抗氧性能优异的复合锂钙基润滑脂组合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及润滑脂领域，具体地，涉及一种含有特定添加剂的抗氧性能优异的复 合裡巧基润滑脂组合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 不同的金属赋予润滑脂不同的性质。近年来随着现代工业的发展，轴承、汽车、印 染、矿山、冶金、宇航等工业部口对润滑脂的抗氧化性、高、低温性能和极压抗磨性、抗水性、 机械安定性等提出了越来越苛刻的要求，复合稠化剂类润滑脂得到了很大的发展。有大量 专利探讨复合裡巧基润滑脂的性能。
[0003] CN85108442A报道了 "二元金属皂润滑脂组成物及其制备方法"，采用二步法制备 复合裡巧基润滑脂，该组合物具有良好的耐高温性、极压性和防腐性，但送种制备方法工艺 复杂，不容易控制且产品的抗水剪切安定性、低温性能未作介绍；CN86103103A公开了一步 法制备裡巧基润滑脂的制备工艺，制得的产品具有优良的剪切安定性和良好的抗水性和优 异的胶体安定性，但是滴点相对较低（18(rC ) ;US5350531报道了一种复合裡巧基润滑脂的 制备方法，该方法制得的润滑脂具有良好的机械安定性，10万次剪断差值为25,但是其滴 点小于20(TC ;CN1252434A报道了一种裡巧基组成物及其制备工艺，产品具有良好的抗水剪 切安定性、机械安定性、耐高低温性、极压抗磨性和防护性；CN101921649A通过向体系中加 入表面活性剂制备了一种高滴点的复合裡巧基润滑脂；CN101792689A用氨氧化裡悬浮液 代替单水氨氧化裡，提供了一种高性能复合裡巧基润滑脂的简单制备方法。
[0004] 润滑脂的寿命会随使用温度上升或润滑时间的延长而缩短。从化学性质上说，作 为稠化剂的金属皂类是引起润滑脂氧化变质的重要原因。为了抑制润滑脂的氧化变质，防 止氧化生成物引起金属表面的腐蚀，要加入适量的抗氧添加剂。目前，常用的抗氧剂主要 分为胺类和酪类两类。酪类抗氧剂一般包括2, 6-二叔了基对甲酪，2, 6-二叔了基酪等， 但其使用温度较低，一般在15(TCW内。胺类抗氧剂主要为烷基化二苯胺，或者烷基化的苯 基-蔡胺等。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是为了满足对润滑脂的抗氧性能的高要求，提供一种抗氧性能优异 的复合裡巧基润滑脂组合物及其制备方法。
[0006] 本发明的发明人在研究中发现，润滑脂组合物中的添加剂含有式（I)所示结构的 抗氧剂：
[0007]
[0008] 能够使润滑脂组合物具有优良的抗氧化等性能。
[0009] 因此，为了实现上述目的，一方面，本发明提供了一种抗氧性能优异的复合裡巧基 润滑脂组合物，W润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括W下组分：65-95重 量％的润滑基础油、4-30重量％的复合裡巧基稠化剂和0. 1-15重量％的添加剂，所述添加 剂含有式（I)所示结构的化合物：
[0010]
[0011] 优选地，W润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括W下组分：75-88 重量％的润滑基础油、4-28重量％的复合裡巧基稠化剂和1-10重量％的添加剂。
[001引优选地，W润滑脂组合物的重量为基准，式讯所示结构的化合物的含量为0. 1-3 重量％，更优选为0.2-2重量％。
[0013] 另一方面，本发明提供了一种抗氧性能优异的复合裡巧基润滑脂组合物的制备方 法，所述方法包括：
[0014] (1)将1/3-2/3的润滑基础油、高级脂肪酸和巧源混合加热，升温至60-9(TC，进行 第一皂化反应，然后加入小分子酸，升温至90-13(TC，加入裡源，进行第二皂化反应；
[0015] (2)加入1/4-1/3的润滑基础油，升温至190-22(TC进行炼制；
[0016] (3)加入剩余润滑基础油，冷却至100-12(TC，然后加入添加剂；
[0017] (4)通过Η漉机研磨2-3次；
[001引其中，W润滑脂组合物的重量为基准，润滑基础油的用量为65-95重量％、由高级 脂肪酸、小分子酸、裡源和巧源制备的复合裡巧基稠化剂的用量为4-30重量％，添加剂的 用量为0. 1-15重量％，所述添加剂含有式（I)所示结构的化合物：
[0019]
