专利名称：一种制备1-溴丙烷的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备1-溴丙垸的方法。
背景技术：
1-溴丙垸(又称为正丙基溴，溴代正丙烷，溴正丙垸)是一种重要的化 工原料，主要用于高效低毒农药的制造。近年来，随着工业清洗剂发展速度
的加快，1-溴丙垸作为0DS的替换剂，它的应用包括了大多数传统氯碳溶剂、 HCFC-141b和HCFC-225以及其他一些可燃性的清洗溶剂使用的领域。
传统生产工艺有两种在硫酸催化下，其一由正丙醇与氢溴酸反应制取， 其二由正丙醇与溴化钠反应制取。这两种生产方法由于原料正丙醇不易得且 价格较高，导致生产成本高。本发明的制备方法原料易得，生产成本低具有 重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种制备1-溴丙垸的方法，以利于制备1-溴丙烷 的原料易得，降低产品生产成本。
本发明所采用的技术方案是提供一种制备1-溴丙烷的方法，其制备方法
包括以下步骤
① 溴化氢的预处理将含纯不小于99%氢气与经浓硫酸脱水后的溴素
合成的溴化氢气体，首先进入净化塔净化，然后进入干燥塔干燥，最后经过
计量进入1-溴丙烷反应系统；
② 丙烯的干燥将丙烯减压后经3A分子筛干燥；
③ 丙烯的活化将步骤丙烯②所得的丙烯进入丙烯活化装置，将少量丙 烯与适量的臭氧生成烷烃类过氧化物，完成丙烯的活化；④1-溴丙烷的合成在合成反应设备中加入适量含1-溴丙垸不小于质
量百分比95%的产品，将步骤③所得活化后的丙烯通入反应设备，使丙烯溶 在l-溴丙烷中，然后将步骤(D得到的溴化氢气体通入反应设备，使丙烯和溴
化氢气体进行自由基加成反应。溴化氢与丙烯的摩尔比例为1.01: 1 1.05:
1。在反应过程中，严格控制反应温度在35'C 38'C，可得到含1-溴丙垸为 质量百分比不小于95%的产品。未反应的气体经尾气装置吸收后，溴化氢气 体被吸收，少量不凝气体在高空达标排放。
本发明的效果是该方法高纯气态溴化氢和丙烯为原料，在含20 50ppm 臭氧的空气的作用下，通过自由基加成反应制得含1-溴丙垸>95%的产品。 该反应在没有水和具有还原性的物质的存在下发生反应。该方法克服了传统 工艺生产成本高，原料丙醇不易得的问题。该工艺具有生产成本低、工艺路 线短、操作方便简单、设备腐蚀小、流程环保等优点。
图1为本发明的制备1-溴丙烷的工艺流程图。
具体实施例方式
如图1所示，本发明的制备1-溴丙垸的方法，其方法步骤是这样实现的。
溴化氢的预处理将含纯不小于99.9%氢气与经浓硫酸脱水后的溴
素合成的溴化氢气体，首先进入净化塔净化，然后进入干燥塔干燥，最后经
过计量进入l-溴丙垸反应系统；
② 丙烯的干燥将聚合级丙烯减压后经3A分子筛干燥；
③ 丙烯的活化将步骤丙烯②所得的丙烯进入丙烯活化装置，与适量的 臭氧生成烷烃类过氧化物，完成丙烯的活化；
1-溴丙烷的合成在合成反应设备中加入适量含卜溴丙烷不小于质 量百分比95%的产品，将步骤③所得活化后的丙烯通入反应设备，使丙烯溶 在1-溴丙垸中，然后将步骤①得到的溴化氢气体通入反应设备，使丙烯和溴化氢气体进行自由基加成反应。溴化氢与丙烯的摩尔比例为1.01: 1 1.05:
1。在反应过程中，严格控制反应温度在35'C 38-C，可得到含l-溴丙垸质
量百分比95%左右的产品。未反应的气体经尾气装置吸收后，溴化氢气体被
吸收，少量不凝气体在高空达标排放。
上述步骤①中以赤磷为净化剂；以五氧化二磷和氯化钙为干燥剂。 上述步骤③中所述适量的臭氧为含20 50ppm的臭氧的空气。 上述步骤③中所述适当的比例为溴化氢与丙烯的摩尔比例为1.01: l
1.05: 1。
上述步骤④中反应设备材质为搪玻璃，反应过程中排除水和具有还原性 的物质。
本发明的实施例如下 实施例1
