一种涂料中短链或中链氯化石蜡含量的测定方法
【专利摘要】本发明公开了一种涂料中氯化石蜡含量的检测方法，包括以下步骤：提取涂料中短链或中链氯化石蜡，采用气相色谱－负化学电离源质谱检测器检测，利用内标法，将短链或中链氯化石蜡标样在NCI质谱检测器上的总响应因子与短链或中链氯化石蜡标准溶液的氯含量进行线性关联，采用气相色谱－负化学电离源质谱检测器检测样品的实测氯含量，将实测含氯量和总响应因子与短链或中链的氯含量的线性关系式相对应，得出样品的总响应因子，从而获得涂料的短链或中链氯化石蜡的含量，本发明分析方法准确、快速、干扰小，能对样品中各组分进行最优化的分离和定性定量检测。
【专利说明】一种涂料中短链或中链氯化石蜡含量的测定方法
【技术领域】
[0001]本发明属于氯化石蜡的检测方法【技术领域】，具体涉及一种涂料中短链或中链氯化石蜡含量的测定方法。
【背景技术】
[0002]氯化石腊(Chlorinated paraffin, CPs),化学通式为CnH2n+2_xClx,是多种齒代烧烃的混合物。按照碳链长度的不同，CPs可划分为短链(Cltl-C13, SCCPs)、中链(C14-CmMCCPs)和长链氯化石蜡(C18-C3tl, LCCPs)，短链和中链化学结构示意图。
[0003]现有的经验和模型数据充分表明，短链氯化石蜡具有很强的持久性、生物积累性和毒性，尤其对水生生物的毒害作用更强，并且具备远程环境迁移的能力。
[0004]氯化石蜡是一种直链物质，在涂料应用中和其它原料混合使用时还可以起到提高保色性，黏附性，耐水，硬度和耐化学品性的防腐保护作用等。在涂料配方中，液态氯化石蜡往往用作增塑剂，以便提高涂膜的弹性，减小脆性。氯的质量分数为70%的氯化石蜡可用作溶剂型油漆的添加剂，使漆膜具有优良的耐化学品、耐水、黏合性和硬度。在外用丙烯酸乳胶漆配方中，氯化石蜡可以提高涂料的耐火性和保色性。氯化石蜡与聚烯烃共混可提高聚烯烃黏附性；与丙烯酸聚合物共混可制备具有较高附着力和耐化学品性的防腐保护性涂料。卤系阻燃剂具有许多优良的性能，如优异的化学稳定性和机械性能，良好的阻燃性和防霉特性等，因而在涂料中被广泛应用。这类聚合物既可以单独使用也可以与其他树脂共混，以提高某些性能。目前，关于SCCPs是否全面禁止的激烈争论仍在进行当中。而加拿大和欧美等国家已经开始对中链氯化石蜡禁止使用。
[0005]根据氯原子取代数目和位置的不同，CPs组分极为复杂，SCCPs和MCCPs理论上有上万种成分。CPs的氯含量差别也很大，在30-72%之间。CPs的定量方法研究目前仍是全球性的难题，也是制约CPs研究的一个主要瓶颈。CPs分析方法的困难主要表现在以下:SCCP、MCCP的一些组分具有相同的分子量和相同的特征离子，互相干扰，当使用低分辨质谱时，容易导致误差。此外，许多氯代有机物(特别是氯代芳烃，如毒杀芬、部分PCB单体、灭蚁灵等)与CPs的部分组分具有相同的特征离子，会对仪器分析造成干扰。
[0006]现有的检测方法中，对于不同氯含量的CPs，采用相同的响应因子，采用这种方法检测的CPs，并非是其真实值，仅是测量值，需要校正。CPs的响应因子与其氯含量一定范围内在LR-ECNI和四级杆检测器上线性相关。ECNI对CPs的响应依赖于其含氯量，对氯含量低的组分其响应很低，甚至检测不出。
【发明内容】
[0007]本发明所要解决的技术问题是提供一种涂料中短链或中链氯化石蜡含量的测定方法，该测定方法准确、快速、干扰小；能对样品中不同氯含量的各组分进行最优化的分离和测定。
[0008]本发明的上述技术问题是通过如下技术方案给予实现的:一种涂料中短链或中链氯化石蜡含量的测定方法，含以下步骤:
[0009]( I)选取涂料，用有机溶剂提取涂料中的短链和中链氯化石蜡，得提取液，将提取液经浓缩处理，得浓缩液，将浓缩液净化后，获得样品待用；
[0010](2)配制短链或中链氯化石蜡的不同氯含量的梯度标准溶液，采用气相色谱-负化学电离源质谱检测器检测，利用内标法，将短链或中链氯化石蜡在NCI质谱检测器上的
总响应因子与短链或中链氯化石蜡标准溶液的氯含量进行线性关联，关联公式(一)如下:
[0011]
【权利要求】
1.一种涂料中短链或中链氯化石蜡含量的测定方法，其特征是含以下步骤: (1)选取涂料，用有机溶剂提取涂料中的短链和中链氯化石蜡，得提取液，将提取液经浓缩处理，得浓缩液，将浓缩液净化后，获得样品待用； (2)配制短链或中链氯化石蜡的不同氯含量的梯度标准溶液，采用气相色谱-负化学电离源质谱检测器检测，利用内标法，将短链或中链氯化石蜡在NCI质谱检测器上的总响应因子与短链或中链氯化石蜡标准溶液的氯含量进行线性关联，关联公式(一)如下:
2.根据权利要求1所述的涂料中短链或中链氯化石蜡含量的测定方法，其特征是:步骤(I)中所述的有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、丙酮、正己烷和环己烷中的一种或两种，所述涂料与有机溶剂的质量体积比为I~IOg:300~500mL。
3.根据权利要求1所述的涂料中短链或中链氯化石蜡含量的测定方法，其特征是:步骤(I)中用有机溶剂提取涂料中的短链和中链氯化石蜡时采用索氏提取或超声震荡提取。
4.根据权利要求1所述的涂料中短链或中链氯化石蜡含量的测定方法，其特征是:步骤(I)中净化处理为采用复合硅胶柱净化处理，具体过程为:将步骤(1)中得到的浓缩液通过复合硅胶柱，复合硅胶柱为由下往上依次填充有8~15g弗罗里硅土，I~5g中性硅胶，5~15g酸性硅胶和I~5g无水硫酸钠的玻璃层析柱,采用50~IOOmL正己烧淋洗除杂后，用50~IOOmL 二氯甲烷洗脱，收集获得短链和中链氯化石蜡组分。
5.根据权利要求1所述的涂料中短链或中链氯化石蜡含量的测定方法，其特征是:步骤(2)中所述的内标为ε-HCH六氯环己烷。
6.根据权利要求1所述的涂料中短链或中链氯化石蜡含量的测定方法，其特征是:步骤(2)和(3)中所述的采用气相色谱一 NCI质谱检测器的检测条件是:进样口温度为200~300°C，柱流速I~2mL/min，离子源压力为600~800Pa，界面温度为280°C，离子源温度150~250°C，程序升温模式:80~100°C保持3~5min，以20_30°C /min升温到150~180°C，保持 4 ~lOmin，然后 10 ~30°C /min 升温到 260 ~300°C，保持 10 ~20min。
【文档编号】G01N30/06GK103543233SQ201310561721
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2013年11月12日 优先权日:2013年11月12日
【发明者】陈纪文, 陈满英, 梁德沛, 路风辉 申请人:广东产品质量监督检验研究院