[0020] 优选地，W润滑脂组合物的重量为基准，润滑基础油的用量为75-88重量％、由高 级脂肪酸、小分子酸、裡源和巧源制备的复合裡巧基稠化剂的用量为4-28重量％，添加剂 的用量为1-10重量％。
[0021] 优选地，W润滑脂组合物的重量为基准，式（I)所示结构的化合物的用量为0. 1-3 重量％，更优选为0.2-2重量％。
[0022] 本发明的复合裡巧基润滑脂具有优异的抗氧化能力同时提高了其粘附性；并对其 他的性能影响不大，仍具有良好的胶体安定性和防水性等。使得该脂能够胜任于高温、高 速、高负荷、多水等苛刻工况条件。
[0023] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予W详细说明。
【附图说明】
[0024] 图1是制备抗氧剂的步骤（a)的反应方程式。
[002引图2是巧[J备抗氧剂的步骤化）的反应方程式。
[002引图3是制备抗氧剂的步骤（C)的反应方程式。
[0027] 图4是巧IJ备例制备的抗氧剂的氨谱谱图。
[002引图5是制备例制备的抗氧剂的碳谱谱图。
[002引图6是巧IJ备例制备的抗氧剂的质谱谱图。
【具体实施方式】
[0030] W下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0031] 一方面，本发明提供了一种抗氧性能优异的复合裡巧基润滑脂组合物，W润滑脂 组合物的重量为基准，润滑脂组合物包括W下组分：65-95重量％的润滑基础油、4-30重 量％的复合裡巧基稠化剂和0. 1-15重量％的添加剂，添加剂含有式（I)所示结构的化合 物：
[0032]
[0033] 本发明中，抗氧剂指的即是式（I)所示结构的化合物。
[0034] 本发明中，优选地，W润滑脂组合物的重量为基准，所述润滑脂组合物包括W下组 分：75-88重量％的润滑基础油、4-28重量％的复合裡巧基稠化剂和1-10重量％的添加剂。
[0035] 本发明中，W润滑脂组合物的重量为基准，式（I)所示结构的化合物的含量优选 为0. 1-3重量％，更优选为0. 2-2重量％。
[0036] 本发明旨在通过复合裡巧基润滑脂组合物中的添加剂含有式（I)所示结构的化 合物而实现发明目的，即使复合裡巧基润滑脂组合物具有优良的抗氧化等性能。因此，对于 复合裡巧基润滑脂中各常规组分的选择，均没有特定的限制。
[0037] 本发明中，润滑基础油可W为本领域常规使用的润滑基础油，例如可W为矿物油、 植物油和合成油中的至少一种。润滑基础油l〇(TC运动粘度优选为5-60mm2/s，更优选为 8-26mm2/s。对于矿物油、植物油和合成油的具体种类也没有特别的限定，可W采用本领域 常用的矿物油、植物油和合成油，例如，矿物油可w选用石蜡基、环烷基系列，植物油可w是 藍麻油、菜巧油、花生油和大豆油等中的至少一种，合成油可W是聚α帰姪油（PAO)、醋类 油、氣油和硅油等中的至少一种。
[0038] 本发明中，复合裡巧基稠化剂可W为本领域常用的复合裡巧基稠化剂，例如，可W 为酸与裡源和巧源反应生成，酸包括高级脂肪酸和小分子酸。
[0039] 其中，高级脂肪酸可W为C12-C25的脂肪酸，优选为月桂酸、踪搁酸、硬脂酸和 12-居基硬脂酸中的至少一种，更优选为硬脂酸和/或12-居基硬脂酸。
[0040] 其中，小分子酸优选为C4-C12的二元駿酸和测酸的混合酸，C4-C12的二元駿酸优 选为对苯二甲酸、己二酸、壬二酸和癸二酸中的至少一种，更优选为壬二酸和/或癸二酸。
[0041] 其中，裡源优选为氨氧化裡，巧源优选为氨氧化巧。
[0042] 上述复合裡巧基稠化剂可W采用本领域技术人员所能想到的各种方法获得。
[0043] 本发明中，由于式（I)所示结构的抗氧剂与其他添加剂具有较好的配伍性，因此， 根据润滑脂的使用需要，本发明的添加剂还可W含有极压抗磨剂和/或油性剂。对于极压 抗磨剂和油性剂的种类和含量无特殊要求，可W采用本领域常规的种类和含量。例如，极压 抗磨剂可W为氨基硫代醋和/或二烷基二硫代氨基甲酸盐，极压抗磨剂的含量可W占润滑 脂组合物总重量的0. 5-12重量％，优选为0. 5-5重量％;油性剂可W为苯并Η氮哇脂肪胺， 油性剂的含量可W占润滑脂组合物总重量的0. 2-8重量％，优选为0. 5-3重量％。
[0044] 本发明中，式（I)所示结构的化合物的制备方法优选包括：
[0045] (a)将2, 6-二叔了基苯酪、甲醒和苯进行缩合反应，生成式（II)所示的中间体Μ，<