKgel,SuperHZ4000(TosohCorporation制造,4.6mmID×15cm)”、“TSKgel,SuperHZ2000(TosohCorporation制造,4.6mmID×15cm)”这3根管柱。作为GPC的条件,例如能够采用下述条件。·洗脱剂THF(四氢呋喃)·流速0.35ml/min·测定温度40℃(管柱,进样口,RI)·分析时间20分钟·试料浓度0.1%·样品注入量10μl在复合酯A中也可以含有未反应的c1成分。未反应的c1成分相对于复合酯A总量的含量优选为10%以下,进一步优选为6%以下,尤其优选为4%以下。在前述的GPC测定中,能够利用相当于c1的分子量峰的面积比计算未反应的c1成分的含量。复合酯A在40℃下的运动粘度优选为400~2000mm2/s,更优选为500~2000mm2/s,进一步优选为500~1500mm2/s,更进一步优选为600~1200mm2/s,尤其优选为700~1100mm2/s。在40℃下的运动粘度具体采用利用乌氏粘度计在40.0℃的恒温水槽中测定的值。通过将复合酯A的粘性设为特定的区域,能够在维持润滑剂组合物的低粘度的状态下抑制磨损。复合酯A的酸值(中和1g样品所需的KOH的mg数)优选为0~50mgKOH/g,更优选为0~15mgKOH/g,进一步优选为2~10mgKOH/g。复合酯A的酸值(中和1g样品所需的KOH的mg数)具体为按照JISK2501法测定的值。(复合酯A的制造方法)将a1成分~c1成分以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/c1的羟基mol数的比成为1/1.5~2.0/0.7~1.5、优选1/1.55~1.9/0.8~1.4、进一步优选1/1.60~1.8/0.8~1.3的方式加入,并使其进行缩合反应,由此获得复合酯A。使如上所述加入的混合物在催化剂或缩合剂存在下或者在无催化剂下进行缩合反应,由此获得复合酯A。优选在缩合时进行加热,或者使与水或低分子醇共沸的溶剂适量存在。由此,复合酯A不会着色,反应也顺畅地进行。该溶剂优选沸点100~200℃的烃类溶剂,进一步优选100~170℃的烃类溶剂,最优选110~160℃的烃类溶剂。作为这些溶剂,例如可以举出甲苯、二甲苯、三甲苯等。所添加的量若过多,则液体温度接近该溶剂,不易进行缩合。另一方面,若过少,则不会顺畅地进行共沸。从生産性的观点来看,优选不使用溶剂进行缩合反应。虽然通过使用催化剂可以加速反应,但是去除催化剂的后处理繁杂,成为复合酯A着色的原因,因此优选不使用催化剂。但是,在使用的情况下,以通常的催化剂采用通常的条件和操作。关于此内容能够参考日本特表2001-501989号公报、日本特表2001-500549号公报、日本特表2001-507334号公报以及日本特表2002-509563号公报中的参考文献。在结束加入之后,以液体温度120~250℃、优选130~240℃、进一步优选150~230℃、尤其优选170~230℃反应。由此,含有水或低分子醇的溶剂共沸,在冷却部位冷却,成为液体而分离。去除该水即可。也可以在低温下反应之后,进一步在高温下反应。关于反应时间,由于根据加入的摩尔数计算理论出水量,因此优选将反应进行至获得该水量的时点,但是很难使反应完全结束。即使在理論水产生量为60~99%的时点结束反应,含有所获得的复合酯A的润滑剂组合物的润滑特性也良好。反应时间为1~24小时,优选为3~20小时,进一步优选为5~18小时,最优选为6~15小时。作为更优选的反应条件,优选在无溶剂、无催化剂下以170~200℃反应1~10小时(优选2~8小时)之后,以201℃~240℃进一步反应1~10小时(优选2~8小时)。(润滑剂组合物的除了复合酯A以外的成分)本发明涉及一种至少含有复合酯A的润滑剂组合物。例如,在润滑剂组合物中能够添加复合酯A和各种添加剂和/或介质。优选本发明的润滑剂组合物还含有介质,相对于润滑剂组合物的总质量,含有0.1~5质量%的复合酯A和70~99.9质量%的介质,相对于润滑剂组合物的总质量,含有0~29.9质量%的除了复合酯A以及介质以外的其他成分。通过添加复合酯A引起的运动粘度的上升率(%)能够用以下关系式计算。在以下关系式中,NA表示未加入复合酯A的、只有介质和其他成分在40℃下的运动粘度,NB表示加入复合酯A时的在40℃下的运动粘度。运动粘度上升率(%)=[{(NB)-(NA)}/(NA)]×100运动粘度的上升率(%)优选15%以下,更优选10%以下,进一步优选5%以下,尤其优选2%以下,最优选为1.5%以下。优选以运动粘度上升率成为上述范围的方式添加复合酯A来制备本发明的润滑剂组合物。(介质)作为介质(还称作基础油),能够举出选自矿物油、油脂化合物、聚烯烃油(例如聚α烯烃)、硅酮油、醚油(例如全氟聚醚油、二苯醚衍生物)、酯油(例如芳香族酯油、单脂肪酸酯、双脂肪酸二酯、多元醇酯润滑油)的1种或2种以上。