本发明涉及水煤浆添加剂技术领域，具体涉及一种丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂及其应用。
背景技术：
水煤浆出现在21世纪70年代末国际石油危机时期，是一种计划代替石油的煤炭利用高新技术产品，它主要组成部分为60-70％左右的煤炭、30％-40％左右的水和少量水煤浆添加剂，具有良好的流动性和稳定性且其外观与重油类似。水煤浆技术是将固态的煤经物理过程转化成为液态的煤基燃料，它既具备良好的燃烧特性，又拥有重油的部分优点，因此它可以代替重油应用到发电等行业，总体来说水煤浆是一种制备过程简单、易于运输储存、安全可靠的新型代油清洁燃料。
分散剂是水煤浆制备过程中的重要添加剂，主要作用在于改变煤水界面性质，促使煤粒在水中分散，使煤体具有良好的流变性。分散剂的种类主要有阴离子型、阳离子性和非离子型，常用的主要有阴离子型和非离子型。阴离子型分散剂又可分为合成有机高分子分散剂和天然高分子改性分散剂两大类。其中天然高分子改性分散剂主要有木质素系分散剂和腐殖酸系分散剂；合成有机高分子分散剂主要有萘磺酸盐系、聚烯烃磺酸系、聚羧酸盐系等。腐殖酸系列分散剂的特点是分散性能强，可单独使用，但成浆的稳定性和亲水性差。木质素磺酸盐系列分散剂的优点是来源广泛，稳定性较好，缺点是制浆粘度较大，浆流动性不好。各类取代基的萘磺酸盐聚合物系列的特点是食用范围广，分散性好，减黏作用强，但浆体稳定性差。聚烯烃系列分散剂对低灰水煤浆具有较好的分散稳定性，但需要严格控制分子质量及其分布。聚羧酸系列分散剂，如多环多元羧酸、聚羧酸盐、多聚磷酸盐和羟基苯甲酸聚合物钠盐等，兼有分散和稳定双重作用，但浆体流动性不好。非离子型分散剂主要是聚氧乙烯系列和聚氧乙烷系列，这类分散剂的优点是分子的亲水亲油性和相对分子质量易于调节和控制，捕收水质和煤中可溶物影响，无需添加稳定剂，但需配用消泡剂，适宜制备高浓度水煤浆。
水煤浆分散剂作为水煤浆技术的重要原料之一，目前任然存在生产和使用成本较高、分散效果不理想、稳定性和亲水性差等问题，所以寻找和研制出新型水煤浆分散剂的合成方法和新的水煤浆分散剂的合成原料，对推动我国的水煤浆技术的跨越式发展具有积极意义。
技术实现要素：
本发明目的是为了弥补已有技术缺陷，提供一种丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂及其应用，所得分散剂分散效果好、稳定性高，能够单独作用于水煤浆起到良好的分散作用，还可以与其他分散剂、纯碱等按照一定的比例复配后使用，分散效果及产品的适应性、稳定性显著提高。
为实现上述目的，本发明通过以下方案予以实现：
本发明提供了一种丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂，包括以下重量份原料：双氧水1-4份、去离子水450-570份、3-巯基丙酸0.4-2份、单体200-350份、vc0.4-2份、甲基丙烯酸8-18份、丙烯酸20-35份、羟乙酯5-10份、丙烯酰胺1-6份，其制备方法具体包括以下步骤：
(1)配置a、b料：a料为80-120份的去离子水、3-巯基丙酸和vc混合均匀，b料为70-100份的去离子水、丙烯酸、羟乙酯和丙烯酰胺混合均匀；
(2)于反应器中加入单体、甲基丙烯酸和200-300份的去离子水，搅拌混合均匀后再加入双氧水，搅拌8-12min后同时向四口烧瓶内滴入a、b料；
(3)滴加a、b料后继续反应0.5-2h，补入剩余的去离子水，得到丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂。
优选地，双氧水的浓度为25-30wt％。
优选地，单体为分子量为200-800的甲基丙烯聚氧乙烯醚。
优选地，包括以下重量份原料：27wt％双氧水2.3份、去离子水500份、3-巯基丙酸1.5份、甲基丙烯聚氧乙烯醚200330份、vc0.56份、甲基丙烯酸10份、丙烯酸30份、羟乙酯4.6份、丙烯酰胺2.1份。
优选地，包括以下重量份原料：28wt％双氧水2.7份、去离子水520份、3-巯基丙酸1.1份、甲基丙烯聚氧乙烯醚400280份、vc0.8份、甲基丙烯酸13份、丙烯酸26份、羟乙酯6.9份、丙烯酰胺3.2份。
