一种工业品中高沸点物质的检测方法
【专利摘要】本发明提供了一种工业品中高沸点物质的检测方法，利用热裂解，使工业品中高沸点有毒有害物质充分释放，并通过气相-质谱联用检测热裂解产物，从而断定工业品中高沸点物质的成分及含量。该方法操作简单，利用热裂解-气相-质谱联用技术，对工业品中高沸点有毒有害物质进行快速检测，能够灵敏、准确、高效的对工业品中高沸点有毒有害物质进行定性及半定量检测，具有回收率高，重现性好，灵敏度高等优点。
【专利说明】—种工业品中高沸点物质的检测方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种简单、快捷、可行，选择性高的工业品中高沸点物质的检测方法，该方法可利用于工业品中增塑剂、阻燃剂和酚类化合物的快速筛选检测。
【背景技术】
[0002]目前工业产品中高沸点有机化合物的分析主要来源于欧盟的REACH法规、ROHs法规及国内食品包装材料法规中所规定的有毒有害物质。国内对这些有毒有害物质的分析已经有国家标准，其中增塑剂:GB/T22048-2008 ;阻燃剂:GB/Z21276_2007 及 SN/T2547-2010 ；酚类化合物:SN/T2583-2010。该类分析方法通常采用有机溶剂提取-衍生化-净化-仪器分析。根据已有国标和专利，该类分析方法主要步骤包括:前处理:将待测样品放入有机溶剂溶解并处理，得到溶解有高沸点物质的被测溶液；含量测定:采用气相色谱和化学电离质谱法等方法测定被测溶液中高沸点物质的种类及其含量。其存在的主要问题有:1.样品前处理过程繁琐、冗长、耗时，不能满足快速、高效的分析要求；2.使用大量的有毒有害有机溶剂，对人体、环境造成严重影响。
[0003]申请号为201010217703.1的专利申请公开了一种邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测
方法，用于定性定量测定灵敏度高的邻苯二甲酸酯类增塑剂。
[0004]申请号为201010584400的专利申请公开了一种涂料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定方法，用于开展涂料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定标准的制定。其使用脂肪测定仪代替索氏抽提器进行样品前处理，使用起来更加方便。
[0005]现有技术中都没有提到对工业品中多种高沸点有毒有害物质进行快速检测，并且可以直接固体进样，操作步骤大大简化。
【发明内容】
[0006]本发明提供了一种工业品中高沸点物质的检测方法，该方法操作简单，利用热裂解-气相-质谱联用技术，对工业品中高沸点有毒有害物质进行快速检测，能够灵敏、准确、高效的对工业品中高沸点有毒有害物质进行定性及半定量检测，具有回收率高，重现性好，灵敏度高等优点。
[0007]为了达到上述目的，本发明采用如下的技术方案:一种工业品中高沸点物质的检测方法，利用热裂解，使工业品中高沸点有毒有害物质充分释放，并通过气相-质谱联用检测热裂解产物，从而断定工业品中高沸点物质的成分及含量。
[0008]进一步的，本发明的工业品中所含的高沸点物质主要为邻苯二甲酸酯类增塑剂、双酚A、磷酸盐以及多溴联苯醚。
[0009]进一步的，该检测方法具体包括以下步骤:
[0010](I)样品准备:将待测工业品粉碎成小块，称取10_20mg的整块样品，将样品装入裂解仪探头的裂解管中段，并用石英棉填塞固定；
[0011](2)样品裂解:[0012]①检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的热裂解条件为:热裂解仪探头最终温度:240°C ；升温速度:20°C /millisecond ;热解时间为60s ；
[0013]②检测双酚A和磷酸盐的热裂解条件为:热裂解仪探头最终温度:290°C ;升温速度:20°C /millisecond ;热解时间为 40s ；
[0014]③检测多溴联苯醚的热裂解条件为:热裂解仪探头最终温度:400°C ;升温速度:20°C /millisecond ;热解时间为 60s ；
[0015](3) GC分析条件:
[0016]①检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的GC条件为:色谱柱:石英毛细管柱30m*0.25mm*0.25iim ;进样口温度:250°C;载气:氦气，纯度≥ 99.999%，流速 1.0mL/min，分流比100:1 ；GC/MS程序升温:初温150°C，保温5分钟，以25°C /min升温至260°C，然后以50C /min升温至270°C，再以20°C /min升温至300°C，保温4分钟；
[0017]②检测双酚A和磷酸盐的GC条件为:色谱柱:石英毛细管柱30m*0.25mm*0.25iim ;进样口温度:280°C;载气:氦气，纯度≥ 99.999%，流速 1.8mL/min，分流比100:1 ；GC/MS程序升温:初温90°C，保温I分钟。以20°C /min升温至320°C，保温5.5分钟；
[0018]③检测邻多溴联苯醚的GC条件为:色谱柱:石英毛细管柱15m*0.25mm*0.25 u m ；进样口温度:2800C ;载气:氦气，纯度≥99.999% ;流速1.8mL/min ;分流比100:1 ；GC/MS程序升温:初始柱温50°C保持2分钟，先以8°C /min升到150°C，保留5分钟；再以12°C /min升至300°C，终温停留10分钟；