其中,优选介质为选自矿物油、聚烯烃油、酯油的至少1种。在本发明中,“介质”是指一般称作“流动性液体”的所有介质。但是,在室温或所使用的温度下,无需为液状,除了液体以外,也能够利用固体以及凝胶等任一方式的材料。关于能够在本发明中使用的介质并无特别限定,能够根据用途从各种液体中选择。关于能够在本发明中使用的介质,能够参考日本特开2011-89106号公报的0067~0096段的记载。介质在40℃下的运动粘度优选1~500mm2/s,更优选1.5~200mm2/s,进一步优选2~50mm2/s。介质的粘度指数优选为90以上,更优选为105以上,进一步优选为110以上。并且,介质的粘度指数优选为160以下。通过将粘度指数设在上述范围内,优化粘度-温度特性以及热氧化稳定性、挥发防止性,磨损防止性提高。另外,本发明中所说的粘度指数是指根据JISK2283-1993测定的粘度指数。(除了复合酯A以及介质以外的其他成分)除了复合酯A以及介质以外的其他成分的优选的化合物、即添加至本发明的润滑剂组合物的优选的添加剂为具有锌、钼、硫以及磷中的至少1种作为构成要件的化合物。这种化合物具有摩擦改进剂、抗磨剂、抗氧化剂等的功能。具有锌、钼、硫以及磷中的至少1种作为构成元素的化合物是指在化合物中可以以任何状态含有锌、钼、硫以及磷的化合物。具体而言,能够举出作为单体(氧化数0)、离子、络合物等含有锌、钼、硫以及磷的化合物。作为这种化合物,可以举出有机钼化合物、无机钼化合物、有机锌化合物、(亚)磷酸衍生物、有机硫化合物等。其中,优选有机钼化合物以及有机锌化合物。关于具有锌、钼、硫以及磷中的至少1种作为构成元素的化合物,可以只添加1种至本发明的润滑剂组合物,也可以组合2种以上添加至本发明的润滑剂组合物。在将具有锌、钼、硫以及磷中的至少1种作为构成元素的化合物组合2种以上添加至本发明的润滑剂组合物的情况下,优选组合有机钼化合物、无机钼化合物、有机锌化合物、(亚)磷酸衍生物以及有机硫化合物中的2种以上,更优选组合有机钼化合物以及有机锌化合物。以下,对有机钼化合物、无机钼化合物、有机锌化合物、(亚)磷酸衍生物以及有机硫化合物各自的优选的方式进行说明。作为在润滑剂组合物中用作添加剂的有机钼化合物,能够举出二硫代磷酸钼(有时还称作MoDTP)等含有磷的有机钼化合物。作为其他有机钼化合物,能够举出用下式表示的二硫代氨基甲酸钼(有时还称作MoDTC)等含有硫的有机钼化合物。作为含有硫的有机钼化合物,例如优选N,N-二-辛基二硫代氨基甲酸硫化氧钼(C8-Mo(DTC))、N,N-二-十三烷基二硫代氨基甲酸硫化氧钼(C16-Mo(DTC))等。[化学式4]在上述式中,R1~R4可以相同,也可以不同,分别独立地表示烃基。R1~R4优选分别独立地为烷基或芳基。作为其他含有硫的有机钼化合物,能够举出无机钼化合物与含硫有机化合物的络合物。作为无机钼化合物和含硫有机化合物的络合物、即有机钼化合物中使用的无机钼化合物,例如能够举出二氧化钼、三氧化钼等钼氧化物、原钼酸、仲钼酸、(多)硫化钼酸等钼酸、这些钼酸的金属盐、铵盐等钼酸盐、二硫化钼、三硫化钼、五硫化钼、多硫化钼等硫化钼、硫化钼酸、硫化钼酸的金属盐或胺盐、氯化钼等卤化钼等。并且,作为无机钼化合物和含硫有机化合物的络合物、即有机钼化合物中使用的含硫有机化合物,例如能够举出烷基(硫代)黄原酸酯、噻二唑、巯基噻二唑、硫代碳酸酯、二硫化四烃基秋兰姆、双(二(硫代)烃基二硫代磷酸酯)二硫化物、有机(聚)硫醚、硫化酯等。作为其他含有硫的有机钼化合物,能够举出硫化钼、硫化钼酸等含有硫的钼化合物与烯基琥珀酰亚胺的络合物等。作为有机钼化合物,能够使用不含构成元素磷或硫的有机钼化合物。作为不含构成元素磷或硫的有机钼化合物,具体可以举出钼-胺络合物、钼-琥珀酰亚胺络合物、有机酸的钼盐、醇的钼盐等,其中,优选钼-胺络合物、有机酸的钼盐以及醇的钼盐。作为在润滑剂组合物中用作添加剂的无机钼化合物,与以无机钼化合物和含硫有机化合物的络合物、即有机钼化合物中使用的无机钼化合物的例子举出的无机钼化合物相同。作为在润滑剂组合物中用作添加剂的有机锌化合物,优选用下述式表示的二硫代磷酸锌(ZDTP)、二磷酸锌(ZDP)。[化学式5]在上述式中,Q1、Q2、Q3、Q4可以各自相同,也可以不同,分别独立地表示异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基等碳原子数8~20的烷基。作为用上述式表示的二硫代磷酸锌(ZDTP),具体优选为正丁基-正戊基二硫代磷酸锌(C4/C5ZnDTP)、二-2-乙基己基二硫代磷酸锌(C8ZnDTP)或异丙基-1-乙基丁基二硫代磷酸锌(C3/C6ZnDTP)。在本发明的润滑剂组合物中,在使用有机钼化合物的情况下,相对于润滑剂组合物总质量,以钼含量计,优选含有10~2000ppm,更优选含有10~1000ppm,进一步优选含有50~800ppm,尤其优选含有100~600ppm。