食品包装塑料材料中荧光增白剂的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种检测方法，特别指一种食品包装塑料材料中荧光增白剂的检测方 法。
【背景技术】
[0002] 塑料材料具有良好的耐水性、防潮性和阻气性，机械强度较好，化学性质稳定，耐 油脂，易于印刷等优点，广泛应用于食品包装材料的生产，其使用量约占食品包装材料70% 以上。由于一般白色塑料对可见光中短波一侧的蓝光都会有轻微吸收，造成"蓝色不足"而 略带黄色，而荧光增白剂（FWA)是一类能吸收紫外光并激发出蓝色或蓝紫色荧光的有机化 合物，因此，塑料中通常会加入一定量的荧光增白剂以弥补蓝紫相光的损失，抵消白色中的 黄色，对材料起增白增亮作用。
[0003] 科学实验表明，荧光增白剂被人体吸收后，一般不易分解，会加重肝脏负担；如果 有伤口，荧光增白剂会与伤口处的蛋白质结合，阻碍伤口的愈合；医学临床实验证明，接触 过量的荧光增白剂，可能会成为潜在的致癌因素。食品包装塑料材料在与食品的接触过程 中，荧光增白剂会以渗透、迀移等形式进入食品，可能会影响食品的口味，甚至危害消费者 的身体健康。因此，食品包装塑料材料中荧光增白剂的使用安全已引起各国的关注。各国对 食品包装塑料材料中荧光增白剂的使用进行了严格控制。如FWA 184,欧盟法规2002/72/ EC和GB 9685-2008都规定了其特定迀移量（SML)为0.6mg/kg。因此，研宄和制定食品包 装塑料材料中荧光增白剂的定性定量测定方法具有重要的意义，目前国内急需开发简便、 快速的多种荧光增白剂同时测定方法。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题，在于提供一种食品包装塑料材料中荧光增白剂的检测 方法。
[0005] 本发明是这样实现的：一种食品包装塑料材料中荧光增白剂的检测方法，包括以 下步骤：
[0006] (1)样品准备：将食品包装塑料材料剪至0. 5cmX0. 5cm以下的碎片，之后将碎片 充分混匀，获得均质待测物，备用；
[0007] (2)样品提取：称取1. 0g(精确到0.0 lg)所述均质待测物，加入10mL四氢呋喃， 漩祸混勾lmin，于40°C恒温振荡提取1小时，超声提取30min，过滤，得滤液；
[0008] (3)样品净化：取滤液5mL于一离心管中，于混匀器上边混匀边依次滴入5mL甲醇 和15mL水，然后于高速离心机中10000r/min，0 °C冷冻离心5min，过滤，取上清液即样液，备 用；
[0009] (4)分析检测：将样液采用液相色谱-串联质谱法进行分析检测，以获得样液中荧 光增白剂的响应值，根据所述响应值选取标准工作液进行色谱分析，标准工作液设有包含 零点在内的五个浓度梯度，且标准工作液和样液中荧光增白剂的响应值均在仪器线性响应 范围内，同时设置一空白对照；
[0010] 所述液相色谱-串联质谱的条件为：
[0011] A.液相色谱：
[0012] 色谱柱：Discovery C18 柱（150mmX4. 6mm，5 ym)，或其它等效色谱柱；
[0013]柱温：3(TC;
[00M]进样量：10yL;
[0015]流速：0? 8mL/min；
[0016]梯度洗脱程序：
[0017]表 1
[0020] B?质谱条件：
[0021] 离子源：电喷雾ESI，正离子；
[0022] 扫描方式：多反应监测MRM ;
[0023] 雾化气、窗帘气、辅助加热气、碰撞气均为高纯氮气，使用前应调节各气体流量以 使质谱灵敏度达到检测要求；
[0024] 监测离子对、定量离子对、去簇电压、碰撞气体能量、碰撞池出口电压如下：
[0025]表 2
[0026]
[0028] 注：*表示定量离子对。
[0029] (5)结果计算：将液相色谱-串联质谱检测所获得的荧光增白剂的峰面积代入下 式（1)进行计算，以获得荧光增白剂的理论测定值，然后将该理论测定值扣除掉空白值即 得荧光增白剂的实际测定值：
[0031]其中：
[0032] X-样液中荧光增白剂残留含量，单位为mg/kg ;
[0033] A-样液中荧光增白剂的峰面积；
[0034] As-标准工作溶液中荧光增白剂的峰面积；