优选地，步骤(2)中a料2-5h滴毕，b料1.5-4h滴毕。
本发明还提供了一种丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂在制备水煤浆中的应用，苯乙烯磺酸钠改性梳型水煤浆分散剂可单独作用于水煤浆，也可与其他分散剂或纯碱按照一定的比例复配后使用。
本发明的有益效果是：
1、本发明用丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂，在主链上接入酰胺基，酰氨基与羧基等的分散作用方式不同，增加了分散性。
2、本发明制备的水煤浆分散剂中含有较多的羟基、羧基、羰基、以及酯基、聚氧乙烯基等活性基团作用于水煤浆颗粒，增强了水煤浆的分散效果。
3、本发明利用丙烯酰胺改性羧酸系梳型水煤浆分散剂，所得产品稳定性更好。
4、本发明制备的水煤浆分散剂，能够单独作用于水煤浆起到良好的分散作用，并且若将其与其他分散剂(如萘磺酸萘磺酸甲醛缩合物、木质素)、纯碱等按照一定的比例复配后使用其分散效果及产品的适应性、稳定性能够比单独使用时仍有很大的提高。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂，包括以下重量份原料：27wt％双氧水2.3份、去离子水500份、3-巯基丙酸1.5份、甲基丙烯聚氧乙烯醚200330份、vc0.56份、甲基丙烯酸10份、丙烯酸30份、羟乙酯4.6份、丙烯酰胺2.1份，其制备方法具体包括以下步骤：
(1)配置a、b料：a料为100份的去离子水、3-巯基丙酸和vc混合均匀，b料为75份的去离子水、丙烯酸、羟乙酯和丙烯酰胺混合均匀；
(2)于反应器中加入单体、甲基丙烯酸和270份的去离子水，搅拌混合均匀后再加入双氧水，搅拌10min后同时向四口烧瓶内滴入a、b料，其中a料3.5h滴毕，b料3h滴毕；
(3)滴加a、b料后继续反应1h，补入剩余的去离子水，得到丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂。
实施例2
一种丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂，包括以下重量份原料：28wt％双氧水2.7份、去离子水520份、3-巯基丙酸1.1份、甲基丙烯聚氧乙烯醚400280份、vc0.8份、甲基丙烯酸13份、丙烯酸26份、羟乙酯6.9份、丙烯酰胺3.2份，其制备方法具体包括以下步骤：
(1)配置a、b料：a料为90份的去离子水、3-巯基丙酸和vc混合均匀，b料为80份的去离子水、丙烯酸、羟乙酯和丙烯酰胺混合均匀；
(2)于反应器中加入单体、甲基丙烯酸和300份的去离子水，搅拌混合均匀后再加入双氧水，搅拌10min后同时向四口烧瓶内滴入a、b料，其中a料3h滴毕，b料2.5h滴毕；
(3)滴加a、b料后继续反应1h，补入剩余的去离子水，得到丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂。
实施例3
一种丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂，包括以下重量份原料：30wt％双氧水2.3份、过硫酸铵0.6份、去离子水520份、3-巯基丙酸1.1份、甲基丙烯聚氧乙烯醚600300份、vc0.75份、甲基丙烯酸8份、丙烯酸28份、羟乙酯6.2份、丙烯酰胺3.5份，其制备方法具体包括以下步骤：
(1)配置a、b料：a料为90份的去离子水、3-巯基丙酸和vc混合均匀，b料为100份的去离子水、丙烯酸、羟乙酯和丙烯酰胺混合均匀；
(2)于反应器中加入单体、甲基丙烯酸和230份的去离子水，搅拌混合均匀后再加入双氧水、过硫酸铵，搅拌12min后同时向四口烧瓶内滴入a、b料，其中a料3.5h滴毕，b料2.5h滴毕；
(3)滴加a、b料后继续反应1.5h，补入剩余的去离子水，得到丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂。
实施例4
一种丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂，包括以下重量份原料：27wt％双氧水2.7份、去离子水520份、3-巯基丙酸1.1份、甲基丙烯聚氧乙烯醚800300份、vc0.75份、甲基丙烯酸6份、丙烯酸28份、羟乙酯6.2份、丙烯酰胺3.5份，其制备方法具体包括以下步骤：