并且,在使用有机锌化合物的情况下,其含量相对于润滑剂组合物总质量,以锌含量计,优选含有100~50000ppm,更优选含有100~30000ppm,进一步优选含有100~10000ppm,尤其优选含有200~2000ppm,最优选含有300~1200ppm。通过将润滑剂组合物中的有机钼化合物或有机锌化合物等有机金属化合物的含量设在上述范围内,能够提高润滑剂组合物的稳定性,能够改善在高温和/或高压等苛刻条件下的润滑特性,能够发挥更优异的润滑性能和磨损抑制能力。作为(亚)磷酸衍生物,能够以前述的二硫代磷酸锌(ZDTP)、二磷酸锌(ZDP)的其他亚磷酸酯类、磷酸酯类、磷酸三甲苯酯等芳香族磷酸酯、磷酸三烷基酯等脂肪族磷酸酯为优选的例子例示。其中,更优选磷酸三甲苯酯等芳香族磷酸酯、磷酸三烷基等脂肪族磷酸酯等。作为有机硫化合物,优选聚硫醚类,更优选二烷基多硫化物。作为除了复合酯A以及介质以外的其他成分,除了上述化合物以外,能够举出选自例如粘度指数改进剂(优选聚(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯-具有极性基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物、丁二烯、烯烃或烷基化苯乙烯的聚合物以及共聚物)、抗氧化剂(优选受阻酚化合物、硫化烷基酚化合物、芳香族胺化合物、低硫过氧化物分解剂、油溶性铜化合物)、清洗剂(硫酸盐、苯酚盐、羧酸盐、磷酸盐以及水杨酸盐的碱金属盐或碱土类金属盐、(硼酸改性)琥珀酸酰亚胺、琥珀酸酯)、分散剂(优选苯酚盐、磺酸盐、硫化苯酚盐、水杨酸盐、环烷酸盐、硬脂酸盐、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、磷衍生物、琥珀酸衍生物(例如长链取代烯基琥珀酸衍生物、琥珀酸酰亚胺衍生物、烃取代琥珀酸化合物、琥珀酸酯、琥珀酸酯酰胺)、曼尼希碱)、倾点降低剂(优选聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚芳酰胺基、卤代石蜡(Haloparaffinwax)和芳香族化合物的缩合产物、乙烯基羧酸酯聚合物以及二烷基富马酸酯、脂肪酸乙烯酯以及烯丙基乙烯基醚的三元共聚物)、腐蚀抑制剂(优选噻二唑)、密封相容剂(优选有机磷酸盐、芳香族酯、芳香族烃、酯(例如,丁基苄基邻苯二甲酸酯)以及聚丁烯琥珀酸酐)、消泡剂(优选聚二甲基硅酮)、防锈剂、摩擦改进剂、磨损防止剂以及增稠剂的1种或2种以上。通过添加这种添加剂,能够赋予磨损抑制等作为润滑剂组合物的优选的功能。关于能够在本发明中使用的添加剂,能够参照日本特开2011-89106号公报的0098~0165段的记载。(润滑剂组合物的性质)本发明的润滑剂组合物在40℃下的运动粘度优选为500mm2/s以下,更优选为200mm2/s以下,进一步优选为100mm2/s以下,尤其优选为50mm2/s以下,最优选为5~50mm2/s。关于粘性,由于要求更适合使用环境的粘性,因此需要与其使用环境相符。在本说明书中,润滑剂组合物在40℃下的运动粘度具体采用利用乌氏粘度计在40.0℃的恒温水槽中测定的值。(润滑剂组合物的制造方法)本发明涉及一种获得复合酯A的工序和复合酯A的浓度为0.1~5质量%的润滑剂组合物的制造方法,并涉及一种通过这种制造方法制造的润滑剂组合物。获得复合酯A的工序是如下工序:至少将3元以上的多元醇a1、含有至少75质量%的碳原子数36~44的2元羧酸的碳原子数18~22的不饱和脂肪酸的聚合反应混合物以及将聚合反应混合物氢化而得的混合物中的至少任一混合物b1以及用下述通式(1)表示的一元醇c1以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/c1的羟基mol数成为1/1.5~2.0/0.7~1.5的方式混合,并使其缩合。通式(1):R-OH在通式(1)中,R表示碳原子数8以上的直链烷基或碳原子数8以上的支链烷基。关于a1成分~c1成分的混合比率,a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/c1的羟基mol数为1/1.5~2.0/0.7~1.5即可,优选为1/1.55~1.9/0.8~1.4,进一步优选为1/1.60~1.8/0.8~1.3。将复合酯A以浓度成为0.1~5质量%的方式添加到油性介质中或水性介质中,使其溶解和/或分散,由此能够制备本发明的润滑剂组合物。溶解和/或分散也可以在加温下进行。也可以将本发明的润滑剂组合物作为润滑脂组合物制备。在该方式中,为了确保适用于润滑脂的用途时的实用性能,能够进一步根据需要在不损害本发明的目的的范围内适当地添加增稠剂等。润滑脂组合物的一方式为还含有10~50质量%的增稠剂的组合物。以下,对作为润滑脂组合物制备时能够添加的添加剂进行说明。