缓蚀剂组合物以及抑制炼油装置环烷酸腐蚀的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种缓蚀剂组合物以及一种抑制炼油装置环烷酸腐蚀的方法。
【背景技术】
[0002] 随着原油资源的不断消耗，原油价格不断攀升。为降低原料成本，研发以劣质廉 价原油为原料生产高附加值产品的加工技术，成为国际各大石油公司关注的焦点。低价高 酸原油的炼制技术具有良好的应用前景和效益预期，然而加工高酸原油时必须先解决环 烷酸的腐蚀问题。目前，解决环烷酸腐蚀的方法可以分为以下三种：（1)炼油设备、装置改 用耐腐蚀材质，对防腐材料进行升级换代。（2)控制原油加工的流速及流动状态，对炼油设 备结构进行优化设计。（3)采用工艺措施进行防腐，如原油混炼、原油脱酸、向易腐蚀部位加 注缓蚀剂等。目前，添加缓蚀剂是解决高酸原油加工过程中高温环烷酸腐蚀的最简单易行 的方案。
[0003] 国外在应用缓蚀剂抑制环烷酸腐蚀方面的研究有近50年的历史，早期主要以胺 和酰胺为主，但这类缓蚀剂在高温下容易分解，因此逐渐被其它药剂所取代，近年随着原油 劣质化加重，高温环烷酸缓蚀剂的研究越来越受到关注，特别是国内高温缓蚀剂的专利申 请数量明显增多。从申请内容看，目前缓蚀剂的主要成份仍是以磷酸酯类化合物为主。磷 酸酯类化合物虽然缓蚀效果优良，但对加氢催化剂会产生毒害，使其应用受到限制。
[0004] CN1894389A描述了一种减轻环烷酸腐蚀的方法，将含弱腐蚀性β酸馏分油与强 腐蚀性α酸馏分油混合炼制可以减轻环烷酸的腐蚀。
[0005] CN101130872A描述了一种水溶性高温有机酸缓蚀剂及其制备方法和使用方法，包 括：10?60%的由硼酸与有机胺按摩尔比1 : 0.5?3反应获得的缓蚀剂中间体、20? 80 %的甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、1，2 -丙二醇、正戊醇、正庚醇、正辛醇中 的一种、两种或两种以上组分组合而成的一元醇或二元醇溶剂、〇. 1?20%的硫脲、氯化 苄、硫烯、丙炔醇、磷酸三钠、磷硫酸铵、磷酸二铵、磷酸三铵、苯并三氮唑中的一种或任意两 种或两种以上组份组合而成的缓蚀成膜组分。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术的不足，本发明提供了一种缓蚀剂组合物以及一种抑制炼油装置环 烷酸腐蚀的方法，该组合物及方法既能高效抑制炼油装置的环烷酸腐蚀，又不会对原油的 后续加工造成不利影响。
[0007] -种缓蚀剂组合物，包括20m%?80m%的溶剂脱浙青油和20m%?80m%的组分A ; 其中，组分A选自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一种。
[0008] 所述的溶剂脱浙青油可以是丙烷脱浙青油、丁烷脱浙青油和戊烷脱浙青油中的一 种或几种，优选丁烷脱浙青油和/或戊烷脱浙青油。
[0009] 本发明对所述组分A中的醇、烷基酚和烷基苯磺酸的种类没有特别的限制，只要 其在常规的缓蚀剂用量及使用条件下能够溶于炼油装置内的腐蚀性物流即可。
[0010] 所述的醇既可以是一元醇，也可以是多元醇；既可以是单一的醇，也可以是多种醇 的混合物。所述醇的碳数优选为3?10,更优选为6?8。
[0011] 所述的烷基酚既可以是单一的烷基酚，也可以是多种烷基酚的混合物。所述烷基 酚的烷基碳数优选为4?18,更优选为6?10。
[0012] 所述的烷基苯磺酸既可以是单一的烷基苯磺酸，也可以是烷基苯磺酸的混合物。 所述烷基苯磺酸的烷基碳数优选为6?18,更优选为8?12。
[0013] 本发明还提供了一种抑制炼油装置环烷酸腐蚀的方法，包括向易腐蚀部位注入溶 剂脱浙青油和组分A，二者的质量比为1:4至4:1 ;其中，组分A选自醇、烷基酚和烷基苯磺 酸中的至少一种；对于每千克腐蚀性物流，以脱浙青油和组分A的总质量计，用量为50? 2000mg〇
[0014] 对于每千克腐蚀性物流，以溶剂脱浙青油和组分A的总质量计，用量优选为100? 1500mg，更优选为 500 ?lOOOmg。
[0015] 所述易腐蚀部位的温度优选为100?350°C，更优选为200?350°C。
[0016] 所述的溶剂脱浙青油及组分A中的醇、烷基酚和烷基苯磺酸与上述的缓蚀剂组合 物相同，对此不再赘述。
[0017] 本说明书提到的各种范围均包括它们的端点在内，除非另有明确说明。此外，当对 量、参数或其它值给出范围或数值（比如实施例公开的具体数值)、一个或多个优选范围时， 应把它理解为具体公开了由任意对任意范围上限值或具体数值与任意范围下限值或具体 数值所形成的所有范围，不论是否一一公开了这些数值对。
