一种用等离子发射光谱测定三苯基磷中铑含量的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种测定三苯基磷中铑含量的方法，特别涉及一种用等离子发射光谱 测定三苯基磷中铑含量的方法。
【背景技术】
[0002] 丁醛是一种重要的有机化工原料，目前工业上主要采用丙烯低压羰基合成来生 产，使用的催化剂为铑膦体系催化剂（R0PAC)，其主要成份是三苯基磷和铑的络合物。铑含 量的测定，直接影响丁醛的生成质量，设备的运转周期，以及催化剂的活性。因此，准确测定 三苯基磷中的铑含量，就显得尤为重要。
[0003] 目前，铑元素的检测一般采用容量法(如重量法和萃取法等)，但这些方法操作繁 琐，分析速度慢，对于测定低含量的铑误差较大；等离子发射光谱法可以采用单点定标，快 速，准确。目前对于三苯基磷中铑含量的测定还未见报道。本方法提出了用微波消解法处 理样品，电感耦合等离子发射光谱法测定三苯基磷中铑含量的分析方法。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供用等离子发射光谱测定三苯基磷中铑含量的方法。一种简 便，快速，准确，可靠的测定三苯基磷中铑含量的方法。该方法适用于有机铑中铑元素含量 (浓度范围为0. 01 μ g/g~30%)的测定。
[0005] 本发明方法按如下步骤实施：
[0006] 步骤一，准确称取0. 01~0. 2g的三苯基磷样品，置于消化罐中，加入硝酸5. 0~ 12. 0ml，双氧水I. 0~2. 0ml。在设定的微波消解程序下进行样品消解。
[0007] 步骤二，将步骤一所得三苯基磷样品冷却后转移至100mL烧杯中，加入0. 5~ 10.0 ml浓硫酸或高氯酸移至电热板上，100~240°C下加热，直至变成透明的无机液体，继 续加热至近干，取下冷却。
[0008] 步骤三，将步骤二所得的三苯基磷样品转移至50ml容量瓶，加入0. 1~5. Oml浓 度为0. 5~10. 0%的盐酸，定容至50ml。
[0009] 步骤四，绘制标准曲线：取50μ g/ml铑的标准溶液0、0. 1、0. 5、1. 0、2. 0、5. 0、 10.0 ml至50ml容量瓶中，加入I~2ml浓硝酸，用无离子水稀释至刻度，依次得空白溶液和 浓度为〇. l、〇. 5、1. 0、2. 0、5. 0、10.0 y g/ml的标准系列。用等离子发射光谱仪在设定的工 作条件下，分别测定空白溶液、标样溶液，计算机自动绘制标准曲线。
[0010] 步骤五，用等离子发射光谱仪在设定的工作条件下，测定步骤三所得三苯基磷样 品，按步骤四的曲线自动计算出三苯基磷中铑元素的含量。
[0011] 结果计算：
[0012] 三苯基磷中铑含量按下式计算：
[0013] X=CXV/M
[0014] 式中：X--三苯基磷中铑的浓度,单位：μ g/g ;
[0015] C--仪器直接测定的样品的浓度，单位：μ g/ml ;
[0016] V--容量瓶的体积,单位：ml ;
[0017] M--称取的三苯基磷试样的质量，单位：g。
[0018] 计算结果保留四位有效数字。
[0019] 所述步骤二中强氧化性酸为98%的浓硫酸或70%高氯酸。
[0020] 所述步骤四中三苯基磷中铑元素的浓度范围为0. 01 μ g/g~30%。
[0021] 所述步骤四中铑元素的测定波长选用233. 5nm或343. 5nm、365. 8nm、339. 7nm。
[0022] 本发明是将三苯基磷样品用微波消解法处理，稀释后导入ICP火焰，产生铑的特 征谱线，用电感耦合等离子发射光谱仪测定其强度，利用其强度和浓度成正比，采用标准曲 线法测定其浓度值。
[0023] 本发明的优点是采用无机液体进样，克服了有机进样灵敏度差，检出限低，重复性 不好的缺点。本方法快速、准确、污染少，对低压羰基合成法生产丁醛催化剂的研究具有重 要的指导意义。
【具体实施方式】
[0024] 实施例：
[0025] 1.仪器和试剂