在能够添加的增稠剂的例子中,能够使用金属皂、复合金属皂等皂类增稠剂、膨润土、硅胶、脲类增稠剂(脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物、氨基甲酸酯化合物等)非皂类增稠剂等所有增稠剂。在这些当中,从对由树脂制造的部件的损伤小的观点来看,优选使用皂类增稠剂、脲类增稠剂。作为皂类增稠剂,例如可以举出钠皂、钙皂、铝皂、锂皂等,这些当中,从耐水性和热稳定性的观点来看,优选锂皂。作为锂皂,例如可以举出硬脂酸锂或锂-12-羟基硬脂酸酯等。并且,作为脲类增稠剂,例如可以举出脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物、氨基甲酸酯化合物或它们的混合物等。作为脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物以及氨基甲酸酯化合物,例如可以举出双脲化合物、三脲化合物、四脲化合物、聚脲化合物(不包括双脲化合物、三脲化合物以及四脲化合物)、脲/氨基甲酸酯化合物、二氨基甲酸酯化合物或它们的混合物等。优选举出双脲化合物、脲/氨基甲酸酯化合物、二氨基甲酸酯化合物或它们的混合物。作为固体润滑剂,例如可以举出聚四氟乙烯、氮化硼、富勒烯、石墨、氟化石墨、三聚氰胺氰尿酸盐、二硫化钼、二硫代氨基甲酸钼、硫化锑、碱(碱土)金属硼酸盐等。作为蜡,例如能够例示天然蜡、矿物油类或合成类的各种蜡,具体可以举出褐煤蜡、巴西棕榈蜡、高级脂肪酸的酰胺化合物、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚烯烃蜡、酯蜡等。此外,作为金属钝化剂已知有苯并三唑、苯并咪唑、噻二唑等,能够添加这些金属钝化剂。在润滑脂组合物中能够添加增稠剂。作为增稠剂,例如可以举出聚丙烯酸甲酯、聚异丁烯、聚苯乙烯等。还已知聚(甲基)丙烯酸酯具有防止在寒冷地区低温下的异常声音的效果。(润滑剂组合物的用途)本发明的润滑剂组合物例如供给至2个滑动面之间而能够用于减少磨擦。本发明的润滑剂组合物能够在滑动面形成皮膜。作为滑动面的材质,在钢铁中具体可以举出机械结构用碳钢、镍铬钢材·镍铬钼钢材·铬钢材·铬钼钢材·铝铬钼钢材等机械结构用合金钢、不锈钢、马氏体时效钢等。作为滑动面的材质,还广泛使用除了钢铁以外的各种金属或除了金属以外的无机或有机材料。作为除了金属以外的无机或有机材料,可以举出各种塑料、陶瓷、碳等及其混合体等。更具体而言,作为除了钢铁以外的金属材料,可以举出铸铁、铜铜-铅铝合金、其铸件以及白合金。另外,关于滑动面的材质,能够参考日本特开2011-89106号公报的0168~0175段的记载。本发明的润滑剂组合物能够利用于各种用途。例如,能够用作润滑脂用润滑油、脱模剂、内燃机用油、内燃机用发动机油、金属加工用(切削用)油、轴承用油、燃机用燃料、车辆发动机油、齿轮油、汽车用工作油、船舶和航空器用润滑油、机械油、涡轮油、油压工作油、压缩机油、真空泵油、制冷机油、金属加工用润滑剂、磁记录介质用润滑剂、微型机械用润滑剂、人工骨用润滑剂、减震器油或轧制油。并且,还使用于具有往复移动式或旋转式的密闭型压缩机的空调或冰箱、汽车用空调或除湿机、冷冻库、冷冻冷藏仓库、自动售货机、陈列柜、化工设备等冷却装置等。作为不含氯系化合物的金属加工用润滑剂,例如在对铁钢材料或铝合金等金属材料进行热轧或者进行切削等加工时有用,并且作为铝的冷轧油、切削油、磨削油、拉拔加工油、冲压加工油等金属加工油或金属的塑性加工油有用,尤其作为高速、高负荷加工时的磨损、破损、表面粗糙度的抑制剂有用,并且作为可适用于拉削加工、枪钻加工等低速、重切削中的金属加工油组合物也是有用的。并且,能够利用于各种润滑脂用润滑油、磁记录介质用润滑剂、微型机械用润滑剂或人工骨用润滑剂等。并且,由于能够将组合物的元素组成用作碳水化合物,因此通过将例如作为乳化、分散化、可溶化剂广泛用于蛋糕粉(cakemix)、色拉调料、起酥油、巧克力等中的、以含有聚氧乙烯醚的脱水山梨糖醇脂肪酸酯和食用油为基础油的组合物作为润滑油,能够将对人体完全无害的高性能润滑油用于食品制造生产线的制造设备或医疗设备部件的润滑。并且,通过将本发明的润滑剂组合物乳化成水系来进行分散,或者在极性溶剂中或树脂介质中进行分散,能够用作切削油或轧制油。并且,本发明的润滑剂组合物还能够作为脱模剂利用于各种用途。例如,可以用作聚碳酸酯树脂、阻燃性聚碳酸酯树脂、作为在电子照片装置或静电记录装置等中使用的图像形成用调色剂的主成分的结晶性聚酯树脂、各种成型用热塑性树脂组合物以及半导体封装用环氧树脂组合物等的脱模剂。并且,还能够用作防污剂,该防污剂通过预先揉进衣料等纤维产品中或进行涂布,促进附着于纤维产品的污垢的脱离,从而防止弄脏纤维产品。[实施例]以下,举出实施例和比较例进一步对本发明的特征进行具体说明。以下实施例中示出的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不脱离本发明的忠旨,便能够适当地变更。