[0018] 在研究环烷酸腐蚀过程中，发明人意外地发现，作为抑制高温环烷酸腐蚀的缓蚀 齐U，溶剂脱浙青油与醇、烷基酚、烷基苯磺酸的组合具有明显的协同效应，在相同或更小用 量下，组合物的缓蚀效果明显优于单一组分的缓蚀效果。
【具体实施方式】
[0019] 实施例1?5:缓蚀剂组合物的制备
[0020] 将溶剂脱浙青油与组分A (选自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一种）按比例加 入到三口瓶中，打开搅拌，升温至60°C搅拌混合30分钟。
[0021] 实施例1 : 丁烧脱浙青油60g，辛醇10g，苯酚10g，十二烧基苯磺酸20g。
[0022] 实施例2 : 丁烧脱浙青油50g，壬基酚50g。
[0023] 实施例3 :丙烧脱浙青油50g，苯磺酸50g。
[0024] 实施例4 :戊烷脱浙青油80g，1，6-己二醇20g。
[0025] 实施例5 :戊烧脱浙青油30g，辛醇70g。
[0026] 实施例6:缓蚀剂组合物的应用
[0027] 腐蚀介质：TAN=3. 87mg0H/g的常三线馏分油。
[0028] 腐蚀试验在1000ml耐腐蚀高压釜中进行，300g腐蚀介质加入到高压釜中，将经过 处理并称重的碳钢试片浸没到腐蚀介质中并以一定速度旋转，在N 2保护下将腐蚀介质加热 至270°C，在此温度腐蚀lh，将试片取出、处理、称重，腐蚀速率的计算以单位时间内试片实 验前后的失重量表示，见式：
[0029] 腐蚀速率=HicTm1Zt
[0030] 式中，mQ为腐蚀实验前试片质量，g吨为腐蚀实验后试片质量，g ;t为腐蚀时间， h〇
[0031] 缓蚀试验结果
[0032]
【主权项】
1. 一种缓蚀剂组合物，包括20m%?80m%的溶剂脱浙青油和20m%?80m%的组分A ;其 中，组分A选自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一种。
2. 按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述的溶剂脱浙青油为丙烷脱浙青油、 丁烷脱浙青油和戊烷脱浙青油中的一种或几种。
3. 按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述醇的碳数为3?10。
4. 按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述烷基酚的烷基碳数为4?18。
5. 按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述烷基苯磺酸的烷基碳数为6?18。
6. -种抑制炼油装置环烷酸腐蚀的方法，包括向易腐蚀部位注入溶剂脱浙青油和组分 A，二者的质量比为1:4至4:1 ;其中，组分A选自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一种；对 于每千克腐蚀性物流，以脱浙青油和组分A的总质量计，用量为50?2000mg。
7. 按照权利要求6所述的方法，其特征在于，对于每千克腐蚀性物流，以脱浙青油和 醇、烷基酚、烷基苯磺酸的总质量计，用量为500?lOOOmg。
8. 按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述易腐蚀部位的温度为100?350°C。
9. 按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述易腐蚀部位的温度为200?350°C。
10. 按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的溶剂脱浙青油为丙烷脱浙青油、 丁烷脱浙青油和戊烷脱浙青油中的一种或几种。
【专利摘要】本发明涉及一种缓蚀剂组合物，包括20m%～80m%的溶剂脱沥青油和20m%～80m%的组分A；其中，组分A选自醇、烷基酚和烷基苯磺酸中的至少一种。采用本发明的组合物及方法既能高效抑制炼油装置的环烷酸腐蚀，又不会对原油的后续加工造成不利影响。
【IPC分类】C10G75-02
【公开号】CN104560199
【申请号】CN201310476066
【发明人】王征, 李本高
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月12日