镍氢电池的制作方法

文档序号:7222569阅读:417来源:国知局

专利名称::镍氢电池的制作方法
技术领域
:本发明涉及将含有储氢合金粉末的储氢电极作为负极的镍氢电池,进而更详细地涉及改善了输出特性和循环特性的镍氢电池。技术背景近年来,以移动式计算机、数码相机等移动电子^U器为代表的追求小型轻量化的电动机器械呈现快速增加的倾向。作为这些机器的电源,密闭型镍氢蓄电池与镍镉电池、铅蓄电池等相比,每单位体积和单位质量的能量高,耐过充电性、耐过放电性优异,;陂广泛用作环保电源和上述电动器械用电源。另外,也开始适用于像混合型电动车(HEV)和以往使用镍镉电池的电动工具、玩具等的电源那样要求高输出特性、且要求长寿命的领域。为了应用于负荷大的HEV、电动工具、电动玩具用电源,要求至少不会使充放电循环特性降低的输出特性,特别是低温(例如0。C)的输出特性的进一步提高。对于HEV或电动工具用电源这样需要特别大负荷的用途,希望具有低温(0°C)为400W/kg以上、优选为600W/kg以上的输出密度。另外,象HEV这样担心电池:没置处的气氛变高的情况下,希望具有高温(例如45。C)400循环以上、优选500循环以上的循环寿命。镍氬电池的输出特性,主要由储氩电极的放电特性决定。以往,为了提高储氢电极的高效放电特性提出了以下方案,即,通过预先将储氢合金粉末浸渍于弱酸性或高温的碱水溶液中来活化储氩合金粉末的方法。例如,公开了利用pH值为0.5-5的弱酸性水溶液对储氢合金粉末进行表面处理的方法(例如参照专利文献l)。专利文献l:特开平7-73878号公报(第3页,0011段)另外,公开了通过将储氢合金粉末浸渍于温度卯。C以上、氢氧化钠浓度30-80重量%的氢氧化钠水溶液中的方法。(例如参照专利文献2)专利文献2:特开2002-256301号公报(第3页,0009段)根据专利文献1及专利文献2,发挥了缩短以活化为目的的化成工序的效果,而且,提高了储氬电极的高效放电特性,所述化成工序中由于除去形成于储氢合金粉末表面的氧化物或者氬氧化物的被膜而形成洁净的表面,并在表面形成以镍为主要成分的层,因此储氢合金粉末被活化。但是,该专利文献1中所示的低温放电特性,是0。C以1ItA(该放电速率,比后述输出特性评价中的放电速率小)放电时的放电容量的大小(mAh),并且,没有显示本发明所述的输出特性(如后述的由第IO秒电压(放电开始后第IO秒的电压))求得的输出特性(W))。另外,专利文献2所示的低温高效放电特性,是以-10。C相当于4ItA的电流、0.6V放电截止电压(比后述本发明的0.8V放电截止电压小)进行放电时的放电容量的大小(相对于25'C放电时的放电容量的比率),没有显示输出特性。这样,专利文献l、专利文献2都没有涉及输出特性。另外,专利文献l、专利文献2都没有涉及储氢电极的每单位面积的储氢合金粉末的负载量,即使是专利文献1和专利文献2也很担心不能得到对于低温的输出特性提高的显著效果。进而,在高温下(例如45°C)反复进行充放电时,与常温相比促进了储氢合金粉末的腐蚀反应,同时充电时镍氢电极容易产生氧,这些氧进一步促进储氢合金粉末的腐蚀,因为存在这些不利条件,用专利文献1和专利文献2的方法很难谋求维持循环特性。还提出如下的储氢电极,即,在储氢电极中除了储氢合金粉末以外通过添加钇(Y)化合物和镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)等轻稀土类的化合物,不降低输出特性而可提高储氢合金粉末的耐腐烛性的储氢电极。