因此,本发明的范围不应该仅限于以下示出的具体例来进行解释。<复合酯A-1的合成>将a1成分即9.38g三羟甲基丙烷、b1成分即100.0g二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及c1成分即50.6g2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600)(a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比=1/1.7/1)加入带有迪安-斯达克(Dean-Stark)脱水装置的反应容器中。使a1~c1成分的混合物在0.3L/min的氮气流下以190℃反应5小时,进一步以220℃反应4小时。去除在反应中产生的水。将反应物放冷至室温,作为黄色透明的液状物获得了复合酯A-1。<复合酯A-2的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME228、C36二羧酸含率81%)以及作为c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.7/1的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-2。<复合酯A-3的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME216、C36二羧酸含率79%)以及作为c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.7/1的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-3。<复合酯A-4的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的被氢化的二聚酸(Croda公司制造的PRIPOL1009、C36二羧酸含率98%)以及作为c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.7/1的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-4。<复合酯A-5的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的以C44的二羧酸为主成分的聚合物(Croda公司制造的PRIPOL1004、C44二羧酸含率95%)以及作为c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.7/1的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-5。<复合酯A-6的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作为c1成分的2-乙基己醇,以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.7/1的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-6。<复合酯A-7的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的以C44的二羧酸为主成分的聚合物(Croda公司制造的PRIPOL1004、C44二羧酸含率95%)以及作为c1成分的2-乙基己醇,以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.7/1的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-7。<复合酯A-8的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作为c1成分的2-乙基己醇,以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.5/0.75的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-8。<复合酯A-9的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作为c1成分的2-乙基己醇,以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/2.0/1.33的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-9。