专利名称：：三维荧光光谱法测定水中氯消毒副产物前体物的制作方法
技术领域：
：本发明属于环境监测与分析，应用于测定再生水中消毒副产物前体物，可用于再生水质安全保障技术研发与氯消毒副产物前体物的控制；也适用于饮用水中氯消毒副产物的控制。
背景技术：
：(1)饮用水中氯消毒副产物前体物的测定方法消毒副产物(DBPs，Disinfectionbyproducts)是消毒剂与水中溶解性有机物反应生成的对人体有毒害作用的物质。当采用氯消毒剂时，主要生成三卤甲烷(THMs)和卤乙酸(HAAs)氯消毒副产物，水中溶解性有机物则被称为氯消毒副产物前体物。根据国内外文献报道，天然水体中腐殖酸、富里酸等腐殖质类物质是氯消毒副产物的主要前体物质。腐殖质是一种天然的高分子聚合物，主要来源于生物代谢残渣，广泛地存在于水体、土壤及其周围环境中。腐殖酸(HumicAcicbHA)是腐殖质中溶于碱而不溶于酸的部分，富里酸(Fulvicacid,FA)则为即可溶于碱、又可溶于酸的部分。受现有技术水平限制，以天然水体为水源的给水处理系统出水中，不可避免地会残余少量的腐殖质类溶解性有机物，与氯消毒剂作用生成消毒副产物，对饮用水安全和人体健康产生不利影响。为提高饮用水质安全性，必须加强水中消毒副产物前体物的控制。因此，需要通过定性、定量分析测定消毒副产物前体物，判断其物质成分及其来源，以便采取有针对性的措施加以控制。鉴于腐殖酸结构的复杂性，至今，对于腐殖酸的分子组成和化学结构仍处于研究阶段中，由于这种模糊性的存在，对于以腐殖质为主的天然水中消毒副产物前体物的研究控制，也多通过间接的方法来表示此类物质的变化趋势。目前国内外对于天然水中氯消毒副产物前体物的表征多采用消毒副产物生成潜能或称生成势(DBPFP，DBPFormationPotential)、模拟配水管网系统测试(SimulatedDistributionSystemTest)、统一生成条件测试(UniformFormationCondition)、紫外吸光度和有机碳浓度的比值(SUVA)4种方法进行定量测定，其中，应用广泛的是DBPFP和SUVA。DBPFP的测定原理是投加足量的氯，在充分长的时间内与水中的消毒副产物前体物完全反应，然后检测生成的消毒副产物三卤甲烷THMs和卤乙酸HAAs，来间接表征水中潜在的全部前体物，包括三卤甲烷生成潜能和卤乙酸生成潜能。主要测定过程如下①加氯量的确定由于不同的水体水质情况差别比较大，所需的加氯量不同，所以在测定三卤甲烷生成潜能(THMFP)和卤乙酸生成潜能(HAAFP)前，必须先确定加氯量。确定的原则是反应终点时水样中的游离余氯量为5mg/L。②水样的采集取两个IOOmL的具反口胶塞的玻璃瓶，在其中一个玻璃瓶中加入Ig抗坏血酸(b瓶)，不加抗坏血酸的为a瓶，分别向两个瓶中各加入IOOmL水样，24h内测定b瓶中的三卤甲烷和卤乙酸量；③样品氯化处理a瓶中加入一定量的次氯酸钠溶液，置于(25士2)°C的培养箱中反应5天；④测定余氯从培养箱中取出a瓶，测定余氯并加入Ig抗坏血酸；⑤测定三卤甲烷和卤乙酸生成量采用气相色谱法或气相色谱_质谱方法测定a瓶中的三卤甲烷和卤乙酸生成量。DBPFP测试的优点在于大剂量氯和长时间反应可以使水中的前体物质完全反应生成消毒副产物，提供了一个最大值(也就是前体物质生成消毒副产物的潜能)，但是大剂量氯的加入与实际情况相悖，相对误差较大；同时测试时间长及测定过程的繁杂性都影响了该方法的实际应用；另外该方法是通过间接测定DBPs的生成量来表示水样中前体物的含量，不能明确直观地反映前体物的种类及其含量，因而对于实际生产来说，该方法不能有针对性地指导消毒副产物前体物的污染控制。天然水体中的主要有机物，如腐殖质，是生物质及其代谢残余混合物，分子结构中含有大量苯环及羧基、羟基、杂原子等，研究表明此类物质大部分属于消毒副产物的前体物，它们在紫外光区具有显著地吸收，用紫外吸光度UV254可以表示此类物质在水中的综合含量；有机碳浓度则表示水中全部有机物的含量，两者的比值(SUVA)可以用来表示水中氯消毒副产物前体物所占的比例。