技术领域本发明涉及酒的分析检测技术领域，具体是一种检测浓香大曲原酒中对苯二甲酸二辛酯的气相色谱/质谱分析方法。
背景技术：
对苯二甲酸二辛酯是一种新型增塑剂，具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘性能好等特点，可广泛用于人造革、聚氨酯、PVC电缆料、塑料薄膜、塑料凉鞋、泡沫凉鞋、门窗与车窗封条、PVC异型材、软板、各种软质、硬质管材、装饰材料、发泡硬板等一切使用增塑剂的产品中。塑化剂的分子结构类似荷尔蒙，被称为\环境荷尔蒙\，是中国台湾环保署列管的毒性化学物质。若长期食用可能引起生殖系统异常、甚至造成畸胎、癌症的危险。环境荷尔蒙系指外在因素干扰生物体内分泌的化学物质，在环境中残留的微量此类化合物，经由食物链进入体内，形成假性荷尔蒙传送假性化学讯号，并影响本身体内荷尔蒙含量，进而干扰内分泌原本机制，会造成内分泌失调。由于酒类产品在生产、包装过程中可能接触到含有对苯二甲酸二辛酯的塑料薄膜、塑料管及塑料桶等塑料制品，存在对苯二甲酸二辛酯迁移入酒体的风险。郭敏等报道了《液-质联用法测定聚氯乙烯输液装置中新型增塑剂对苯二甲酸二辛酯的溶出量》，建立聚氯乙烯（PVC）输液装置中新型增塑剂对苯二甲酸二辛酯的液-质联用（LC-MS）检测方法，由于液相色谱检测成本高，分析时间长导致该方法不能推广。因此，建立一种低成本、高效率的对苯二甲酸二辛酯分析方法，是本发明亟待解决的问题。
技术实现要素：
本发明的目的就是要解决目前对苯二甲酸二辛酯的分析方法中，分析成本高，时间长等问题，提供一种检测浓香大曲原酒中对苯二甲酸二辛酯的气相色谱质谱分析方法。本发明的一种检测浓香大曲原酒中对苯二甲酸二辛酯的气相色谱/质谱分析方法，包括以下步骤：（1）样品前处理：量取5.0mL浓香大曲酒样，加入2.0mL正己烷，涡旋振荡5min后静置分层，取上层清液作为待测样品备用；（2）配制标准样品：准确称取15.76mg对苯二甲酸二辛酯标准样品置于100mL的容量瓶中，用正己烷溶解后定容，摇匀，即得浓度为157.6mg/L的标准样品原液；量取10.0mL标准样品原液于100mL的容量瓶中，用正己烷定容后摇匀，即得浓度为15.76mg/L的标准样品使用液；分别量取标准样品使用液0.625mL、1.25mL、2.5mL、5.0mL、10.0mL置于100mL容量瓶中，加入正己烷稀释至刻度，摇匀，即得浓度梯度分别为98.5μg/L、197μg/L、394μg/L、788μg/L、1576μg/L的标准样品；（3）设置仪器条件：①色谱条件：色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）；进样口温度：250℃；升温程序：初始温度60℃，保持1min；以20℃/min的速度升温至220℃，保持1min，以5℃/min的速度升温至280℃，保持4min；载气：氦气（纯度≥99.999%），流量：1mL/min，进样方式：不分流进样；进样量：1μL；②质谱条件：色谱与质谱接口温度：280℃；电离方式：电子轰击源（EI），温度：230℃；监测方式：分别采用全扫描（SCAN）和选择离子扫描（SIM）模式，对苯二甲酸二辛酯监测离子（m/z）为：261、149、167、279，其中261为定量离子；电离能量：70eV；溶剂延迟：5min；（4）测试标准样品：在上述色谱条件下对标准品进行测试，以浓度的对数为横坐标，相应的色谱峰面积的对数为纵坐标建立标准曲线，得到标准曲线的线性相关系数为0.999971；（5）测试待测样品：在上述色谱条件下对浓香大曲酒样进行测试，得到样品中对苯二甲酸二辛酯的峰面积，代入标准曲线中即可计算得到样品中对苯二甲酸二辛酯的含量。