专利名称：一种粮食中二溴氯丙烷残留量的气相色谱-质谱测定方法
技术领域：
本发明涉及一种农药残留量的检测方法，尤其涉及粮食中二溴氯丙烷残留量的气相色谱-质谱测定方法。
背景技术：
二溴氯丙烧，学名1，2- 二溴-3-氯丙烷(简称DBCP)，英文名称1，
2-Dibromo-3-chloropropane,俗称黑药，CAS :96-12-8,化学式为 C3H5Br2Cl,分子量为236. 32。二溴氯丙烷为液态熏蒸性杀虫杀线虫剂，适用于蔬菜、花卉、烟草、草莓、粮食等作物的苗床和温室大棚的熏蒸，防治根结线虫、孢囊线虫、短体线虫、螺旋线虫、纽带线虫、矮化线虫等。现为国家严禁用农药，对人体剧毒，高残留，致畸、致不育。对于二溴氯丙烷检测方法的研究国内外主要集中在上世纪80年代，国内研究中以山东省农科院植保所以及北京大学化学系为主。汪文娟等研究了二溴氯丙烷在花生上的残留量的检测方法，该方法公开了试样加丙酮-水混剂(10 1，V/V)高速捣碎，加压过滤，滤液加2%硫酸钠溶液，石油醚-苯混剂(7 3，V/V)分三次提取，提取液用浓硫酸酸洗三次，再用2%硫酸钠溶液洗一次，转入容量瓶中定容，气相色谱仪测定。(汪文娟等，二溴氯丙烷在花生上的残留量及动态研究，农业环境科学学报，1984年第4期，12-15页；汪文娟等，二溴氯丙烷防治花生线虫病的残留量及新农药试验，山东农业科学，1983年第3期，47-48页)。欧兴长等重点从前处理、仪器分析等方面对二溴氯丙烷的残留量进行研究，方法公开了试样经乙腈-水(5 1，V/V)浸提16h以上或震荡8h，再用乙烷萃取得提取液，气相色谱仪测定。(欧兴长等，冷溶剂浸取-气相色谱法测定熏蒸剂二溴氯丙烷在花生仁、壳及花生根茎叶中的残留量，花生学报，1981年第3期，9-13页)。上述公开方法中提取步骤较为繁琐，显著制约了检测效率，且所用提取溶剂含有毒性较大的苯、乙烷，对人体具有较大危害。因此迫切需要一种快速、简便的二溴氯丙烷的检测方法，以适应现代社会的检测工作的需求。
发明内容
本发明内容所要解决的技术问题在于，寻找一种快速、简便且较为安全的检测粮食中二溴氯丙烷残留量的方法。为实现上述目的，本发明采取以下技术方案本发明的一种粮食中二溴氯丙烷残留量的气相色谱-质谱测定方法包括以下步骤(I)提取样品经粉碎后，加水润湿，加入一定体积有机溶剂超声提取；(2)盐析加入氯化钠，混匀后离心分层，上清液经有机滤膜过滤，气相色谱-质谱分析；(3)采用样品空白基质提取液配制不同浓度标准工作液，然后以标准溶液浓度对峰面积作基质校准曲线。优选地，试样加水润湿后，加入的有机溶剂为乙腈；优选地，加水体积3_5mL，加入有机溶剂体积为加水体积的2倍，为6_10mL ；优选地，色谱柱为HP-5MS(或相当柱)；进样口 220260°C ;进样方式为分流，分流比为10 I;进样体积IyL;柱温为60-80°C (保持lmin)，以5-10°C/mi η升温至160-200°C (保持Imin)，以2030°C /min升温至280°C (保持5min);载气氦气；流速1. OmL/min (恒流)；GC/MS传输线温度280°C ;溶剂延迟:6min ;电压1. 5KV离子源温度230。。。优选地，气相色谱-质谱法测定粮食中二溴氯丙烷残留量，二溴氯丙烷定量离子为 m/zl57,定性离子为 m/zl55、m/z75、m/zl59.
具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明并不局限于具体实施例。实施例1玉米中二溴氯丙烷残留量的测定1.前处理玉米样品经高速粉碎机粉碎后作为待测样品，取处理后样品2.0g(精确至
0.OOlg)，加入5mL水，IOmL乙腈，涡旋混匀，超声20min，加入适量NaCl，涡旋混匀后，离心(9000r/min, 5min)，分层，取上清液经微孔有机滤膜(O. 22 μ m)过滤，待GC/MS分析。2.色谱条件色谱柱HP-5MS(或相当柱)，30mX0.25mm(内径)，0· 25 μ m(膜厚)；进样口 260°C;进样方式分流，分流比10 I ;进样体积:1 μ L ;柱温60°C (保持lmin)，以10°C /min升温至160°C (保持lmin),以20°C /min升温至280 °C (保持5min);载气氦气；流速
1.OmL/min (恒流)；GC/MS传输线温度280°C ;溶剂延迟6min ;电压1. 5KV ;离子源温度2300C ;选择定性、定量离子见表1:表I 二溴氯丙烷定量、定性离子
权利要求
1.一种测定乳制品中乳铁蛋白的高效亲和色谱法，其特征在于所述测定方法包括如下的步骤 试样经水提取，提取液经有机酸调节pH值至4. 6沉淀酪蛋白后，离心，采用亲和层析柱分离，用配置二极管阵列检测器的高效液相色谱系统测定含量。
2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述的有机酸为甲酸或乙酸。
3.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述的亲和层析柱为肝素亲和层析柱。
4.根据权利要求3所述的测定方法，其特征在于，所述的肝素亲和层析柱优选GEHealthcare Hitrap Heparin HP 柱，ImL 或 5mL。
5.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述的高效液相色谱测定系统的流动相为A 0. Olmol/L, pH = 7的磷酸钠缓冲溶液，B 0. Olmol/L, pH = 7的含有lmol/L的氯化钠的磷酸钠缓冲溶液；二元梯度洗脱0-5min,采用体积比为100%流动相A ；5-12min,由体积比为100%流动相A线性转换为100%流动性B ;12-19min，采用体积比为100%流动相B ；19-20min,由体积比为100%流动相B线性转换为100%流动性A，保持5min。
6.根据权利要求1或5所述的测定方法，其特征在于，所述的高效液相色谱系统的色谱条件还包括流动相流速0. 4-1. OmL/min ;检测波长280nm ;柱温25_30°C,进样体积10_50u L0
7.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述的乳制品为婴幼儿配方食品、牛奶、羊奶、人乳、还原乳或含乳饮料。
全文摘要
本发明涉及一种粮食中二溴氯丙烷残留量的气相色谱-质谱测定方法。样品经粉碎后，加水润湿，有机溶剂超声提取，提取液经盐析分层，离心取上清液过滤，用气相色谱-质谱选择离子扫描测定，外标法定量。采用样品空白提取液配制不同浓度的基质标准工作液，绘制标准工作曲线，以减小基质效应。该方法具有分离效果好，测定准确、灵敏度高，分析简便、快速等技术特点。
文档编号G01N30/02GK103063752SQ20121030292
公开日2013年4月24日 申请日期2012年8月24日 优先权日2012年8月24日
发明者宋薇 申请人:宁波谱尼测试技术有限公司