其测定方法为水样经0.45μm滤膜过滤后，分别用紫外分光光度计在紫外光波长254nm处测其吸光度值和总有机碳分析仪测总有机碳T0C，将测定结果进行比较。该方法前处理步骤简单，测定时间短，但是仪器方面除紫外分光光度计之夕卜，还需要总有机碳分析仪，设备要求较为复杂。再者SUVA法是一个综合指标，反映的是水样中在紫外光区有吸收作用的溶解性有机物所占的量，消毒副产物前体物只是其中的一部分，因此该指标属于消毒副产物前体物的非特异性指标，对于消毒副产物前体物污染控制的指导作用仍然不够明确。综上所述，目前针对天然水体的DBPFP法测定时间长、步骤繁杂，不能明确反映消毒副产物前体物种类和实现在线连续测定；SUVA法针对对象具有笼统性及对仪器设备要求较为复杂等不足之处，上述两种方法均难以有针对性地指导对消毒副产物前体物的污染控制。(2)再生水中氯消毒副产物的测定方法再生水是城市污水经过生物二级处理及深度处理后的出水，可用于市政杂用、城市水景、建筑中水、工业用冷却水等。由于其水源和水处理过程的复杂性，再生水质较为复杂，生物代谢残余的溶解性有机物种类多，含量高。目前针对再生水中氯消毒副产物前体物的测定方法仍然沿用饮用水的测定方法，但是对于水质较天然水体复杂多的再生水，采用上述间接或综合测定方法，无法分类测定各种消毒副产物前体物，其测定结果更具模糊性，不能解析消毒副产物的来源，对于控制再生水中氯消毒副产物缺乏针对性的指导作用。再生水中的溶解性有机物大多为腐殖质类等生物代谢残余物质，这些物质分子结构中大多有芳香烃或双键、碳基、羧基等共轭体系，具有较强的荧光特性。采用三维荧光光谱(three-dimensionalexcitationemissionmatrixfluorescencespectroscopy,3DEEM)技术可以获得激发波长和发射波长同时变化时的特异性荧光信息，非常适合用来研究有机物的化学和物理性质。研究表明，三维荧光光谱法可用于揭示水中有机物的分类情况，表征水中常见有机物的种类和含量。当样品浓度较低时，各种物质的特征荧光强度与其物质浓度成正比，特征荧光强度所对应的激发和发射波长与物质种类有关。国外有应用三维荧光法分析天然水体中溶解有机质的研究，并将其Ex/EnKExcitationWavelength，Ex；EmissionWavelength,Em)荧光峰位置概述为附图1所示。其中，特征荧光峰I(Ex/Em350-440/430-510)，称之为类腐殖酸荧光(humic-like)；特征荧光峰II(Ex/Em310-360/370-450)和特征荧光峰IV(Ex/Em240-270/370-440nm)均为类富里酸荧光，分别称为可见腐殖质(visiblefulvic-like)和UV腐殖质(UVfulvic-like)；特征荧光团III(Ex/Em260-290/300-350)为类蛋白荧光(protein-like)，还可再细分为类色氨酸荧光(tryptophan-like，Ex/Em270-290/320-350)和类酪氨酸荧光(tyrosine-like，Ex/Em270-290/300-320)。据此可以得到水中有机污染物的类别信息。三维荧光光谱技术具有灵敏度高(10_9数量级)、用量少(12mL)、选择性好、不破坏样品结构和操作简单等优点，易于实现在线和连续监测。但是三维荧光光谱法获得的结果只是有机物的种类和含量信息，不能用于直接表示氯消毒副产物前体物，目前亦未见用于间接表示氯消毒副产物生成潜能的报道。本发明获国家自然科学基金项目(50778004)和北京市自然科学基金项目(8082006)的资助。本发明基于现有氯消毒副产物前体物测定方法所存在的缺陷及三维荧光光谱技术原理，通过筛选再生水中主要氯消毒副产物前体物组成、分析三维特征荧光参数表征氯消毒副产物前体物的可行性、确认了消毒副产物前体物荧光表征参数与其生成势之间的相关关系和修正系数，开发了再生水中氯消毒副产物前体物的简便、快速测定方法，为控制氯消毒副产物前体物，保障再生水质安全，提供一种简便、快速的氯消毒副产物前体物测定方法。