[0019](4)质谱条件:
[0020]①检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的质谱条件:色谱-质谱接口温度:250°C ;电离方式:EI ;电离电压:70eV ;离子源温度:250°C ;传输线温度:280°C ;无溶剂延迟；测定方式:总离子流色谱图(TIC)定性，质量扫描范围:m/Z=33~500，选择离子检测(SIM)定量；选择离子:36，149，279，293，307 ;通过保留时间和质谱数据库确定热解产物；
[0021]②检测双酚A和磷酸盐的质谱条件:色谱-质谱接口温度:320°C ;电离方式:EI ；电离电压:70eV ;离子源温度:300°C ;传输线温度:280°C ;无溶剂延迟；测定方式:总离子流色谱图(TIC)定性，质量扫描范围:m/Z=33~1000，选择离子检测(SIM)定量；选择离子:77，170，215，293，326，529，542 ;通过保留时间和质谱数据库确定热解产物；
[0022]③检测多溴联苯醚的质谱条件:色谱-质谱接口温度:300°C ；电离方式:EI ；电离电压:70eV ;离子源温度:250°C ;传输线温度:300°C ;无溶剂延迟；测定方式:总离子流色谱图(TIC)定性，质量扫描范围:m/Z=33~1000，选择离子检测(SIM)定量；选择离子:406，562，564，642，722，799，801，959 ;通过保留时间和质谱数据库确定热解产物。
[0023]本发明的检测方法，步骤简单，便捷，样品用量少，可固体直接进样，不受样品形态和物理性质影响，无需经有机溶剂浸提，环境友好，对目标检测物选择性高，回收率高，检测周期短。
【具体实施方式】
[0024]下面结合实施例对本发明作进一步描述:
[0025]实施例[0026]一种工业品中高沸点物质的检测方法，具体包括以下步骤:
[0027](1)样品准备:将待测工业品粉碎成小块，称取10_20mg的整块样品，将样品装入裂解仪探头的裂解管中段，并用石英棉填塞固定；
[0028](2)样品裂解:
[0029]①检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的热裂解条件为:热裂解仪探头最终温度:240°C ；升温速度:20°C /millisecond ;热解时间为60s ；
[0030]②检测双酚A和磷酸盐的热裂解条件为:热裂解仪探头最终温度:290°C ;升温速度:20°C /millisecond ;热解时间为 40s ；
[0031]③检测多溴联苯醚的热裂解条件为:热裂解仪探头最终温度:400°C ;升温速度:20°C /millisecond ;热解时间为 60s ；
[0032](3) GC分析条件:
[0033]①检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的GC条件为:色谱柱:石英毛细管柱30m*0.25mm*0.25iim ;进样口温度:250°C;载气:氦气，纯度≥ 99.999%，流速 1.0mL/min，分流比100:1 ；GC/MS程序升温:初温150°C，保温5分钟，以25 V /min升温至260°C，然后以50C /min升温至270°C，再以20°C /min升温至300°C，保温4分钟；
[0034]②检测双酚A和磷酸盐的GC条件为:色谱柱:石英毛细管柱30m*0.25mm*0.25iim ;进样口温度:280°C;载气:氦气，纯度≥ 99.999%，流速 1.8mL/min，分流比100:1 ；GC/MS程序升温:初温90°C，保温I分钟。以20°C /min升温至320°C，保温5.5分钟；
[0035]③检测邻多溴联苯醚的GC条件为:色谱柱:石英毛细管柱15m*0.25mm*0.25 u m ；进样口温度:2800C ;载气:氦气，纯度≥99.999% ;流速1.8mL/min ;分流比100:1 ；GC/MS程序升温:初始柱温50°C保持2分钟，先以8°C /min升到150°C，保留5分钟；再以12°C /min升至300°C，终温停留10分钟；
[0036](4)质谱条件:
[0037]①检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的质谱条件:色谱-质谱接口温度:250°C ;电离方式:EI ;电离电压:70eV ;离子源温度:250°C ;传输线温度:280°C ;无溶剂延迟；测定方式:总离子流色谱图(TIC)定性，质量扫描范围:m/Z=33~500，选择离子检测(SIM)定量；选择离子:36，149，279，293，307 ;通过保留时间和质谱数据库检索确定热解产物；
[0038]②检测双酚A和磷酸盐的质谱条件:色谱-质谱接口温度:320°C ;电离方式:EI ；电离电压:70eV ;离子源温度:300°C ;传输线温度:280°C ;无溶剂延迟；测定方式:总离子流色谱图(TIC)定性，质量扫描范围:m/Z=33~1000，选择离子检测(SIM)定量；选择离子:77，170，215，293，326，529，542 ;通过保留时间和质谱数据库检索确定热解产物；
