专利名称：一种洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚的气相色谱-质谱检测方法
一种洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚的气相色谱-质谱检测方法
技术领域：
本发明属于检测与分析领域，特别涉及壬基酚聚氧乙烯醚(英文缩写为ΝΡΕ0)的气相色谱-质谱检测方法，尤其是针对洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚浓度的检测。
背景技术：
壬基酚聚氧乙烯醚是一种非离子表面活性剂，因其具有优良的乳化、分散及去污功能，而且成本低廉，曾被广泛应用于具有清洗功能的洗涤剂(如洁厕剂)产品中。目前，全·世界每年被使用的壬基酚聚氧乙烯醚高达数千吨。使用后的壬基酚聚氧乙烯醚基本完全进入到废水中，最终进入到环境水体中。已有的大量研究证实，排放到环境水体中的壬基酚聚氧乙烯醚最终降解为壬基酚，而壬基酚是一类环境激素类物质，具有较强的生理学毒性，因此壬基酚聚氧乙烯醚被欧盟2003/53/EC指令明确列为各类日用品中限用物质，美国、日本等国家也制定相应的法规限制壬基酚聚氧乙烯醚在日用品中的使用。由于洁厕剂使用日益普遍，因此洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚的含量逐渐成为社会关注的重点。由于壬基酚聚氧乙烯醚是由一系列分子结构类似的物质构成的混合物，分子结构非常复杂，而且分子量分布范围宽，沸点高，常规的测试手段难以对其准确检测。已有的研究文献中，多采用液相色谱-质谱仪进行测试。但液相色谱-质谱仪的价格昂贵，难以普及；同时，洁厕剂中含有的大量助剂(如色素、活性齐U、分散剂)，对测试过程造成干扰严重，导致检测结果不准确。因此研究一种易于普及、而且准确度高的壬基酚聚氧乙烯醚测试方法是非常必要的。与液相色谱-质谱相比，气相色谱-质谱仪具有分离能力强的特点，而且具备准确的定性能力，同时该设备的价格及日常维护成本远低于液相色谱-质谱，目前在国内已得到广泛应用。因此基于气相色谱-质谱仪，结合简便、可靠的萃取、净化技术，建立一种洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚的有效测定方法，对于促进洁厕剂产品质量的提升，将具有显著的社会意义。
发明内容本发明的目的就是解决现有技术中的问题，提出一种洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚残留量的测定方法，以实现这该类产品中壬基酚聚氧乙烯醚的定量及定性测定。为实现上述目的，本发明提出了一种洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚的气相色谱-质谱检测方法，依次包括以下步骤样品溶解、样液的化学处理、净化、气相色谱-质谱检测。作为优选，各步骤的操作如下·
样品溶解称量混匀后的样品至小烧杯中，混入约2倍样品质量的无水硫酸钠，力口入溶剂溶解得到样液，样液过滤后用溶剂定容至规定体积；样液的化学处理用移液管取适量样液，加入到50mL平底烧瓶中，再向烧瓶中加入适量裂解试剂，进行回流反应；净化取出烧瓶，先向烧瓶中小心滴加5 10滴蒸馏水，冷却至室温；再加入正己烷，充分振荡烧瓶，静置分层后分离出正己烷，然后再加入正己烷重复萃取，合并正己烷萃取液，并用无水硫酸钠进行脱水；然后将正己烷溶液注入固相萃取柱中，使液体自然流出，弃去流出液体，再向固相萃取柱中加入色谱纯乙酸乙酯进行洗脱，收集洗脱液，并定容；气相色谱-质谱检测取适量样液，经滤膜过滤到样品小瓶中，在已设定的气相色谱-质谱条件下进行检测。作为优选，各步骤的参数如下样品溶解准确称量O. 4^0. 