发明内容本发明所要解决的技术问题(1)三维特征荧光光谱分类表征氯消毒副产物前体物的可行性；(2)腐殖酸、富里酸的三维特征荧光强度与其氯消毒副产物生成势的相关性。基于再生水的水质复杂性，本发明选择再生水中几类常见的有机物(腐殖酸、富里酸、类蛋白质)，通过分析各类有机物在不同浓度时的消毒副产物生成能力发现，腐殖酸和富里酸是再生水中主要的氯消毒副产物前体物，它们的消毒副产物生成势与其浓度成正比。腐殖酸、富里酸具有较强的荧光特性。采用三维荧光光谱法可以获得相应的三维特征荧光光谱，其特征荧光峰中心激发/发射波长反映物质的结构特性，具有较强的特异性，可用来表示物质的种类；所对应的特征荧光强度与腐殖酸、富里酸浓度成正比。本发明基于上述理论，通过大量的实验分析，提出三维特征荧光参数能够分类表征氯消毒副产物前体物；并研究确认了腐殖酸、富里酸特征荧光强度与氯消毒副产物生成势之间的相关性。在此基础上建立了三维荧光光谱法测定再生水中氯消毒副产物前体物方法。该方法测定步骤如下(1)建立特征荧光强度与氯消毒副产物生成势相关方程①配制标准溶液腐殖酸标准溶液浓度控制在1.07.Omg/L范围内；富里酸标准溶液浓度控制在10.070.0mg/L范围内。尽量选择来源与被测样品相类似的商品腐殖酸、富里酸试剂，也可以通过实验室实际提取与被测样品性质相似的腐殖酸、富里酸。腐殖酸本身为不溶于水的有机化合物，可溶于KOH的稀溶液。配制时可先用超纯水配成0.01mol/L的KOH稀溶液作为溶剂。②三维荧光光谱扫描设定三维荧光光谱扫描参数激发波长扫描范围200nm-450nm，发射波长扫描范围200nm-800nm，激发狭缝10nm，发射狭缝10nm，扫描速度1200nm/min，扫描间隔10nm。分别对不同浓度的腐殖酸、富里酸标准溶液进行三维荧光扫描，得到腐殖酸、富里酸的三维特征荧光光谱图，记录对应的腐殖酸、富里酸特征荧光峰中心激发/发射波长(Ex/Em)及其特征荧光强度fEX/EM。③测定氯消毒副产物生成势按照DBPFP测定方法分别测定腐殖酸、富里酸不同浓度的系列标准溶液的消毒副产物生成势值，并记录各自的三卤甲烷生成势和卤乙酸生成势值。④建立标准溶液的特征荧光强度与消毒副产物生成势之间的相关校正方程以特征荧光强度为自变量，三卤甲烷生成势(THMFP)或卤乙酸生成势(HAAFP)为因变量，分别建立腐殖酸、富里酸标准溶液的特征荧光强度fEX/EM1、fEX/EM2与THMFP、HAAFP的相关线性校正方程。腐殖酸特征荧光强度与消毒副产物生成势之间的相关校正方程为THMFPha=“冲(1)HAAFPha=a2fEX/EM1+b2(2)富里酸特征荧光强度与消毒副产物生成势之间的相关校正方程为THMFPfa=a3fEX/EM2+b3(3)HAAFPfa=a4fEX/EM2+b4(4)式中，THMFPha、THMFPfa,HAAFPha,HAAFPfa分别为腐殖酸、富里酸的三卤甲烷和卤乙酸生成势(ug/L)；fEX/EM1、fEX/EM2分别为腐殖酸、富里酸的特征荧光强度(A.U)；B1,a2、a3>a4、Vb2、b3、b4均为校正系数，可通过线性回归法获得。(2)测定实际水样中的氯消毒副产物生成势①进行三维荧光光谱扫描先将水样经过0.45μm滤膜过滤，以去除水样中的颗粒性不溶有机物，然后对水样进行三维荧光光谱扫描，扫描参数同上。根据腐殖酸、富里酸标准溶液所确定的三维特征荧光峰中心位置Ex/Em，分别记录水样中腐殖酸、富里酸的特征荧光强度fEX/EM。②利用相关校正方程分类计算消毒副产物生成势利用相关校正方程和水样中腐殖酸、富里酸的三维特征荧光强度，可分别求得水样中腐殖酸、富里酸的三卤甲烷和卤乙酸生成势值；还可以通过加和方法分别求出水样总的三卤甲烷、卤乙酸生成势，即ΣTHMFP=THMFPha+THMFPfa(5)ΣHAAFP=HAAFPha+HAAFPfa(6)(3)结果的修正腐殖酸、富里酸均非单一组分，它们都是没有确定分子量，在组成、结构上均较为模糊的复杂的混合物，因而不同来源的腐殖酸或富里酸，在分子结构、官能团、分子量等方面存在差异，其三维荧光特性也会有不同。