(例如参照专利文献3)另外,还提出了如下的储氢电极,即,通过使预先浸渍于碱水溶液或弱酸性水溶液的储氬合金粉末中含有Ho(钬)、Er(铒)、Yb(镱)、Tm(铥)的单体或其化合物,抑制储氢合金的腐蚀、提高耐久性的储氢电极。(例如参照专利文献4)专利文献3:特开平11-260361号公报专利文献4:特开平9-7588号公4艮专利文献3、专利文献4记载的添加剂,对于储氢合金粉末的腐蚀具有优异的防腐蚀效果。特别是添加Er、Yb的氧化物或氢氧化物的粉末时抑制了储氢合金粉末的腐蚀,显著提高了循环特性。但是,专利文献3完全没有涉及输出特性,专利文献3不是以提高输出特性作为目的。另外,专利文献4虽然涉及了输出特性的提高,但专利文献4所示方案,与以往相比并没有积极地提高输出密度,在储氢合金粉末添加Y化合物时,通过抑制被高电阻被膜覆盖来抑制由于储氢合金表面被高电阻被膜覆盖而引起的输出密度降低。用该专利文献4所述的方法,特别是难以降低低温的储氬合金电极的反应电阻,对于低温输出特性的提高是无效的。在镍氬电池中,由于储氬电极(负极)的高效放电特性或充电接受性与镍电极(正极)相比很差,所以为了取得与正极的特性的平衡,以及确保充电预留量、放电预留量,必须使负极的容量大于正极的容量。负极的容量/正极的容量的比(N/P比)通常为1.5-1.7。为了使N/P比在上述范围内,而且确保高容量,以往将^f渚氩电极的每单位面积的活性物质填充量设定为0.16~0.20g/cm2。但是发现,如现有的电池那样将储氢电极的活性物质填充量设定为较大值时,特别是低温的储氢电极的反应电阻变高,不能获得目标输出特性。为了克服该缺点例如考虑改变电解液组成。但是,即使通过改变电解液组成能够提高低温的输出特性,也担心循环特性等其他的特性降低。对于使用包含储氢合金的负极的碱蓄电池,提出将负极的每单位面积的容量(每单位面积的容量10~40mAh/cm2)设定为较小的电池,提出通过该设定可使负极的电阻变小,提高在低温下放电的放电比率(低温放电时的容量的实测值/电池容量)的电池。(例如专利文献5)专利文献5:特开平11-86898号公报但是,专利文献5所示的放电比率,是在0。C时以1CmA(1ItA)放电时的比率,该放电速率比后述输出特性评价的放电速率小,而且与前述专利文献1同样没有显示输出特性。专利文献5所示的储氢电极,由于作为储氢合金本身的活性物质的活性不高而反应电阻大,对于提高低温下进行高效放电时的特性的效果小,而且初期循环时的充电接受性差,充电时产生较多氢,另外,由于氧吸收能力差而使电解液被消耗,担心循环特性降低。另外,如图4所示,现有的圆筒形镍氢电池,构成兼作一方的端子(正极端子)的盖体(盖体包括帽状的帽盖6、封口板0及配置在该帽盖6和封口板O所围成的空间内的岡体7,在封口板0的周边部安装有垫圈5,通过弯曲有底筒状的电池槽4的开口端,上述盖体的周边部被铆接,盖体和电池槽经垫圈5气密地接触)的封口板O与安装在巻绕式电极组1的上部端面的上部集电板(正极集电板)2由图5所示的带状集电簧片12连接。在以往的电池中,由于在该带状集电簧片12与封口板0的内面的焊接及集电簧片12与上部集电板2的焊接结束后,要将盖体安装到电池槽4的开放端,因而集电簧片必须设置弯曲,由此连接集电簧片12与封口板0的内面的焊接点和集电簧片12与上部集电板2的焊接点的集电簧片长度,通常长达封口板0和上部集电板2的间隔的67倍,这样由于集电簧片长,集电簧片自身的电阻大,这也是电池的输出特性低的原因之一。如以上所述,过去虽然尝试通过储氢合金粉末的表面改性来提高作为储氢合金粉末的活性物质的活性,但仅这样并不能获得特别是在低温下充分的高输出,并且,谋求输出特性的提高时担心降低循环特性等其他特性。