[0039]③检测多溴联苯醚的质谱条件:色谱-质谱接口温度:300°C ；电离方式:EI ；电离电压:70eV ;离子源温度:250°C ;传输线温度:300°C ;无溶剂延迟；测定方式:总离子流色谱图(TIC)定性，质量扫描范围:m/Z=33~1000，选择离子检测(SIM)定量；选择离子:406，562，564，642，722，799，801，959 ;通过保留时间和质谱数据库检索确定热解产物。
[0040]本领域技术人员将会认识到，在不偏离本发明的保护范围的前提下，可以对上述实施方式进行各种修改、变化和组合，并且认为这种修改、变化和组合是在独创性思想的范围之内的。
【权利要求】
1.一种工业品中高沸点物质的检测方法，利用热裂解，使工业品中高沸点有毒有害物质充分释放，并通过气相-质谱联用检测热裂解产物，从而断定工业品中高沸点物质的成分及含量。
2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于所述的工业品中所含的高沸点物质主要为邻苯二甲酸酯类增塑剂、双酚A、磷酸盐以及多溴联苯醚。
3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于具体包括以下步骤: (1)样品准备:将待测工业品粉碎成小块，称取10-20mg的整块样品，将样品装入裂解仪探头的裂解管中段，并用石英棉填塞固定； (2)样品裂解: ①检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的热裂解条件为:热裂解仪探头最终温度:240°C;升温速度:20°C /millisecond ;热解时间为 60s ； ②检测双酚A和磷酸盐的热裂解条件为:热裂解仪探头最终温度:290°C;升温速度:.20°C /millisecond ;热解时间为 40s ； ③检测多溴联苯醚的热裂解条件为:热裂解仪探头最终温度:400°C;升温速度:20°C /millisecond ;热解时间为 60s ； (3)GC分析条件: ①检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的GC条件为:色谱柱:石英毛细管柱.30m*0.25mm*0.25iim ;进样口温度:250°C;载气:氦气，纯度≥99.999%，流速 1.0mL/min，分流比100:1 ；GC/MS程序升温:初温150°C，保温5分钟，以25°C /min升温至260°C，然后以.50C /min升温至270°C，再以20°C /min升温至300°C，保温4分钟； ②检测双酚A和磷酸盐的GC条件为:色谱柱:石英毛细管柱30m*0.25mm*0.25 y m ;进样口温度:2800C ;载气:氦气，纯度≥99.999%，流速1.8mL/min，分流比100:1 ;GC/MS程序升温:初温90°C，保温I分钟。以20°C /min升温至320°C，保温5.5分钟； ③检测邻多溴联苯醚的GC条件为:色谱柱:石英毛细管柱15m*0.25mm*0.25 u m ;进样口温度:2800C ;载气:氦气，纯度≥99.999% ;流速1.8mL/min ;分流比100:1 ；GC/MS程序升温:初始柱温50°C保持2分钟，先以8°C /min升到150°C，保留5分钟；再以12°C /min升至.300°C，终温停留10分钟； (4)质谱条件: ①检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的质谱条件:色谱-质谱接口温度:250°C;电离方式:EI ;电离电压-JQeN ;离子源温度:250°C ;传输线温度:280°C ;无溶剂延迟；测定方式:总离子流色谱图(TIC)定性，质量扫描范围:m/Z=33~500，选择离子检测(SIM)定量；选择离子:36，149，279，293，307 ;通过保留时间和质谱数据库确定热解产物； ②检测双酚A和磷酸盐的质谱条件:色谱-质谱接口温度:320°C;电离方式:EI ;电离电压:70eV ;离子源温度:300°C ;传输线温度:280°C ;无溶剂延迟；测定方式:总离子流色谱图(TIC)定性，质量扫描范围:m/Z=33~1000，选择离子检测(SIM)定量；选择离子:77，.170，215，293，326，529，542 ;通过保留时间和质谱数据库确定热解产物； ③检测多溴联苯醚的质谱条件:色谱-质谱接口温度:300°C;电离方式:EI ;电离电压:70eV ;离子源温度:250°C ;传输线温度:300°C ;无溶剂延迟；测定方式:总离子流色谱图(TIC)定性，质量扫描范围:m/Z=33~1000，选择离子检测(SM)定量；选择离子:406，562，. 564，642，722，799，801，959 ;通过保留时间和质谱数据库确定热解产物。
【文档编号】G01N30/88GK103645272SQ201310717154
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2013年12月23日 优先权日:2013年12月23日
【发明者】李彬, 梁勇, 余淑媛, 任聪, 刘志红, 冯均利, 李勇 申请人:深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心