因此当用以配置标准溶液的腐殖酸、富里酸与水样中的腐殖酸、富里酸的三维荧光特征激发/发射波长有显著差异时，应引入修正系数对计算结果进行修正。建议配置标准溶液的腐殖酸、富里酸来源应尽可能与被测定水样相近，以减少测定误差。另外，由于再生水质较为复杂，一些共存物质，比如金属离子也有可能影响消毒副产物前体物的荧光特性，因此也需要对测定结果进行修正。根据实验结果分析发现，利用相关校正方程计算出的水样总的三卤甲烷、卤乙酸生成势与实测值具有一致的变化趋势，存在着相对稳定的倍数关系。需要修正时，可根据DBPFP测定方法实际测定57个水样的三卤甲烷、卤乙酸生成势，并与相应的计算值进行线性回归分析，回归系数即为修正系数。(4)准确度与适用范围采用上述方法测定了百余个再生水样品，平均相对误差在10%左右。本方法适用于再生水中氯消毒副产物生成势的测定，同时也适用于天然水体或自来水中氯消毒副产物生成势测定。本发明关键技术是提出用三维特征荧光参数来分类表征消毒副产物前体物，并确认了三维特征荧光强度与消毒副产物生成势之间的相关性。本发明与现有技术相比主要特点如下(1)实现氯消毒副产物前体物的分类定量分析现有DBPFP测定方法不能区分消毒副产物生成势的来源，现有SUVA法测定结果表示的是各类有机物的综合含量。本方法通过对水样进行三维荧光扫描以获取水样的特征荧光参数，利用各类物质的特征荧光强度与其消毒副产物生成势的相关方程，可以直接得到各类有机物的消毒副产物生成势，能够实现对消毒副产物前体物的分类解析，有针对性地开展污染控制。(2)操作简单，测定迅速，无需复杂的样品处理和检测过程。而现有DBPFP测定方法需要复杂的样品处理和5天恒温培养过程，需要消耗较多的化学试剂和药品。(3)相对误差小，平均相对误差在10%左右。有国外研究表明，现有DBPFP方法测定结果的相对误差达到25%。(4)荧光分析法具有灵敏度高，样品用量少，选择性好的特点。(5)本方法不破坏样品结构，易于实现在线检测。图1溶解有机质三维荧光光谱图中Ex/Em峰出现的常见位置图2a三卤甲烷生成势计算值、修正值与实测值.图2b卤乙酸生成势计算值、修正值与实测值图3a修正后的三卤甲烷生成势计算值与实测值误差分析图3b修正后的卤乙酸生成势计算值与实测值误差分析具体实施例方式采用上述方法连续测定某实验室再生水处理装置出水中氯消毒副产物生成势，主要测定过程如下(1)建立特征荧光强度与氯消毒副产物生成势相关方程①配制标准溶液腐殖酸生化试剂，上海巨枫化学科技有限公司富里酸生化试剂。上述试剂的制备来源于天然腐殖酸，如泥炭、褐煤或某些土壤中。称取0.IOOOg腐殖酸，用0.01mol/L的KOH作为溶剂溶解，配制成浓度为IOOmg/L的储备溶液，再将其依次稀释为1.0mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L、4.0mg/L、5.0mg/L、6.Omg/L、7.Omg/L的标准溶液；称取1.Og富里酸，配制成浓度为1000mg/L的储备溶液，再逐级稀释成10.0mg/L、20.0mg/L、30.0mg/L、40.0mg/L、50.0mg/L、60.0mg/L、70.Omg/L一系列浓度的标准溶液。②三维荧光光谱扫描设定三维荧光光谱扫描参数激发波长扫描范围200nm-450nm，发射波长扫描范围200nm-800nm，激发狭缝10nm，发射狭缝10nm，扫描速度1200nm/min，扫描间隔10nm。分别对不同浓度的腐殖酸、富里酸标准溶液进行三维荧光扫描，得到腐殖酸、富里酸的三维特征荧光光谱图，记录对应的腐殖酸、富里酸特征荧光峰中心激发/发射波长(Ex/Em)及其特征荧光强度fEX/EM，其中腐殖酸有一个特征荧光峰，富里酸有两个特征荧光峰。