发明内容发明要解决的问题本发明是为了解决上述问题而完成的,其目的在于提供一种密闭形镍氢电池,其不仅维持循环特性,而且在目前尚没有提出方案的低温输出特性方面也是优异的。解决问题的手段为了完成上述课题,本发明人等进行了深入研究,结杲惊奇地发现,使该储氢合金粉末的质量饱和磁化强度为特定的值,而且,使储氢电极的储氳合金粉末的每单位面积的填充量为特定的值时,储氢电极的反应电阻非常小,低温下具有优异的输出特性,而且维持了循环特性,得到满足上述要求性能的镍氬电池,/人而完成本发明。本发明人等进行了镍氢电池高效放电时的电阻成分分析,结果确认,对于将镍电极作为正极、储氢电极作为负极的镍氢电极,作为负极的储氢电极的反应电阻占高效放电时的电阻的大部分。因此,本发明人等为了提高高效放电时负极的合金表面的电荷移动速度,对于储氢合金的表面改性处理进行了研究,确认在适用质量饱和磁化强度为2emu/g以上的储氢合金粉末时可显著地降低反应电阻。与通常的储氢合金粉末的质量饱和磁化强度小于0.1emu/g相比,例如通过浸渍于高温的NaOH水溶液中,在质量饱和磁化强度提高至2emu/g以上的储氢合金粉末的表面,厚度IOO纳米(nm)以上的富Ni相形成为层状,由于该相发挥作为电极反应催化剂的作用,确认适用该储氢合金粉末的储氢电极的反应电阻变小。该效果在常温下显著。但是发现,特别是在低温(例如0。C)时,仅提高储氢合金的质量饱和磁化强度,则反应电阻降低效果是有限的。储氢合金粉末的质量饱和磁化强度即使超过2emu/g而进一步提高,反应电阻不仅没有显著地降低,提高质量饱和磁化强度时,发现存在伴随磁体量的增加而合金容量降低,随之循环寿命特性降低这样的问题。由各种研究的结果得知,通过应用质量饱和磁化强度的值为2emu/g以上的储氢合金粉末,并且使储氢电极的该储氢合金粉末的负载量(以下称为填充量)为0.15g/ci^以下,可以显著降低储氢电极的反应电阻达到令人惊讶的程度。另外得知,随着上述储氢合金粉末的负载量变小、另外质量饱和磁化强度变大,循环特性有降低的倾向,将该负载量设定为0.06g/cmS以上,将质量饱和磁化强度设定为6emu/g以下时循环特性的降低变小,可将循环特性维持在理想的水平。进而发现,通过在电池封口后进行集电簧片与盖体的焊接、集电簧片与上部集电板的焊接中的至少一种焊接,可缩短集电簧片的长度,通过在利用该方法制备的电池中使用上述储氢电极,可实现具有特别优异的输出特性的镍氢电池。本发明是基于这些新的认识而完成的,通过以下解决手段来解决上述课题。(l)本发明的镍氢电池,其特征在于,是以镍电极为正极、以储氢电极为负极的镍氢电池,具有用导电性支持体负载储氩合金粉末的储氢电极,所述储氢合金粉末包括稀土类元素和包含镍的非稀土类金属元素,所述储氢合金粉末的质量饱和磁化强度为2~6emu/g,所述储氢电极的每单位面积的储氬合金粉末负载量为0.06~0.15g/cm2。(参照权利要求1)这里所说的质量饱和磁化强度的值,是指精确称量0.3g储氢合金粉末,填充于试样储存器中,使用(抹)理研电子制振动样品磁力计(BHV-30型)施加5k奥斯特的f兹场所测定的值。(2)如上述(1)的镍氢电极,其特征在于,上述储氢合金粉末的平均粒径为10~35jum(参照权利要求2)。