<复合酯A-10的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作为c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.57/1的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-10。<复合酯A-11的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作为c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/2.0/1的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-11。<复合酯A-12的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作为c1成分的2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL1600),以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.85/1的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-12。<复合酯A-13的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作为c1成分的具有碳原子数18的支链烷基的一元醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造的FINEOXOCOL180N),以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.7/1的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-13。<复合酯A-14的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作为c1成分的正十八烷醇,以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.7/1的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了复合酯A-14。复合酯A-1~A-14的组成如表1。并且,各成分如下。<a1成分>TMP:三羟甲基丙烷PE:季戊四醇<b1成分>C36-1:TsunoCo.,Ltd.制造,TSUNODYME395,C36二羧酸含率95%C36-2:TsunoCo.,Ltd.制造,TSUNODYME228,C36二羧酸含率81%C36-3:TsunoCo.,Ltd.制造,TSUNODYME216,C36二羧酸含率79%C36-4:被氢化的二聚酸(Croda公司制造,PRIPOL1009,C36二羧酸含率98%)C44-1:以C44的二羧酸为主成分的聚合物(Croda公司制造,PRIPOL1004,C44二羧酸含率95%)<c1成分>EH8B:2-乙基己醇HD16B:2-己基-1-癸醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,FINEOXOCOL1600)OD18B:具有碳原子数18的支链烷基的一元醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,FINEOXOCOL180N)OD18N:正十八烷醇DD20B:具有碳原子数20的支链烷基的一元醇(NISSANCHEMICALINDUSTRIES.LTD.制造,FINEOXOCOL2000)[表1]<比较用复合酯X-1的合成>在合成复合酯A-1时,将二聚酸的20mol%取代为己二酸,以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.4/1的方式加入。利用与复合酯A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了比较用复合酯X-1。<比较用复合酯X-2的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作为c1成分的2-己基-1-癸醇,以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/2.11/1.45的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了比较用复合酯X-2。<比较用复合酯X-3的合成>利用作为a1成分的三羟甲基丙烷、作为b1成分的二聚酸(TsunoCo.,Ltd.