5g混匀后的样品于小烧杯中，混入约Ig的无水硫酸 钠，加入到具塞锥形瓶中，用20mL色谱纯乙腈分3次溶解小烧杯中的样品，样液合并后，用O. 45 μ m的滤膜过滤至25mL容量瓶中，然后用色谱纯乙腈定容至刻度；样液的化学处理准确移取IOmL滤液，加入到50mL平底烧瓶中，再向烧瓶中快速加入I 2g裂解试剂，在温度90°C下回流反应2(T25min ；净化取出烧瓶，向烧瓶中小心滴加5 10滴蒸馏水，冷却至室温；然后加入5mL正己烷，充分振荡烧瓶，静置分层后用吸管分离出正己烷，然后再加入5mL正己烷重复萃取；合并正己烷萃取液，并用无水硫酸钠进行脱水；然后将正己烷溶液注入容量为200mg/3mL的固相萃取柱中，液体自然流出，弃去流出液体，再向固相萃取柱中分2次加入4mL色谱纯乙酸乙酯进行洗脱，收集洗脱液，并定容至5mL，摇匀；气相色谱-质谱检测用吸管取约ImL样液至样品小瓶中，进行气相色谱-质谱检测；色谱条件为进样口温度280°C，离子源温度230°C，四级杆温度150°C，电子能量70eV，氦气流速1. OmL/min,进样量I μ L,溶剂延迟5min,升温程序80°C保持lmin, 10°C /min升温至280°C，保持IOmin ;采用选择离子监测模式检测，3个定量离子(m/z)为121、135、149 ；与标准曲线比较，根据峰面积计算NPEO的浓度。作为优选，所述的化学处理步骤中，裂解试剂为无水三碘化铝。作为优选，所述的净化步骤中，固相萃取柱填料为弗罗里(Florisil)硅土，粒径为150 200 μ mD本发明的有益效果本发明采用特异的化学裂解处理途径，使壬基酚聚氧乙烯醚分解为等物质量的壬基酚，实现了壬基酚聚氧乙烯醚的气相色谱-质谱测定；采用填料为弗罗里硅土的固相萃取柱进行净化处理，有效地降低了萃取液中杂质对仪器分析过程的干扰；与已有的测试技术相比，本发明在测试壬基酚聚氧乙烯醚过程中不需要昂贵的液相色谱-质谱仪，方法准确可靠，可同时对样品中壬基酚聚氧乙烯醚进行定性及定量测定。本发明的特征及优点将通过实施例进行详细说明。
具体实施方式下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述发明的内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。实施例洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚含量的气相色谱-质谱检测(I)样品溶解
准确称量O. 4^0. 5g混匀后的样品于小烧杯中，混入约Ig的无水硫酸钠，加入到具塞锥形瓶中，用20mL色谱纯乙腈分3次溶解小烧杯中的样品，样液合并后，用滤膜为O. 45 μ m的针筒式滤器过滤至25mL容量瓶中，然后用色谱纯乙腈定容至刻度。(2)萃取液的化学处理准确移取IOmL滤液，加入到50mL平底烧瓶中，再向烧瓶中快速加入1. 5g裂解剂，在温度90°C下回流反应2(T25min。(3)净化取出烧瓶，先向烧瓶中小心滴加5 10滴蒸馏水，再加入约5mL蒸馏水，冷却至室温；然后加入5mL正己烧,充分振荡烧瓶,静置分层后用吸管分尚出正己烧，然后再加入5mL正己烷重复萃取；合并正己烷萃取液，并用无水硫酸钠进行脱水；然后将正己烷溶液注入固相萃取柱中(容量为200mg/3mL)，液体自然流出，弃去流出液体，再向固相萃取柱中分2次加入4mL色谱纯乙酸乙酯进行洗脱，收集洗脱液于5mL容量瓶中，并定容至刻度，摇匀。 (4)气相色谱-质谱检测用吸管取约ImL样液至样品小瓶中，进行气相色谱-质谱检测；色谱条件为进样口温度280°C，离子源温度230°C，四级杆温度150°C，电子能量70eV，氦气流速1. OmL/min,进样量I μ L,溶剂延迟5min,升温程序80°C保持lmin, 10°C /min升温至280°C,保持IOmin ;采用选择离子监测模式检测，3个定量离子(m/z)为121、135、149 ;通过与标准曲线比较，根据峰面积计算NPEO的浓度。(5)标准曲线绘制用乙腈配制浓度为1. O μ g/mL、2. O μ g/mL、4. 0 μ g/mL、6. 0 μ g/mL、8. 0 μ g/mL、10. 0 μ g/mL的壬基酚聚氧乙烯醚标准溶液，用移液管分别取上述各溶液10. OmL于50mL的平底蒸馏烧瓶中，然后按照上述(2) (4)步骤的要求进行操作，根据加入的壬基酚聚氧乙烯醚的质量和峰面积的对应关系绘制标准曲线。上述实施例是对本发明的说明，不是对本发明的限定，任何对本发明简单变换后的方案均属于本发明的保护范围。
权利要求