这里所说的粉末粒径,是使用7,夕口卜,、乂夕社制^一夕口卜,、;/夕MT3000、通过激光衍射散射法测定的值,其平均粒径是指累积平均粒径(d50),将粉体的总体积作为100%求累积曲线时该累积曲线为50%的点的粒径。(3)如上述(1)或(2)的任1项的镍氢电池,其特征在于,上述储氢电极含有铒(Er)、镱(Yb)中的至少l种的稀土类元素的氢氧化物(参照权利要求3和4)。这里,Er、Yb的化合物,在氢氧化碱的存在下作为氢氧化物存在,如后述添加氧化物时,添加的氧化物的全部不一定在电池内短时间变化为氢氧化物。因而这里所述氲氧化物是包含氢氧化物和氧化物的混合物。(4)如上述(1)~(3)的任一项的镍氩电池,其特征在于,其具有巻绕式电极组,用盖体对有底筒状的电池槽的开放端进行封口,通过集电簧片连接构成上述盖体的封口板的内面和安装在上述电极组的上部巻绕端面的上部集电板的上面,在封口后的电池的正极端子和负极端子间利用外部电源经由电池内部进行通电,从而焊接上迷封口板的内面和集电簧片的焊接点及集电簧片和上部集电板的焊接点中的至少一个焊接点(参照权利要求5)。发明效果利用本发明的上述(1)和(2)的解决手段,可以得到维持循环特性的同时具有优异的输出特性的镍氢电池。利用本发明的上述(3)的解决手段,可以得到兼有优异的输出特性和循环特性的镍氢电池。利用本发明的上述(4)的解决手段,可以得到输出特性特别优异的镍氢电池。图1是模式地说明本发明涉及的镍氢电池的构造及集电簧片和上部集电板的焊接方法的图。图2是表示适用于本发明涉及的镍氬电池的集电簧片的一例的图。图3是表示适用于本发明涉及的镍氢电池的上部集电板的一例的图。图4是模式地表示现有的圆筒形镍氢电池的截面构造的图。图5是模式地表示带状集电簧片的图。图6是表示储氢电极单极的反应电阻与储氢合金粉末的质量饱和磁化强度及每单位面积的填充量的关系的曲线图。图7是表示0。C的镍氢电池的输出密度及循环寿命与储氢合金粉末的质量饱和磁化强度的关系的曲线图。图8是表示0°C的镍氬电池的输出密度及循环寿命与储氢合金粉末的每单位面积的填充量的关系的曲线图。图9是表示0。C的镍氬电池的输出密度及循环寿命与储氢合金粉末的平均粒径的关系的曲线图。(符号说明)0封口板1电极组2上部集电氺反3下部集电板4电池槽8主簧片9辅助簧片10、11、14突起12带状簧片A、B外部电源(电阻焊接机)的输出端子Pl集电簧片和上部集电板的焊接点P2下部集电板和电池槽底内面的焊接点具体实施方式适用于本发明的储氢合金只要包括稀土类元素和包含镍(Ni)的非稀土类元素即可,其組成没有特别限定。可以适用如下任何一种物质含有La、Ce、Pr、Nd等稀土类元素和以镍为主要成分元素、具有ABs型的结晶结构的物质;含有稀土类元素、镁(Mg)和镍为主要成分元素、具有AB3型或AB3.5型的结晶结构的物质。ABs型的储氢合金的情况,MmNi5(Mm表示作为稀土类元素的混合物的混合稀土金属)的Ni的一部分被Co、Mn、Al、Cu等置换的合金,具有优异的循环寿命特性和高放电容量,因此优选。本发明的镍氬电池的储氩电极,是用实施了镀镍的冲孔钢板等的导电性支持体来负载储氢合金粉末而得到的电极。适用于本发明涉及的储氢电极的储氢合金粉末的质量饱和磁化强度,与通常的储氢合金的质量饱和磁化强度为(Uemu/g以下相比,高达26enm/g。另外,为了维持^盾环特性并同时显著地降低储氬电极的反应电阻,优选使该质量饱和》兹化强度为4~6emu/g。