表1为腐殖酸、富里酸特征荧光峰中心波长以及特征荧光强度与浓度的相关性，从表上可以看出，腐殖酸、富里酸浓度与其三维特征荧光强度具有很好的线性相关性。表1腐殖酸、富里酸浓度与其三维特征荧光强度的相关性<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>③测定氯消毒副产物生成势采用DBPFP的测定步骤，分别测定腐殖酸、富里酸的不同浓度的系列标准溶液的消毒副产物生成势值，并记录各自的三卤甲烷生成势和卤乙酸生成势值。表2为腐殖酸、富里酸浓度与其消毒副产物生成势的相关性，反映了腐殖酸、富里酸浓度与其消毒副产物生成势也具有线性相关性。表2腐殖酸、富里酸浓度与其消毒副产物生成势的相关性<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>④建立标准溶液的特征荧光强度与消毒副产物生成势之间的相关校正方程表3为标准溶液的特征荧光强度与消毒副产物生成势之间的相关校正方程。从表3看出，腐殖酸、富里酸的三维特征荧光强度与三卤甲烷、卤乙酸生成势具有显著的线性相关性，相关系数均达到0.9以上，表明腐殖酸、富里酸的三维特征荧光强度能够表示其相应的氯消毒副产物生成势。表3fEx/Em与DBPFP的相关方程<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>(2)再生水样品测定①三维荧光扫描水样经过0.45μm滤膜过滤，以去除水样中不溶性有机物，然后分别进行三维荧光扫描。荧光光谱分析仪的参数设定激发波长扫描范围200nm-450nm，发射波长扫描范围200nm-800nm，激发狭缝10nm，发射狭缝10nm，扫描速度1200nm/min，扫描间隔10nm。得到根据已经确定的特征荧光峰中心位置Ex/Em，记录相应腐殖酸、富里酸的特征荧光强度。表4为10个水样的三维特征荧光强度值。表4水样的三维特征荧光强度值<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>②利用校正方程计算水样中的三卤甲烷生成势和卤乙酸生成势值将腐殖酸、富里酸三维特征荧光强度分别带入相应的校正方程，求得腐殖酸的三卤甲烷生成势值和卤乙酸生成势值，以及富里酸的三卤甲烷生成势值和卤乙酸生成势值；也可以通过加和，求得水样总的三卤甲烷、卤乙酸生成势值。(3)结果修正由于本实施例中配置标准溶液的腐殖酸、富里酸试剂为生化试剂，来源于天然腐殖质，如泥炭、褐煤或某些土壤，与再生水样品中的腐殖质在分子结构、官能团特性、分子量等方面有一定的差异。另外，再生水样品背景比标准溶液复杂，共存物质也有一定影响。因此需要对计算结果进行修正。根据多次实验检验发现，通过相关校正方程计算出的消毒副产物生成势与实测值具有一致的变化趋势，存在着相对稳定的倍数关系。本实施例中，三卤甲烷生成势的修正系数为0.36，卤乙酸生成势的修正系数为0.47。附图2为三卤甲烷、卤乙酸生成势计算值、修正值与实测值对比。(4)结果验证与误差分析①相关性分析采用相关分析法对修正后的消毒副产物生成势计算值和实测值进行相关性分析，分析结果见表5。表5消毒副产物生成势计算值和实测值相关分析结果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>从表中可以看出，三卤甲烷、卤乙酸消毒副产物生成势计算值与实测值的相关系数分别达0.992,0.984，均具有较强的相关性；双侧检验的显著性概率均小于0.01，因此否定零假设，认为相关系数通过显著性检验，即认为卤乙酸和三卤甲烷消毒副产物均存在计算值与实际测量值之间的正相关性。②误差检验对修正后的计算值与实测值进行误差分析，结果见附图3。附图3中标出了10个水样对应的数据点。其中直线y=X表示了计算值与实测值的完全一致性，分配在y=X左右两侧的直线表示计算值与实测值的误差为10%，左侧直线表示计算值超出实测值，右侧直线表示计算值小于实测值。由附图3可以看出，计算值与实测值的误差在10%左右。