(1)配置a、b料：a料为90份的去离子水、3-巯基丙酸和vc混合均匀，b料为100份的去离子水、丙烯酸、羟乙酯和丙烯酰胺混合均匀；
(2)于反应器中加入单体、甲基丙烯酸和230份的去离子水，搅拌混合均匀后再加入双氧水，搅拌8min后同时向四口烧瓶内滴入a、b料，其中a料3.5h滴毕，b料2.5h滴毕；
(3)滴加a、b料后继续反应1h，补入剩余的去离子水，得到丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂。
实施例5
一种丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂，包括以下重量份原料：25wt％双氧水3.2份、去离子水510份、3-巯基丙酸1.6份、甲基丙烯聚氧乙烯醚1200200份、vc1.1份、甲基丙烯酸8份、丙烯酸22份、羟乙酯6.3份、丙烯酰胺3.6份，其制备方法具体包括以下步骤：
(1)配置a、b料：a料为90份的去离子水、3-巯基丙酸和vc混合均匀，b料为100份的去离子水、丙烯酸、羟乙酯和丙烯酰胺混合均匀；
(2)于反应器中加入单体、甲基丙烯酸和200份的去离子水，搅拌混合均匀后再加入双氧水，搅拌12min后同时向四口烧瓶内滴入a、b料，其中a料3.5h滴毕，b料2.5h滴毕；
(3)滴加a、b料后继续反应1h，补入剩余的去离子水，得到丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂。
实施例6
一种丙烯酰胺改性梳型水煤浆分散剂，包括以下重量份原料：26wt％双氧水3.0份、去离子水510份、3-巯基丙酸1.6份、甲基丙烯聚氧乙烯醚1200200份、vc1.1份、甲基丙烯酸13份、丙烯酸35份、羟乙酯6.3份、丙烯酰胺3.6份，其制备方法具体包括以下步骤：
(1)配置a、b料：a料为90份的去离子水、3-巯基丙酸和vc混合均匀，b料为100份的去离子水、丙烯酸、羟乙酯和丙烯酰胺混合均匀；
(2)于反应器中加入单体、甲基丙烯酸和210份的去离子水，搅拌混合均匀后再加入双氧水，搅拌10min后同时向四口烧瓶内滴入a、b料，其中a料3.5h滴毕，b料2.5h滴毕；
(3)滴加a、b料后继续反应10min，开始迅速出现凝胶现象。
性能检测
将实施例1-5所得丙烯酰胺改性梳形水煤浆分散剂(mo-1、mo-2...mo-5)应用到青海盐湖煤水煤浆，将所得分散剂或者其与其他分散剂复配后的混合水煤浆分散剂以水溶液形式加到水和煤中，其掺量为煤的0.1-0.5％，测量水煤浆浓度、粘度、扩展度、稳定性等各项指标。并选择市面上常用的一款分散剂萘磺酸盐甲醛缩合物(nx)和木质素磺酸钠(sl)作为对照组，在掺量一致的条件下检测浓度、粘度、扩展度、稳定性等各项指标。
一、检测方法
1、粘度检测
(1)实验仪器
brookeield博勒飞dv1粘度计、150ml烧杯、卤素水分测定仪。
(2)检测方法
接通实验仪器电源，调整水平并自动调零；取相同量的样品置于150ml烧杯中，保证测量的样品温度、质量。把烧杯放入仪器下方，使转子进入样品中，到转子上的刻度线为止，按开始键开始测试；用62#转子在剪切速度位20的速度下测量样品的粘度。对比粘度时必须在相同的仪器、转子、速度、容器、温度以及测试时间下进行。
2、流动性检测
(1)实验仪器
截锥圆模(上口直径36mm，下口直径60mm，高度为60mm，内壁光滑无接缝的金属制品)。
(2)检测方法
将玻璃板放置在水平位置，用湿布将玻璃板，截锥圆模，搅拌器及搅拌锅均使其表面湿而不带水渍；将截锥圆模放在玻璃板的中央，并用湿布覆盖待用；将水煤浆迅速注入截锥圆模内，用刮刀刮平，将截锥圆模按垂直方面提起任水煤浆在玻璃板上流动，至不流动为止，用直尺量取流淌部分互相垂直的两个方向的最大直径，取平均值作为水煤浆扩展度。
3、稳定性检测
(1)实验仪器
150ml烧杯、电子天平、保鲜膜、300mm直尺、计时器。
(2)检测方法