上述提高了质量饱和磁化强度的值的储氢合金粉末,可通过将储氢合金粉末浸渍于例如高温的碱水溶液中获得。以下将该浸渍表述为表面改性处理。观察在高温的碱水溶液中浸渍后的储氢合金粉末时,观察到富Ni相在粉末表面形成层状。在上述质量饱和磁化强度为2emu/g以上的储氢合金粉末表面,富Ni相形成厚度约100nm以上的层。认为该层作为促进储氢电极的电极反应的催化剂而起作用,可提高储氢电极的高效放电特性。以下,将在储氢合金粉末表面形成的由富Ni相构成的层表述为催化剂层。作为在浸渍处理储氢合金粉末中使用的^f咸性溶液,将1种或2种以上的用于电解液的KOH、NaOH、LiOH等氢氧化碱混合使用时,溶出元素成分和成分比与电解液类似,制成电池时的合金腐蚀难以进行,因此优选,其中NaOH合金表面腐蚀速度比LiOH快2倍以上,可缩短处理时间,因此优选。另外,使用NaOH时,与使用KOH相比,由于在储氢合金的表面形成均匀致密的催化剂层,可获得高效放电性能、充放电循环性能都优异的储氢电极,因此优选。对储氢合金粉末进行表面改性处理的碱水溶液的浓度,没有特别限定,表面改性处理的NaOH水溶液的NaOH浓度越高越促进腐蚀的进行。NaOH浓度为28重量%以上时处理速度提高,时间可以缩短,因此更为优选,NaOH浓度如果超过50重量%,存在的缺陷是处理液温度降至常温时会析出氬氧化钠的结晶,在浸渍处理后难以从储氢合金粉末分离除去氢氧化钠。由此,用于浸渍处理的NaOH水溶液的NaOH浓度优选为28~50重量%。另夕卜,在高温进行该浸渍处理时浸渍处理速度快,因此优选。用于表面改性处理的处理液的温度小于9(TC时,尽管能有效除去在储氢合金粉末的表面生成的氧化物或氢氧化物等杂质,但作为本发明目的为了在储氢合金粉末的表面形成催化剂层而必须进行长时间的浸渍,不实用。为了以短时间的处理形成催化剂层,处理液的温度优选设定在90~11(TC的范围。目前为止的用导电性支持体负载储氢合金粉末的储氢电极,通常将电极的每单位面积的储氢合金粉末的填充量设定为0.16~0.20g/cm2左右(以下为了方便也称该填充量为现状)。对此,在本发明中,将储氢合金粉末的每单位面积的填充量设定为0.06~0.15g/cm2的较低的值。由此,与现有相比可非常显著地降低储氢电极的反应电阻。另外,为了极力抑制循环特性的降低,优选将储氢合金粉末每单位面积的填充量设定在0.07~0.15g/cm2的范围,进一步优选设定在0.09~0.15g/cm2的范围。适用于本发明的储氢电极的储氢合金粉末的粒径,平均粒径优选为10~35pm,进一步优选为1028|im。该平均粒径小于10pm时,对于电解液的耐腐蚀性差,不能得到良好的循环性能。另一方面,该平均粒径超过35pm时,由于母相大,使上述表面层难以发挥作为催化剂的功能,反应电阻增加。另夕卜,反复进行充放电时由于发生微细化,生成新表面而促进了腐蚀。为了以规定的形状得到储氢合金粉末,使用粉碎机或分级机,粉碎方法或分级方法没有特别限定。以上,详述了作为负极主要构成成分的负极活性物质,但上述储氢电极中除了上述主要构成成分以外,也可以含有作为其他的构成成分的导电剂、粘结剂、增粘剂、防腐蚀剂、填充剂等在储氢合金粉末中添加Y和镧系元素中的Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu等所谓重稀土类元素的氧化物或者氢氧化物时,可抑制储氢合金的腐蚀,并显著提高使用了该储氢电极的镍氢电池的循环特性。