制造的TSUNODYME395、C36二羧酸含率95%)以及作为c1成分的2-己基-1-癸醇,以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/1.48/0.73的方式加入。利用与A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了比较用复合酯X-3。<比较用复合酯X-4的合成>在合成复合酯A-1时,将二聚酸的50mol%取代为己二酸,以a1的羟基mol数/b1的羧酸mol数/一元醇的羟基mol数的比成为1/0.92/1.01的方式加入。利用与复合酯A-1的合成相同的方法缩合该混合物,获得了比较用复合酯X-4。比较用复合酯X-1~X-4的组成如表2。[表2](实施例1~28)将表1所示的复合酯A与基础油混合,制备了润滑剂组合物。另外,使用了以下基础油。B1:矿物油(JXNipponOil&EnergyCorporation制造,超级油N46)在40℃下的运动粘度46.1mm2/sB2:聚α烯烃油(ANDEROL公司制造,ANDEROLFGC32)在40℃下的运动粘度32.6mm2/sB3:酯油(ANDEROL公司制造,ANDEROL495)在40℃下的运动粘度28.0mm2/sB4:在B1中添加500ppm作为Mo含量的二硫代氨基甲酸钼、1000ppm作为Zn含量的二硫代磷酸锌的基础油、在40℃下的运动粘度46.2mm2/s(比较例1~8)将表1所示的复合酯A或表2所示的比较用复合酯与基础油混合,制备了润滑剂组合物。(评价)<摩擦系数评价>关于各实施例以及比较例的润滑剂组合物,利用振动型摩擦磨损试验机(OptimolInstrumentsPrueftechnikGmbH公司制造,商品名:SRV3),在振动数50Hz、负荷10N、振幅1mm的条件下,在温度40℃(条件1)和80℃(条件2)下分别进行1小时摩擦磨损试验,测定30分钟的摩擦系数。上部试验片使用了10mmSUJ-2球,下部试验片使用了24mmSUJ-2圆盘。利用显微镜观测试验后的上部试验片,但是几乎未发现磨损,可以认为能够从流体润滑区域观测到混合润滑区域的摩擦性能。按照以下基准对观测到的摩擦系数进行了评价。将该结果示于下述表4。以比较例1的条件1的摩擦系数为100%来将其他评价结果标准化,如下评价。值越小,摩擦系数越小,表示为良好的润滑特性。a、b的摩擦系数大幅下降,判断为改善效果大。c、d的摩擦系数虽然下降,但效果小。e与比较例1相比同等或其以下,判断为未发现改善。另外,在条件1以及2的试验中,将b以上的评价设为合格评价。a:小于60%b:60%以上且小于70%c:70%以上且小于80%d:80%以上且小于95%e:95%以上<磨损评价>利用上述试验机,除了将负荷、温度设为下述条件以外,进行了与摩擦系数试验相同的试验。[表3]磨损试验1(条件3)磨损试验2(条件4)负荷300N400N温度80℃120℃利用显微镜观察了试验后的上部试验片的磨损痕迹。以比较例1的磨损试验1中获得的磨损痕迹直径为100%来标准化,按照以下基准进行了评价。将该结果示于下述表4。值越小,表示磨损越少。a~c的磨损痕迹明显小,判断为改善效果大。d的磨损痕迹虽小,但效果小。e与比较例1的磨损试验1同等,判断为未发现改善。判断为f的磨损大于比较例1的磨损试验1的磨损。另外,在条件3以及4的试验中,将c以上的评价设为合格评价。a:小于50%b:50%以上且小于70%c:70%以上且小于85%d:85%以上且小于95%e:95%以上且小于105%f:105%以上将实施例以及比较例的润滑剂组合物的组成以及评价结果示于表4。[表4]由表4可知,在实施例中,在广泛温度范围以及负荷条件下,呈现优异的润滑特性以及耐磨损性。另一方面,可知,在比较例中,未能兼备润滑特性和耐磨损性。接着,均匀地混合Mobil公司制造的润滑脂(SHCGrease460WT)以及复合酯A,获得了润滑脂组合物。利用与上述磨损评价相同的方法,对该润滑脂组合物进行试验,进行了如下评价。另外,在评价中,以在比较例G1的磨损试验1中获得的磨损痕迹直径设为100%来标准化,按照以下基准进行了评价。将该结果示于下述表。值越小,表示磨损越少。a~c的磨损痕迹明显小,判断为改善效果大。d的磨损痕迹虽小,但效果小。e与比较例G1的磨损试验1同等,判断为未发现改善。判断为f的磨损比比较例G1的磨损试验1的磨损大。另外,在条件3以及4的试验中,将c以上的评价设为合格评价。a:小于50%b:50%以上且小于70%c:70%以上且小于85%d:85%以上且小于95%e:95%以上且小于105%f:105%以上[表5]由表5可知,在实施例中,在广泛温度范围以及负荷条件下显示出了优异的耐磨损性。如此,本发明的润滑剂组合物在润滑脂组合物中也具有良好的润滑特性。当前第1页1 2 3 
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