称取150g水煤浆于150ml烧杯中，用封口膜将其完全密封，在室温下放置，在24h内分别测定其10×200mm玻璃棒在10s、5min下的深度(h1和h2)，并同时测其实际深度(h)，按下式计算其软沉淀率和硬沉淀率：软沉淀率＝(h-h1)/h×100％；硬沉淀率＝(h-h2)/h×100％。以沉淀率表征水煤浆体系的稳定性，沉淀率越低，水煤浆稳定性越好。
二、检测数据及数据分析
1、将实施例1所得丙烯酰胺改性梳形水煤浆分散剂(mo-1)与nx和sl复配，其中nx固含量88％，sl固含量44％，mo-1固含量40％，在磨煤时间为90s、分散剂掺量为0.35％条件下，测量水煤浆浓度、粘度、扩展度、稳定性等各项指标，结果如下表1所示：
表1mo-1水煤浆浓度、粘度、扩展度、稳定性对比
从表1中可以看出，在分实验条件一致，分散剂掺量相同的情况下，mo-1本身有较明显的分散性，分散性紧比常用的nx、sl复配的分散效果差一点，制得的水煤浆稳定性较好。mo-1与sl、nx、sl+nx复配后效果均比mo-1单独使用效果更好，与常用sl+nx复配后的效果相当。但此数据表格仅局限于此次复配混合的比例所得结果，mo-1可以与多种分散剂及纯碱等按不同比例复配混合，所得分散性也不同。
2、将实施例2所得丙烯酰胺改性梳形水煤浆分散剂(mo-2)与nx和sl复配，其中nx固含量88％，sl固含量44％，mo-2固含量39％，在磨煤时间为90s、分散剂掺量为0.35％条件下，测量水煤浆浓度、粘度、扩展度、稳定性等各项指标，结果如下表2所示：
表2mo-2水煤浆浓度、粘度、扩展度、稳定性对比
从表2中可以看出，在分实验条件一致，分散剂掺量相同的情况下，mo-2本身有较明显的分散性，分散性紧比常用的nx、sl复配的分散效果略差一点，制得的水煤浆稳定性较好。mo-2、质素、萘系、sl+nx复配后效果均比mo-2独使用效果更好，与常用sl+nx复配后的效果相当。但此数据表格仅局限于此次复配混合的比例所得结果，mo-2与多种分散剂及纯碱等按不同比例复配混合，所得分散性也不同。
3、将实施例3所得丙烯酰胺改性梳形水煤浆分散剂(mo-3)与nx和sl复配，其中nx固含量88％，sl固含量44％，mo-3固含量39.8％，在磨煤时间为90s、分散剂掺量为0.35％条件下，测量水煤浆浓度、粘度、扩展度、稳定性等各项指标，结果如下表3所示：
表3mo-3水煤浆浓度、粘度、扩展度、稳定性对比
从表3中可以看出，在分实验条件一致，分散剂掺量相同的情况下，mo-3本身有较明显的分散性，分散性紧比常用的nx、sl复配的分散效果略差一点，制得的水煤浆稳定性较好。mo-3与sl、nx、sl+nx复配后效果均比mo-3独使用效果更好。但此数据表格仅局限于此次复配混合的比例所得结果，mo-3与多种分散剂及纯碱等按不同比例复配混合，所得分散性也不同。
4、将实施例4所得丙烯酰胺改性梳形水煤浆分散剂(mo-4)与nx和sl复配，其中nx固含量88％，sl固含量44％，mo-4固含量40％，在磨煤时间为90s、分散剂掺量为0.35％条件下，测量水煤浆浓度、粘度、扩展度、稳定性等各项指标，结果如下表4所示：
表4mo-4水煤浆浓度、粘度、扩展度、稳定性对比
从表4中可以看出，在分实验条件一致，分散剂掺量相同的情况下，mo-4本身有较明显的分散性，分散性紧比常用的nx、sl复配的分散效果略差一点，制得的水煤浆稳定性较好。mo-4与sl、nx、sl+nx复配后效果均比mo-4独使用效果更好。但此数据表格仅局限于此次复配混合的比例所得结果，mo-4与多种分散剂及纯碱等按不同比例复配混合，所得分散性也不同。
5、将实施例5所得丙烯酰胺改性梳形水煤浆分散剂(mo-5)与nx和sl复配，其中nx固含量88％，sl固含量44％，mo-5固含量40.5％，在磨煤时间为90s、分散剂掺量为0.35％条件下，测量水煤浆浓度、粘度、扩展度、稳定性等各项指标，结果如下表5所示：
表5mo-5水煤浆浓度、粘度、扩展度、稳定性对比
从表5中可以看出，在分实验条件一致，分散剂掺量相同的情况下，mo-5本身分散性较差。mo-5与sl、nx、sl+nx复配后效果均比mo-5独使用效果略好，但仍很差。但此数据表格仅局限于此次复配混合的比例所得结果，mo-5与多种分散剂及纯碱等按不同比例复配混合，所得分散性也不同。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。