特别是添加Er或Yb的氧化物、氩氧化物的粉末进行混合时,可以获得对于储氢合金粉末的腐蚀的优异防腐蚀效果,因此优选。其中因为Er的氧化物或氢氧化物的粉末几乎不增加储氲电极的反应电阻,所以对于维持高输出的同时提高循环特性是有效的。相对于此,添加Yb的氧化物或氬氧化物的粉末时,储氬电极的反应电阻稍微增大,输出特性略有下降,但与添加Er的氧化物或氢氧化物的粉末时相比,显示了更显著的防腐蚀作用。因此,重视高输出特性时,优选添加Er的氧化物或氬氧化物的粉末,重视循环特性时优选添加Yb的氧化物或氬氧化物的粉末。另外,为了得到显著的防腐蚀作用,优选通过预先将Er、Yb的氧化物、氢氧化物的粉末实施粉碎分级处理,将混合添加于储氢合金粉末中的Er、Yb的氧化物、氢氧化物粉末制成平均粒径(d50)为0.35pm的微细粉末。另外相对于100重量份储氬合金粉末,其添加率优选为0.3~1.5重量份。该比率小于0.3重量份时难以得到防腐蚀作用,超过1.5重量份时担心储氬合金粉末的填充量变少而容量降低,使储氢电极的反应电阻增大。另外,添加的Er、Yb的氧化物或氲氧化物的的纯度(Er或Yb在该化合物中所含稀土类元素中所占的重量%)优选为90%以上。该纯度小于90%时担心损害所添加化合物的防腐蚀效果。作为导电剂,只要是不会对电池性能带来不良影响的电子传导性材料就没有限制,通常可以含有天然石墨(鳞片状石墨、土状石墨等)、人造石墨、炭黑、乙炔黑、凯琴黑(ketchenblack)、碳晶须、碳纤维、气相成长碳、金属(铜、镍、金等)粉末、金属纤维等导电性材料中的一种或者它们的混合物。其中,从电子传导性和涂布性优异的角度考虑,优选凯琴黑作为导电剂。导电剂的添加量相对于正极或负极的总重量为0.1~2重量%时,即具有导电性,又不会使负极的容量有大的降低,因此为优选。特别是将凯琴黑粉碎成0.1-0.5jam的超微粒子使用时,可以削减必要的碳量,因此优选。作为上述粘结剂,通常可以使用聚四氟乙烯(PTFE)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等热塑性树脂,三元乙丙橡胶(EPDM)、磺化EPDM、丁苯橡胶(SBR)、氟橡胶等具有橡胶弹性的聚合物中的一种或二种以上的混合物。粘结剂的添加量优选相对于正极或负极的总重量为0.1-3重量%。作为上述增粘剂,通常可以使用羧曱基纤维素(CMC)、甲基纤维素(MC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)等多糖类等中的一种或二种以上的混合物。增粘剂的添加量优选相对于正极或负极的总重量为0.1-3重量%。作为填料,只要是不会对电池性能带来不良影响的材料,任何材料都可以。通常可以使用聚丙烯、聚乙烯等烯烃类聚合物、碳等。填料的添加量优选相对于正极或负极的总重量为5重量%以下。正极(镍电极)中,优选采用将数重量%的Zn和Co进行固溶的氲氧化镍粉末作为芯层,其表面被导电性高级次钴化合物(碱式氢氧化钴)覆盖的活性物质粉末。另外,为了高温(例如45°C)充电时提高充电效率,抑制电解液的分解及抑制伴随该分解而在正极生成氧,优选在上述活性物质粉末中混合添加数重量%的Er或Yb等稀土类元素的氧化物或氢氧化物粉末。正极和负极可以如下适宜地制作将上述活性物质、导电剂和粘结剂混合到水或者醇、曱苯等有机溶剂中,然后在下面详述的导电性支持体上涂布得到的混合液,再进行干燥。关于上述涂布方法,可以采用涂料辊等辊涂布、网紋涂布、刮板方式、旋转涂布、棒涂布等方法涂布成任意的厚度和任意的形状,但并不限于这些方法。