因此，采用上述方法测定的消毒副产物生成势结果可靠。权利要求三维荧光光谱法测定水中氯消毒副产物前体物，其特征在于，该方法测定步骤如下(1)建立特征荧光强度与氯消毒副产物生成势相关方程1.1配制标准溶液配制不同浓度腐殖酸标准溶液浓度控制在1.0～7.0mg/L范围内；配制不同浓度富里酸标准溶液浓度控制在10.0～70.0mg/L范围内；1.2三维荧光光谱扫描设定三维荧光光谱扫描参数激发波长扫描范围200nm-450nm，发射波长扫描范围200nm-800nm，激发狭缝10nm，发射狭缝10nm，扫描速度1200nm/min，扫描间隔10nm；分别对不同浓度的腐殖酸、富里酸标准溶液进行三维荧光扫描，得到腐殖酸、富里酸的三维特征荧光光谱图，记录对应的腐殖酸、富里酸特征荧光峰中心激发/发射波长Ex/Em及其特征荧光强度fEX/EM；1.3测定氯消毒副产物生成势分别测定腐殖酸、富里酸不同浓度的系列标准溶液的消毒副产物生成势值，并记录各自的三卤甲烷生成势和卤乙酸生成势值；1.4建立标准溶液的特征荧光强度与消毒副产物生成势之间的相关校正方程以特征荧光强度fEX/EM为自变量，三卤甲烷生成势THMFP或卤乙酸生成势HAAFP为因变量，分别建立腐殖酸、富里酸标准溶液的特征荧光强度fEX/EM1、fEX/EM2与THMFP、HAAFP的相关线性校正方程；腐殖酸特征荧光强度与消毒副产物生成势之间的相关校正方程为THMFPHA＝a1fEX/EM1+b1(1)HAAFPHA＝a2fEX/EM1+b2(2)富里酸特征荧光强度与消毒副产物生成势之间的相关校正方程为THMFPFA＝a3fEX/EM2+b3(3)HAAFPFA＝a4fEX/EM2+b4(4)式中，THMFPHA、THMFPFA、HAAFPHA、HAAFPFA分别为腐植酸、富里酸的三卤甲烷和卤乙酸生成势；fEX/EM1、fEX/EM2分别为腐植酸、富里酸的特征荧光强度；a1、a2、a3、a4、b1、b2、b3、b4均为校正系数，通过线性回归法获得；(2)测定实际水样中的氯消毒副产物生成势2.1进行三维荧光光谱扫描先将水样经过0.45μm滤膜过滤，以去除水样中的颗粒性不溶有机物，然后对水样进行三维荧光光谱扫描，扫描参数步骤1.1；根据腐殖酸、富里酸标准溶液所确定的三维特征荧光峰中心位置Ex/Em，分别记录水样中腐殖酸、富里酸的特征荧光强度fEX/EM；2.2利用相关校正方程分类计算消毒副产物生成势利用相关校正方程和水样中腐殖酸、富里酸的三维特征荧光强度，分别求得水样中腐殖酸、富里酸的三卤甲烷和卤乙酸生成势值；还通过加和方法分别求出水样总的三卤甲烷、卤乙酸生成势，即∑THMFP＝THMFPHA+THMFPFA(5)∑HAAFP＝HAAFPHA+HAAFPFA(6)2.3结果的修正利用相关校正方程计算出的水样总的三卤甲烷、卤乙酸生成势与实测值具有一致的变化趋势，存在着稳定的倍数关系；需要修正时，测定5～7个水样的三卤甲烷、卤乙酸生成势，并与相应的计算值进行线性回归分析，回归系数即为修正系数。全文摘要本发明属于环境监测与分析
技术领域：
。可用于测定水中氯消毒副产物前体物，为其污染控制提供技术支持。针对现有氯消毒副产物前体物测定方法存在步骤繁杂、结果不够明确的问题，研究了三维特征荧光参数表征氯消毒副产物前体物可行性，并确认了氯消毒副产物前体物特征荧光表征参数与其生成势之间的相关性，开发了水中氯消毒副产物前体物简便、快速测定方法。其测定步骤包括建立氯消毒副产物前体物特征荧光强度与其生成势之间的线性校正方程；三维荧光光谱扫描待测水样；计算氯消毒副产物生成势和结果修正。本发明能够对水中氯消毒副产物前体物进行分类解析；无需复杂的样品处理与检测；平均相对误差在10％左右；不破坏样品结构，易实现在线检测。文档编号G01N21/64GK101819148SQ20091024220公开日2010年9月1日申请日期2009年12月4日优先权日2009年12月4日发明者万宏文,郝瑞霞,马忠志申请人:北京工业大学