mol/L的硫酸亚铁锭标准 溶液滴定至终点，计算水样的COD,, (mg/L) =C仍-yx锁朋，其中，c为硫酸亚铁锭标准 溶液的标定浓度，Vi为空白试验滴定消耗的硫酸亚铁锭标准溶液的毫升数，V2为样品试验滴 定消耗的硫酸亚铁锭标准溶液的毫升数，Vo为样品的毫升数;所述硫酸亚铁锭标准溶液的 标定浓度(:=5.|'腕).251)0 V V
[0033] 对比例2:其他条件同实施例2,消解回流时间采用60min。
[0034] 对比例3:其他条件同实施例2,消解回流时间采用国标法的120min。
[0035] 对比例4:其他条件同实施例2,水样的CODcr值在300mg/L~500mg/L之间。
[0036] 对比例5:其他条件同对比例2，水样的CODcr值在300mg/L~500mg/L之间。
[0037] 对比例6:其他条件同对比例3，水样的CODcr值在300mg/L~500mg/L之间。
[003引对比例7:其他条件同实施例2,水样的CODcr值在500mg/LW上。
[0039] 对比例8:其他条件同对比例2，水样的CODcr值在500mg/LW上。
[0040] 对比例9:其他条件同对比例3，水样的CODcr值在500mg/LW上。
[0041] 按照实施例2、对比例2~对比例9的条件和参数进行水样测试，每个实施例选择40 个样进行测度。分别W消解时间60min和120min的结果为准，W30min的结果与60min和 120min的结果相对误差在± 5 %之内的为符合，超出± 5%的为不符合，统计结果如表2所 /J、- 〇
[0042] 表 2
[0043]
[0044] 按相对误差± 3%计，30min与120min的符合率为92 % ;按相对误差± 2 %计，30min 与120min的符合率为78%。从表巧日上述统计数据看，回流时间30min与国标法的120min所 得结果没有显著差异，符合率良好。说明在废水的C0化r测定中，将消解回流时间从120min缩 短为30min是可行的。
[0045] 实施例3~实施例23:-种水和废水中化学需氧量的测定方法，包括W下步骤：
[0046] (1)配制也S〇4-Ag2S〇4溶液:于500ml浓度为18mol/L的也S〇4中加入5gAg2S〇4;
[0047] (2)用优级纯KCl配制5mg/mL的C广标准溶液；用邻苯二甲酸氨钟配制Img/mL的 CODcr标准溶液；
[004引（3)采用步骤(2)的C0化r标准溶液和C广标准溶液配制10ml水样，实施例3~实施例 23采用的水样的C广含量如表3所示；
[0049] (4)在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加步骤(3)得到的水样10.00ml; 加入15ml也S〇4-Ag2S〇4溶液，边加边摇动锥形瓶，锥形瓶内生成AgCl沉淀，加入化S化，HgS化 的加入量见表3;最后加入0.0500mol/L的重铭酸钟溶液5.00ml;将锥形瓶与冷凝管连接，开 冷却水，加热回流30min，停止加热，停冷却水，30min后用80ml水淋洗冷凝管内壁，取下锥形 瓶，待溶液冷却至室溫后加试亚铁灵指示液3滴，用O.Olmol/L的硫酸亚铁锭标准溶液滴定 至终点，计算水样的CODer值。
[(K)加]表3 [0化1 ]
[0052]实施例3~实施例23表明，加入C广重量10倍的化S〇4不能完全消除C广的干扰，加 标回收率在110%W上;加入C广重量30倍的HgS〇4对C广的掩蔽完全，加标回收率在100%左 右，与无C广存在时的加标回收率相似或相同；C广浓度高达2000mg/L，也能准确测定水样中 lOOmg/L左右的COD。
[0化3 ] HgS化与C广不同重量比和对应的摩尔比如表4所示。
[0化4]表4 [0化5]
[0056] 一般认为化S化能够掩蔽C广，是Hgh与C广生成了一系列化学性质比较稳定的化合 物：如化Ci2、化ci3^、Hg(n42^各离子等，其中化Ci42^络离子的稳定性最好，在强酸介质中是W出化CU的形式存在于溶液中。实验发现，此化〇4的稳定性与溶液中过量的化2+的多少存 在相关性。Hgh过量较少，其稳定性较差，络合平稳中离解出的C广仍可能被K2化2〇7氧化，运 就是加入10倍量的HgS化，仍不能完全掩蔽C广的原因（加标回收率在110 %W上），而且用水 稀释回流液，出化cu会迅速离解，释放出部分C广，使原本清亮透明的消解回流液出现不同 程度的乳浊状。显然运是释放出的C广与溶液中的Ag+作用生成AgCl微细颗粒。在水样检测 实践中曾多次遇到运种情况:水样是均一透明的，整个试剂加入和消解回流过程均正常(溶 液清亮透明），但在向消解回流后的溶液中加水稀释时，立即出现乳白混浊状。
[0057] 加入C广重量30倍左右的化S〇4,由于有充分过量的Hgh存在(如按摩尔倍数过量10 倍W上），不仅在消解回流的溫度下抑制了化Cl42^勺离解，而且在加水稀释后，也能保持其 稳定性，稀释后的回流液仍保持清亮透明状。测定结果显示：水样中的C广得到了几乎是 100%的掩蔽。