作为导电性支持体,只要是在构成的电池中不产生不良影响的电子传导体,任何电子传导体都可以。可以适宜地采用例如镍、镀镍钢板,除了发泡体、纤维群的形成体、实施了凹凸加工的三维基材以外,还可以使用冲孔钢板等二维基材。导电性支持体的厚度没有特别限制,可以使用5700jam的厚度。其中,作为镍电极(正极)的导电性支持体,优选将对4^的耐腐蚀性和耐氧化性优异的Ni制成作为集电性能和活性物质保持性能优异的结构的多孔结构的发泡体而使用。作为储氢电极(负极)的导电性支持体,优选使用对廉价且导电性优异的铁箔实施了提高耐还原性的镀镍的穿孔板(冲孔体)。进而,优选该穿孔板的冲孔直径为1.7mm以下,开口率为40°/。以上,由此即使用少量的粘结剂,负极活性物质和导电性支持体的密合性也会优异。除了烧成碳、导电性高分子以外,为了提高粘结性、导电性和耐氧化性,可以使用在导电性支持体的表面附着Ni粉末、碳、铂等而处理过的物质。对于这些材料,也可以氧化处理表面。作为镍氢电池用隔板,优选单独或并用显示出高速率特性的多孔膜、无纺布等。作为构成这些多孔膜和无纺布的材料,可举出例如以聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等为代表的聚烯烃类树脂、尼龙。从确保隔板的强度,防止电极的隔板贯通引起的内部短路,确保气体透过性的角度考虑,优选隔板的空孔率为80体积°/。以下。另一方面从抑制隔板电阻为较低,确保优异的高速率特性的角度考虑,优选空孔率为20体积%以上。另外,优选对隔板实施亲水化处理。例如,对聚乙烯(PE)等聚烯烃类树脂,在表面上实施磺化处理、电暈处理、PVA处理,或者也可以使用已经实施了这些处理的树脂的混合物。.作为电解液可以使用通常用于碱性电池等所提出的电解液。可以举出以水为溶剂,以钾(K)、钠(Na)、锂(Li)的一种或二种以上的混合物等为溶质,但是并不限于这些。为了得到具有优异的电池特性的电池,作为优选的电解液的l例,可列举包含57mol/dm3的氢氧化钾、0.1~0.8mol/dm3的氢氧化锂的水溶液。本发明涉及的镍氢电池,例如可以如下适宜地制作在层积正极、隔板和负极之前或之后注入电解液,最后用外封装材料进行密封。对于将正极和负极夹着隔板而层积的发电元件进行巻绕形成的镍氢蓄电池,优选在上述巻绕的前后向发电元件注入电解液。作为注入方法,可以在常压下进行注液,也可以采用真空浸渍方法、加压浸渍方法、离心浸溃方法。作为本发明涉及的镍氢蓄电池的外封装体的材料,作为一例可举出镀镍的铁或不锈钢、聚烯烃类树脂等。本发明涉及的镍氢电池的构成并没有特别限制,可举出具有正极、负极和单层或多层隔板的硬币电池或纽扣电池、方型电池、扁平形电池等。具有将正极、负极和隔板巻绕成筒状的巻绕式电极组的圆筒形电池,由于极板的片数少,并且可以增大极板的面积,因此优选。本发明涉及的圆筒形镍氢电池如图1所示,将封口板0的内面和上部集电板2用簧片连接,封口板0的外面接合了作为正极和负极之一的端子的帽盖6。在本发明中,如图1所示将安装有上部集电板2和下部集电板3的电极组1容纳在有底筒状的金属制电池槽4内,注入规定量的电解液,通过电阻焊接4吏下部集电板3和电池槽4的底内面接合后,将封口板0设置在上部集电板的上侧,该封口板0内面接合了簧片(在图2所示的实例中簧片包括主簧片8和辅助簧片9)、外面接合了作为电池一侧的端子的帽盖6、在盖子内配置安全阀的阀体7、周围安装有垫圏5,弯曲电池槽4的开^L端而夹持垫圈后,在封口板0(或帽盖6)的外面搭接电阻焊接机的一个输出端子A(也称为电极棒),在电池槽4的底外面搭接另一个输出端子B,经由电池内流通焊接所必需的电流以此来焊接簧片和上部集电板2。