本发明涉及一种烃油脱金属的方法，具体涉及从烃原料油中脱除金属钠盐的方法。
背景技术：
近年来随着石油资源日益重质化、劣质化，以及采油和集输过程中大量油田化学剂的使用，导致炼厂加工原油中污染物比例增加，其中金属污染物对催化裂化过程造成的负面影响越来越大，污染元素主要有镍、钒、铁、钙和钠等，在催化裂化反应过程中不断沉积在催化剂上，通过破坏晶体结构、堵塞孔道、覆盖活性位等方式造成催化剂中毒，且这种过程一般是不可逆的。
为提高原油采收率，三次采油技术的应用趋于广泛，大庆油田等国内主要油田在聚合物驱取得巨大成功的基础上，进一步发展了三元复合驱技术，重烷基苯磺酸盐与碱溶液复配使用，能在很宽的浓度范围内将原油的界面张力降至超低数值，从而显著提高石油采收率。石油磺酸盐、重烷基苯磺酸盐等采油助剂具有良好的界面活性和乳化性能，但是在提高原油采收率的同时，容易导致破乳困难、原油钠含量升高以及催化剂中毒等问题，影响炼厂催化裂化装置的正常平稳运行，增加剂耗及生产成本。
针对催化裂化平衡剂上金属污染问题，工业上一般采取优选抗金属能力强的催化剂，以及加入金属钝化剂的方法，但是这些方法成本高、效率低，从源头降低原料中金属含量将具有事半功倍的效果。电脱盐作为炼厂的主要防腐措施，通常是企业去除原油中的固体颗粒物、有毒有害物质和可溶性污染物的第一个操作步骤，当前利用电脱盐平台脱除原料中镍、钒、铁、钙的文献专利较多，且以酸性脱金属剂为主，针对近年来三次采油药剂引起的有机钠污染问题还鲜有报道，因此，亟需从源头控制金属毒物钠对后续催化剂的不利影响，开发高效脱除有机钠的技术。
cn108929714a公开了一种适用于原油中有机钠盐的脱钠剂，包括有机铵盐5～80份、无机铵盐20～95份、助转移剂0.5～5份。所述有机铵盐为乙酸铵、水扬酸铵、苯甲酸铵、草酸铵、柠檬酸铵、六羟基合锑酸铵和丙烯酸铵中的一种或几种的混合物；所述无机铵盐为碳酸铵、碳酸氢铵、磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、氯化铵、硫酸铵、硫酸氢铵和硝酸铵的一种或几种的混合物。该脱钠剂组分复杂，脱钠效率较低，有机钠最高脱除率只有82％。
技术实现要素：
为克服现有技术存在的问题与不足，本发明针对三元复合驱表面活性剂石油磺酸盐、重烷基苯磺酸盐等造成的催化剂有机钠中毒问题，提供了一种在从烃原料油中脱除有机钠盐的方法，以实现污染物源头处理。
本发明方法包括：使烃原料油与gemini型季铵盐脱钠助剂、破乳剂和水在混合器中混合，进入电脱盐装置，处理后得到钠含量显著降低的烃油。
所述脱钠助剂为gemini型季铵盐，阳离子部分具有以下结构：
其中，r1、r2可以相同或不同，可以选自c8-c22的烷基或c8-c22的取代烷基，优选c10-c18的烷基或c10-c18的取代烷基，例如酰胺基、酯基取代的c10-c18烷基。
r3为c2-c8的亚烷基或顺丁烯二酸二亚c2-c8酯基，优选为亚乙基或亚丙基或顺丁烯二酸二亚乙酯基。
r4、r5、r6、r7可以相同或不同，选自c1-c4的烷基、c1-c4的烷氧基、聚合度在1-20之间的聚氧乙烯基或聚合度在1-20之间的聚氧乙烯/聚氧丙烯基，优选c1-c3的烷基、c1-c3的烷氧基、聚合度在4-10之间的聚氧乙烯基或聚合度在4-10之间的聚氧乙烯/聚氧丙烯基。
根据本发明的具体实施方式，所述脱钠助剂的阳离子选自乙撑基[(八酰胺丙基二甲基/十四酰胺丙基二甲基)铵离子]，丙撑基双(癸烷基二聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段基铵离子)，丙撑基双(十二烷基二聚氧乙烯基铵离子)，乙撑基双(十四烷基二甲基铵离子)，顺丁烯二酸二乙酯撑基双(辛烷基二甲基铵离子)中的至少一种。
所述季铵盐的阴离子部分可以是cl-、br-、i-、ch3so4-、ch3co3-、(ch3)2po4-中的一种或两种，优选ch3so4-、ch3co3-。