[0058] 国标法和本发明所述的测定方法在试剂的加入顺序上也不相同。本发明中由于在 水样中先加入H2S〇4-Ag2S〇4试剂，水样中的C广立即与Ag+生成AgCl沉淀，根据AgCl沉淀的多 少就可W判断C广的含量。从而确定加入相应量的化S〇4(C广重量的30倍左右）。应用本发明 所述的测定方法化S〇4的消耗量比应用国标法减少了 70 %左右。HgS化加入顺序的改变(即由 加入出S〇4前加HgSO城为加入出S〇4后加HgS〇4)对C厂的掩蔽效果是完成相同的。
【主权项】
1. 一种水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是，包括以下步骤： (1) 配制H2S〇4-Ag2S〇4溶液:于500ml浓度为 18mol/L的H2S〇4中加入2 · 5g或5g Ag2S〇4; (2) 在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加混合均匀的水样10.00ml，加入15ml H2S〇4_Ag 2S〇4溶液，边加边摇动锥形瓶，锥形瓶内生成AgCl沉淀，加入过量的HgS〇4，最后加入 0 · 2500mol/L或0 · 0500mol/L的重铬酸钾溶液5 · 00ml;将锥形瓶与冷凝管连接，开冷却水，加 热回流20~30min，停止加热，停冷却水，20~30min后用50~80ml水淋洗冷凝管内壁，取下 锥形瓶，待溶液冷却至室温后加试亚铁灵指示液3滴，用0.05mol/L或0.01m 〇l/L的硫酸亚铁 铵标准溶液滴定至终点，计算水样的，其中，C为硫酸亚铁 铵标准溶液的标定浓度，h为空白试验滴定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数，V2为样品 试验滴定消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数，Vo为样品的毫升数。2. 如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是:所述空白水样为 去呙子水。3. 如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是:所述HgS04的加入 量为C1重量的30~40倍。4. 如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是:所述HgS04的加入 量为Cl_的摩尔量的3.6~4.8倍。5. 如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是:经加热回流HgS04 与AgCl沉淀反应后溶液中Hg2+过量的摩尔倍数为11.4~15.2。6. 如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是：所述空白试验 为：在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加空白水样10.00ml，加入15ml H2S〇4_ Ag2S〇4溶液和5 · 00ml浓度为0 · 2500m〇VL或0 · 0500m〇VL的重铬酸钾溶液;将锥形瓶与冷凝 管连接，开冷却水，加热回流20~30min，停止加热，停冷却水，20~30min后用50~80ml水淋 洗冷凝管内壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至室温后加试亚铁灵指示液3滴，用0.05mol/L或 0.0 lmol/L的硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点，记录空白试验滴定消耗的硫酸亚铁铵标准 溶液的毫升数Vi。7. 如权利要求1所述的水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是:所述硫酸亚铁铵 标准溶液的标定浓度所述V为采 用硫酸亚铁铵标准溶液标定5ml浓度为0.2500mo VL或0.0500mo VL的重铬酸钾溶液的体 积。
【专利摘要】本发明涉及一种水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是，包括以下步骤：（1）配制H2SO4-Ag2SO4溶液；（2）在锥形瓶内加数粒玻璃珠，加混合均匀的水样，加入H2SO4-Ag2SO4溶液，边加边摇动锥形瓶，锥形瓶内生成AgCl沉淀，加入过量的HgSO4，最后加入重铬酸钾溶液；将锥形瓶与冷凝管连接，开冷却水，加热回流，停止加热后停冷却水，用水淋洗冷凝管内壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至室温后加试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至终点，计算水样的CODCr。本发明减少了H2SO4和Ag2SO4的用量，减少剧毒物HgSO4用量70%以上，提高了检测效率。
【IPC分类】G01N31/16
【公开号】CN105445413
【申请号】CN201510885613
【发明人】张长寿, 徐秋军
【申请人】江阴秋毫检测有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年12月4日