本发明利用气相色谱/质谱联用来检测浓香大曲原酒中的对苯二甲酸二辛酯的含量，利用气相色谱将各目标物和杂质分离，质谱作为检测器来分析对苯二甲酸二辛酯的含量，检测成本低，速度快，检测过程中干扰少，结果的准确度高。附图说明图1是对苯二甲酸二辛酯的质谱图；图2是对苯二甲酸二辛酯标准曲线图。具体实施方式本实施例以浓香大曲酒样为例，使用气相色谱/质谱检测其中的对苯二甲酸二辛酯的含量，参见图1-2，包括以下步骤：（1）样品前处理：量取浓香大曲酒样5.0mL，加入2.0mL正己烷，涡旋振荡5min后静置分层，取上层清液作为待测样品备用；（2）配制标准样品：准确称取15.76mg对苯二甲酸二辛酯标准样品置于100ml的容量瓶中，用正己烷溶解后定容，摇匀，即得浓度为157.6mg/L的标准样品原液；准确量取10.0mL标准样品原液于100mL的容量瓶中，用正己烷定容后摇匀，即得浓度为15.76mg/L的标准样品使用液；分别准确量取标准样品使用液0.625mL、1.25mL、2.5mL、5.0mL、10.0mL置于100mL容量瓶中，加入正己烷稀释至刻度，摇匀，即得浓度梯度分别为98.5μg/L、197μg/L、394μg/L、788μg/L、1576μg/L的标准样品；（3）设置仪器条件：①色谱条件：色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）；进样口温度：250℃；升温程序：初始温度60℃，保持1min，以20℃/min程序升温至220℃，保持1min，以5℃/min升温至280℃，保持4min；载气：氦气（纯度≥99.999%），流量：1mL/min，进样方式：不分流进样；进样量：1μL；②质谱条件：色谱与质谱接口温度：280℃；电离方式：电子轰击源（EI），温度：230℃；监测方式：分别采用全扫描（SCAN）和选择离子扫描（SIM）模式，对苯二甲酸二辛酯监测离子（m/z）为：261、149、167、279，其中261为定量离子；电离能量：70eV；溶剂延迟：5min；（4）检测分析：在上述色谱条件下进行分析，对五个测试标准样品进行测试，测试结果如图2所示，以浓度的对数为横坐标，相应的色谱峰面积的对数为纵坐标建立标准曲线，得到标准曲线的线性相关系数为0.999971；（5）测试待测样品：在上述色谱条件下对待测样品进行测试，得到样品中对苯二甲酸二辛酯的峰面积，代入标准曲线中计算得到样品中对苯二甲酸二辛酯的含量的平均值为246.4μg/L。为了验证结果的可靠性，将浓香大曲酒样分别进行了重复性试验和加标回收试验。①重复性试验：将浓香大曲酒样按照步骤（1）制成6个样品，编号分别为20151216-1、20151216-2、20151216-3、20151216-4、20151216-5、20151216-6，对上述6个样品分别进行测试，测试结果见表1。从上表1可以看出，浓香大曲酒样中对苯二甲酸二辛酯的含量为246.4μg/L，相对标准偏差为2.1%，远小于10%。由此可见，本发明方法的测试结果重复性好，结果可靠。②加标回收试验：将上述浓香大曲酒样取六个样品，分别编号为1、2、3、4、5、6，每份取5.0mL置于10mL的玻璃具塞比色管中。向每个样品中加入浓度为1576μg/L的对苯二甲酸二辛酯标准样品，1和2各加入0.1mL，3和4加入各0.2mL，5和6各加入0.3mL，用正己烷将6个样品补足至7mL，涡旋振荡5min后静置分层，上层清液作为加标回收样品进行测试，测试结果见表2。国标GB/T27404-2008中规定，当被测组分含量在0.1mg/kg-1mg/kg时，回收率范围在80%—110%，从表2可以看出，计算得到添加对苯二甲酸二辛酯对照品的平均回收率为102.39%，符合标准要求。由此可见，本发明方法的检测结果准确度高。