根据本发明的具体实施方式，所述脱钠助剂优选乙撑基[(八酰胺丙基二甲基/十四酰胺丙基二甲基)甲基碳酸铵]，丙撑基双(癸烷基二聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段基氯/溴化铵)，丙撑基双(十二烷基二聚氧乙烯基氯/溴化铵)，乙撑基双[(十四烷基二甲基)甲基硫酸铵]，顺丁烯二酸二乙酯撑基双(辛烷基二甲基氯/溴化铵)中的至少一种。
所述脱钠助剂的用量以烃原料油质量为基准，可以为10-500ug/g，优选20-300ug/g，更优选30-200ug/g。
所述烃原料油简称烃油，包括但不限于：原油、渣油以及炼厂污油等。
所述烃原料油中的金属钠含量以烃油质量为基准，可以是1-200mg/kg，优选5-50mg/kg。
所述混合器可以采用炼厂电脱盐装置中使用的静态混合器和混合阀，也可以采用其他混合设备。
所述烃原料油优选预热后进入混合器，预热温度可以是60-150℃。
所述破乳剂需要根据烃油性质进行筛选，筛选方法为本领域技术人员所熟知，可以是水溶性破乳剂或油溶性破乳剂，本申请不再赘述，优选油水中间层薄、水相含油低的破乳剂，例如bs906、bs01。破乳剂加入量以烃原料油质量为基准，可以为10-500ug/g。
所述水的加入量以烃原料油质量为基准，可以为4％-10％，优选6％-8％。
所述电脱盐处理条件为本领域常规条件即可，包括：处理温度100℃-150℃，电场强度200-2000v/cm，处理时间30-60min。
本发明适合脱除烃油中的有机钠盐，特别是烃油中的三元复合驱表面活性剂石油磺酸盐、重烷基苯磺酸盐等引入的有机钠盐。此外，由于无机钠盐比有机钠盐更易脱除，因此本发明也可以脱除烃油中的无机钠盐以及其它金属盐。
本发明所述方法利用炼厂常规电脱盐装置即可实现，无需改造或新增相关设备，采用脱钠助剂与烃油中残留的油田化学剂反应后，将有机钠转变成易于水溶的无机钠，将其转入水相，结合高效破乳剂和静电场作用达到良好的油水分离效果，从而为后续加工装置提供合格的原料，是解决催化裂化催化剂钠中毒的有效手段，易于工业推广应用，具有良好的应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的内容。
实施例1
原油性质见表1，取100g原油60℃预热后，加入8g蒸馏水和定量破乳剂bs01以及乙撑基双[(十四烷基二甲基)甲基硫酸铵]作为脱钠助剂，混合均匀，然后将其转移至电脱盐罐密封，在温度120℃、电场强度为500v/cm的静电场中处理40min进行油水分离，待温度降至60℃左右，取油样分析盐含量及金属钠含量。结果见表2。
实施例2
以丙撑基双(十二烷基二聚氧乙烯基氯化铵)作为脱钠助剂，其中聚氧乙烯基的聚合度为10。按照实施例1的方法操作，用量和结果见表2。
实施例3
以丙撑基双(癸烷基二聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段基溴化铵)作为脱钠助剂，其中聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段的聚合度为8。按照实施例1的方法操作，用量和结果见表2。
实施例4
以乙撑基[(八酰胺丙基二甲基/十四酰胺丙基二甲基)甲基碳酸铵]作为脱钠助剂，按照实施例1的方法操作，用量和结果见表2。
实施例5
以顺丁烯二酸二乙酯撑基双(辛烷基二甲基溴化铵)作为脱钠助剂，按照实施例1的方法操作，用量和结果见表2。
对比例1
按照实施例1的方法操作，只加破乳剂，不加脱钠助剂，用量和结果见表2。
对比例2
按照实施例1的方法操作，不加破乳剂，也不加脱钠助剂，用量和结果见表2。
对比例3
按照实施例1的方法操作，不同的是加入市售1631(十六烷基三甲基氯化铵，上海金山经纬化工厂)脱钠助剂，用量和结果见表2。
对比例4
按照实施例1的方法操作，不同的是将其中的脱钠助剂替换为cn108929714a实施例9中使用的脱钠剂，即乙酸铵40份，草酸铵10份，六羟基合锑酸铵10份，碳酸氢铵30份，硫酸铵5，ppg-8003份，叔丁醇2份。结果见表2。
表1原油基本性质
表2实施例和对比例结果