[0035] c-标准工作溶液中荧光增白剂浓度，单位为mg/L;
[0036] V一样液体积，单位为mL ;
[0037] m-塑料样品的质量，单位为g ;
[0038] R-分取比例。
[0039] 本发明的优点在于：填补了我国在食品包装塑料材料中荧光增白剂的检测上的技 术空白，具有易于操作及检测准确性高的优点。
【具体实施方式】
[0040] 为了更好地对本发明进行阐述说明，特举如下几个实施例，且在每个实施例中均 对本发明检测方法的可行性和准确性进行验证。
[0041] 实施例一
[0042] 待测样品--PP塑料基体
[0043] 1. 1样品制备：称取30克PP塑料包装袋样品并将其剪至0. 5cmX0. 5cm以下的碎 片，将该碎片充分混匀得均质待测物，并在自封袋上做好标记后将其置于阴凉干燥处保存。
[0044] 1. 2本底测试：往六个50mL具塞离心管中各称取1. 0g(精确到0.0 lg)所述均质 待测物，接着按照上述步骤（2)_(5)依次进行操作，并将计算所得的各实际测定值列于表3 中，并计算实际测定值的平均值和RSD (相对标准偏差），该平均值即为本底值。
[0045] 表3PP塑料样品中荧光增白剂的本底值测定数据（单位：mg/kg)
[0047] 注：ND?为未检出，可视为样品（均质待测物）中的荧光增白剂含量为Omg/kg。
[0048] 1. 3验证实验一：添加lmg/kg荧光增白剂
[0049] 往六个50mL具塞离心管中各称取1. 0g(精确到0.0 lg)步骤1. 1所得的均质待测 物，然后往每个离心管中添加l〇mg/L的9种荧光增白剂混合标准溶液0. lmL，即往PP塑料 样品中添加lmg/kg的9种荧光增白剂（见表4-1~4-9)，接着按照上述步骤（2)-(5)依次 进行操作，并将计算所得的各实际测定值列于下述各表中，计算回收率和RSD。
[0050]表4-1荧光增白剂52
[0052]表4-2荧光增白剂135
[0054] 表4-3荧光增白剂184
[0055]
[0056] 表4-4荧光增白剂185
[0058] 表4-5荧光增白剂199
[0059]
[0060] 表4-6荧光增白剂236
[0062] 表4-7荧光增白剂367
[0065] 表4-8荧光增白剂368
[0067] 表4-9荧光增白剂393
[0068]
[0070] 1. 4验证实验二：添加5mg/kg荧光增白剂
[0071]往六个50mL具塞离心管中各称取1.0g(精确到0.0 lg)步骤1. 1所得的均质待测 物，然后往每个离心管中添加l〇mg/L的9种荧光增白剂混合标准溶液0. 5mL，即往PP塑料 样品中添加5mg/kg的9种荧光增白剂（见表5-1~5-9)，接着按照上述步骤（2) - (5)依次 进行操作，并将计算所得的各实际测定值列于下述各表中，计算回收率和RSD。
[0072] 表5-1荧光增白剂52
[0073]
[0074] 表5-2荧光增白剂135
[0076] 表5-3荧光增白剂184
[0077]
[0078] 表5-4荧光增白剂185
[0081] 表5-5荧光增白剂199
[0082]
[0083] 表5-6荧光增白剂236
[0086] 表5-7荧光增白剂367
[0087]
[0088] 表5-8荧光增白剂368
[0091] 表5-9荧光增白剂393
[0092]
[0093] 实施例二
[0094] 待测样品--PVC塑料基体
[0095] 2. 1样品制备：称取30克PVC塑料包装袋样品并将其剪至0. 5cmX0. 5cm以下的碎 片，将该碎片充分混匀得均质待测物，并在自封袋上做好标记后将其置于阴凉干燥处保存。
[0096] 2.2本底测试：往六个501^具塞离心管中各称取1.0 8(精确到0.018)步骤2.1所 得的均质待测物，接着按照上述步骤（2)_(5)依次进行操作，并将最后计算所得的各实际 测定值列于表6中，并计算实际测定值的平均值和RSD (相对标准偏差），该平均值即为本底 值。
[0097] 表6PVC塑料样品中荧光增白剂的本底值测定数据（单位：mg/kg)
[0098]
[0099] 注：ND?为未检出，可视为样品（均质待测物）中的荧光增白剂含量为Omg/kg。
[0100]2. 3验