1.一种洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚的气相色谱-质谱检测方法，其特征在于依次包括以下步骤样品溶解、样液的化学处理、净化、气相色谱-质谱检测。
2.如权利要求1所述的一种洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚的气相色谱-质谱检测方法，其特征在于各步骤的操作如下 样品溶解称量混匀后的样品至小烧杯中，混入2倍样品质量的无水硫酸钠，加入溶剂溶解得到样液，样液过滤后用溶剂定容至规定体积； 样液的化学处理用移液管取适量样液，加入到50mL平底烧瓶中，再向烧瓶中加入适量裂解试剂，进行回流反应； 净化取出烧瓶，先向烧瓶中小心滴加5 10滴蒸馏水，冷却至室温；再加入正己烷，充分振荡烧瓶，静置分层后分离出正己烷，然后再加入正己烷重复萃取，合并正己烷萃取液，并用无水硫酸钠进行脱水；然后将正己烷溶液注入固相萃取柱中，液体自然流出，弃去流出液体，再向固相萃取柱中加入色谱纯乙酸乙酯进行洗脱，收集洗脱液，并定容； 气相色谱-质谱检测取样液，经滤膜过滤到样品小瓶中，在已设定的气相色谱-质谱条件下进行检测。
3.如权利要求2所述的一种洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚的气相色谱-质谱检测方法，其特征在于各步骤的参数如下 样品溶解准确称量O. 4^0. 5g混匀后的样品于小烧杯中，混入Ig的无水硫酸钠，加入到具塞锥形瓶中，用20mL色谱纯乙腈分3次溶解小烧杯中的样品，样液合并后，用O. 45μπι的滤膜过滤至25mL容量瓶中，然后用色谱纯乙腈定容至刻度； 样液的化学处理准确移取IOmL滤液，加入到50mL平底烧瓶中，再向烧瓶中快速加入Γ2δ裂解试剂，在温度90°C下回流反应2(T25min ； 净化取出烧瓶，向烧瓶中小心滴加5 10滴蒸馏水，冷却至室温；然后加入5mL正己烷，充分振荡烧瓶，静置分层后用吸管分离出正己烷，然后再加入5mL正己烷重复萃取；合并正己烷萃取液，并用无水硫酸钠进行脱水；然后将正己烷溶液注入容量为200mg/3mL的固相萃取柱中，液体自然流出，弃去流出液体，再向固相萃取柱中分2次加入4mL色谱纯乙酸乙酯进行洗脱，收集洗脱液，并定容至5mL，摇匀； 气相色谱-质谱检测用吸管取约ImL样液至样品小瓶中，进行气相色谱-质谱检测；色谱条件为进样口温度280°C，离子源温度230°C，四级杆温度150°C，电子能量70eV，氦气流速1. OmL/min,进样量I μ L,溶剂延迟5min,升温程序80°C保持lmin, 10°C /min升温至280°C，保持IOmin ;采用选择离子监测模式检测，3个定量离子(m/z)为121、135、149 ;与标准曲线比较，根据峰面积计算NPEO的浓度。
4.如权利要求2或3所述的一种洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚的气相色谱-质谱检测方法，其特征在于所述的化学处理步骤中，裂解试剂为无水三碘化铝。
5.如权利要求2或3所述的一种洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚的气相色谱-质谱检测方法，其特征在于所述的净化步骤中，固相萃取柱填料为弗罗里硅土，弗罗里硅土的粒径为150 200 μ mD
全文摘要
本发明公开了一种洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚的气相色谱-质谱检测方法，涉及检测与分析领域，包括样品溶解、样液的化学处理、固相萃取柱净化、气相色谱-质谱检测，通过与标准曲线比较，得到壬基酚聚氧乙烯醚浓度值。本发明操作方便、成本低、重现性好、定性准确，无须采用昂贵的液相色谱-质谱仪，能够快速分析洁厕剂中的壬基酚聚氧乙烯醚的含量。与已有的测试技术相比，本发明在测试洁厕剂中壬基酚聚氧乙烯醚浓度过程中，不需要昂贵的液相色谱-质谱仪器、结果准确可靠。
文档编号G01N30/88GK103018385SQ20121048091
公开日2013年4月3日 申请日期2012年11月21日 优先权日2012年11月21日
发明者马贺伟, 黄新霞 申请人:国家皮革质量监督检验中心(浙江)