在反应设备中加入1吨含95%的卜溴丙垸底料，开启循环泵2分钟后， 开启丙烯阀门，丙烯量为274mol/h，同时开臭氧机，使臭氧机出气量为0.6 mVh，含臭氧量为25ppm，含臭氧的气体与丙烯在活化装置中活化后，进入反 应设备，使活化后的丙烯溶在1-溴丙垸中。然后开启经过净化、干燥后的溴 化氢阀门，使溴化氢流量为277 mol/h进入反应设备，溴化氢和活化后的丙 烯进行自由基加成反应，通过循环水严格控制反应温度为35 38°C。尾气经 尾气吸收装置后，未反应的溴化氢气体被吸收，少量不凝气体高空达标排放。 通过液位计计量，每小时合成液的产量约为30kg。
实施例2
在反应设备中加入1. 2吨含95%的1-溴丙烷底料，开启循环泵3分钟后， 开启丙烯阀门，丙烯量为365 mol/h，同时开臭氧机，使臭氧机出气量为0.6 m7h，含臭氧量为30ppm，含臭氧的气体与丙烯在活化装置中活化后，进入反 应设备，使活化后的丙烯溶在1-溴丙垸中。然后开启经过净化、干燥后的溴化氢阀门，使溴化氢流量为372 mol/h进入反应设备，溴化氢和活化后的丙 烯进行自由基加成反应，通过循环水严格控制反应温度为35 38°C。尾气经 尾气吸收装置后，未反应的溴化氢气体被吸收，少量不凝气体高空达标排放。 通过液位计计量，每小时合成液的产量约为40kg。 实施例3
在反应设备中加入1吨含95%的1-溴丙垸底料，开启循环泵2分钟后， 开启丙烯阀门，丙烯量为502 mol/h，同时开臭氧机，使臭氧机出气量为0.6 mVh，含臭氧量为40ppm，含臭氧的气体与丙烯在活化装置中活化后，进入反 应设备，使活化后的丙烯溶在l-溴丙烷中。然后开启经过净化、干燥后的溴 化氢阀门，使溴化氢流量为512mol/h进入反应设备，溴化氢和活化后的丙 烯进行自由基加成反应，通过循环水严格控制反应温度为35 38°C。尾气经 尾气吸收装置后，未反应的溴化氢气体被吸收，少量不凝气体高空达标排放。 通过液位计计量，每小时合成液的产量约为55kg。
权利要求
1、一种制备1-溴丙烷的方法，该方法包括以下步骤①溴化氢的预处理将含纯不小于99％的氢气与经浓硫酸脱水后的溴素合成的溴化氢气体，首先进入净化塔净化，然后进入干燥塔干燥，最后经过计量进入1-溴丙烷反应系统；②丙烯的干燥将丙烯减压后经3A分子筛干燥；③丙烯的活化将步骤②所得的丙烯进入丙烯活化装置，将少量丙烯与适量的臭氧生成烷烃类过氧化物，完成丙烯的活化；④1-溴丙烷的合成在合成反应设备中加入适量含1-溴丙烷不小于质量百分比95％的产品，将步骤③所得活化后的丙烯通入反应设备，使丙烯溶在1-溴丙烷中，然后将步骤①得到的溴化氢气体通入反应设备，使丙烯和溴化氢气体进行自由基加成反应，溴化氢与丙烯的摩尔比例为1.01∶1～1.05∶1，在反应过程中，严格控制反应温度在35℃～38℃，可得到含1-溴丙烷为质量百分比不小于95％的产品，未反应的气体经尾气装置吸收后，溴化氢气体被吸收，少量不凝气体在高空达标排放。
2、 根据权利要求1所述的1-溴丙烷的制备方法，其特征是所述步骤 ①中以赤磷为净化剂；以五氧化二磷和氯化钙为干燥剂。
3、 根据权利要求1所述的1-溴丙垸的制备方法，其特征是所述步骤③中所述适量的臭氧为含20 50ppm的臭氧的空气。
4、 根据权利要求1所述的1-溴丙烷的制备方法，其特征是所述步骤③ 中所述适当的比例为溴化氢与丙烯的摩尔比例为1.01: 1 1.05: 1。
5、 根据权利要求1所述的1-溴丙烷的制备方法，其特征是所述步骤④ 中反应设备材质均为搪玻璃，反应过程中排除水和具有还原性的物质。
全文摘要
本发明提供一种制备1-溴丙烷的方法，该方法包括溴化氢的预处理、丙烯的干燥、丙烯的活化、1-溴丙烷的合成等四部分。本发明以高纯气态溴化氢和聚合级丙烯为原料，在含20～50ppm臭氧的空气的作用下，通过自由基加成反应制得含1-溴丙烷≥95％的产品。该反应在没有水和具有还原性的物质的存在下发生反应。该工艺具有生产成本低、工艺路线短、操作方便简单、设备腐蚀小、流程环保等优点。
文档编号C07C19/01GK101318876SQ200810053939
公开日2008年12月10日 申请日期2008年7月23日 优先权日2008年7月23日
发明者张德强, 张金娜, 萌 李, 华 焦, 田凤麟, 魏炳举 申请人:天津长芦海晶集团有限公司