[0026] I. 1美国PE公司0ptima5300DV全谱直读等离子体发射光谱仪；波长范围165~ 782nm ;SCD分段式电荷耦合固体检测器。
[0027] 1. 2高纯硝酸，高氯酸，盐酸，双氧水，二次无离子水。
[0028] 铑的标准储备液为国家标准试剂，浓度为ΙΟΟΟμ g/ml。将铑标准储备液稀释至 50μg/ml备用。测定时逐级稀释成0· l、0.5、1.0、2.0、5.0、10.0μg/ml的标准系列。
[0029] 2.测试条件，见表1。
[0030] 表1ICP的测试条件
[0031]
【主权项】
1. 一种用等离子发射光谱法检测三苯基磷中铑含量的方法，其特征是： 步骤一，准确称取0.0 l~0. 2g的三苯基磷样品，置于消化罐中，加入硝酸5. O~ 12. 0ml，双氧水I. 0~2. Oml ;在设定的微波消解程序下进行样品消解，微波消解温度为 80~180°C，消解时间为5~40min ; 步骤二，将步骤一所得三苯基磷样品冷却后转移至100mL烧杯中，加入0. 5~10.0 ml 浓硫酸或高氯酸移至电热板上，100~240°C下加热，直至变成透明的无机液体，继续加热 至近干，取下冷却； 步骤三，将步骤二所得的三苯基磷样品转移至50ml容量瓶，加入0. 1~5. Oml浓度为 0. 5~10. 0%的盐酸，定容至50ml ; 步骤四，绘制标准曲线：取50μ g/ml铭的标准溶液0ml、0. lml、0. 5ml、l. 0ml、2. 0ml、 5. Oml、10.0 ml至50ml容量瓶中，加入I~2ml浓硝酸，用无离子水稀释至刻度，依次得空白 溶液和浓度为 0· 1 μ g/ml、0· 5 μ g/ml、I. 0 μ g/ml、2. 0 μ g/ml、5. 0 μ g/ml、10. 0 μ g/ml 的标 准系列，用等离子发射光谱仪分别测定空白溶液、标样溶液，绘制标准曲线； 步骤五，用等离子发射光谱仪测定步骤三所得三苯基磷样品，按步骤四的曲线计算出 三苯基磷中铑元素的含量； 结果计算： 三苯基磷中铑含量按下式计算： X=CXV/M 式中：X--三苯基磷中铑的浓度，单位：μ g/g ; C--仪器直接测定的样品的浓度，单位：μ g/ml ; V--容量瓶的体积，单位：ml ; M--称取的三苯基磷试样的质量，单位：g。 计算结果保留四位有效数字。
2. 根据权利要求1所述的用等离子发射光谱法检测三苯基磷中铑含量的方法，其特征 在于：所述步骤二中强氧化性酸为98%的浓硫酸或70%高氯酸。
3. 根据权利要求1所述的用等离子发射光谱法检测三苯基磷中铑含量的方法，其特征 在于：所述步骤四中三苯基磷中铑元素的浓度范围为〇. 01 μ g/g~30%。
4. 根据权利要求1所述的用等离子发射光谱法检测三苯基磷中铑含量的方法，其特征 在于：所述步骤四中铑元素的测定波长选用233. 5nm或343. 5nm、365. 8nm、339. 7nm。
【专利摘要】本发明涉及一种采用等离子发射光谱法测定三苯基磷中铑含量的方法；三苯基磷样品加入硝酸在微波消解程序下进行样品消解；将三苯基磷样品冷却后加入浓硫酸或高氯酸移至电热板上加热至近干；将三苯基磷样品用盐酸定容至50ml；用等离子发射光谱仪分别测定空白溶液、标样溶液，绘制标准曲线；用等离子发射光谱仪测定三苯基磷样品，按曲线计算出三苯基磷中铑元素的含量；本方法是采用无机液体进样，克服了有机进样灵敏度差，检出限低的缺点，方法简便、准确、快速，回收率高，重复性好。
【IPC分类】G01N21-71
【公开号】CN104634773
【申请号】CN201310573386
【发明人】刘丽莹, 梁立伟, 邵伟, 荣丽丽, 王桂芝, 张岩, 于宏伟, 张春燕, 曲家波, 高文莉, 王磊, 雷忠海, 田炳全, 刘丽军, 赵吉娜, 李群英, 王艳萍, 邴淑秋, 贾云刚, 孙玲
【申请人】中国石油天然气股份有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2013年11月15日