这样,由于以事先在电池槽的开放端固定封口板的状态焊接簧片和上部集电板2,不需要像以往那样对簧片设置弯曲,可以用长度短的簧片连接封口板和上部集电板,与以往相比可以降低簧片的电阻。为了得到作为上迷HEV用电源所要求的具有宽裕的输出特性,优选从集电簧片和封口板0的焊接点到集电簧片和上部集电板2的焊接点Pl之间进行连接的集电簧片的长度相对于封口板0和上部集电板2的间隔的比例为2.1以下,更优选为1.7以下。另外,为了上述焊接而经过电池内流通的电流,从可以抑制该通电《1起的电解液分解的角度考虑,优选交流脉沖通电。上述簧片的一个实例如图2所示。该簧片包括例如环状的主簧片8和辅助簧片9,为了在通过电阻焊接与封口板焊接时形成良好的接合,在主簧片8的一个端面形成多个突起(突出部11),在另一端面接合辅助簧片9。该辅助簧片9具有从环状的主簧片8的环向内侧突出的多个突片9'(该突片也可以向环的外侧突出),为了在通过电阻焊接在上部集电板2的上面接合该突片时形成良好的接合,在该突片9'的前端设置突起10。该突片如图2所示伸出到主簧片8的下方,并且对上下方向的变形具有弹性。电极組l的高度尺寸即使产生误差(偏差),从下方按压突片时,由于突片自身的弹性,突起10和上部集电板2得到稳定的压接,从而通过电阻焊接来接合簧片和上部集电板2时可以实现良好的接合。上部集电板2如图3所示为圆板状,在中央具有通孔,具有从中央以放射状延伸的多个狭缝2-2。该狭缝对于通过电阻焊接在电极组的巻绕端面接合上部集电板时减少无效电流是有效的。沿着狭缝对向的2边设置的齿2-3(垫片齿)和在电极组的巻绕端面突出的极板的长边端部大致正交,两者被接合。为了该齿和极板的长边端部在该长边端部的基板的整个区域相交,优选上部集电板2的半径和电极组1的半径大致相等(这里,上部集电板不应突出到电极组的巻绕端面的外侧),并且上部集电板的圓中心和电极组的巻绕端面的圓中心重合。上述簧片和上部集电板2优选用多个焊接点(图1的Pl)接合。焊接点的数目根据电池的尺寸也不同,没有特别限制,但是优选为216个,更优选为416个。为了从极板的各部分到焊接点的距离不产生大的差别,优选在与集电板同心的一个或一个以上的多个圆上等间隔地配置焊接点Pl。另外,该焊接点Pl距上部集电板中央(中心)的距离与电极组1的半径大小之比为0.4~0.7时,可能由于该焊接点存在于极板的长边中央部分,集电功能提高,从而可以得到高输出特性,因此为优选。下部集电板3和电池槽4的底内面,优选如图1所示在下部集电板的中央以外用多个焊接点P2接合。下部集电板3与上述上部集电板2同样由中央开始为圆板状,具有从中央以放射状延伸的多个狭缝。但是,为了使下部集电板3和电池槽4的内底面形成良好的焊接,与上部集电板2不同,在中央和中央以外设置多个突起14。该中央以外的多个突起14的数目根据电池的尺寸也不同,没有特別限制,但为了减小下部集电板和电池槽4间的电阻,优选为2~16个,更优选为4~16个。另外,该中央以外的多个焊接点P2距下部集电板中央(中心)的距离与电极组1的半径的大小之比为0.5~0.8时,可能由于该焊接点存在于极板的长边中央部分,集电功能提高,从而可以得到高输出特性,因此为优选。实施例以下基于实施例更详细地说明本发明,但本发明并不限于以下记载的实施例,试验方法、构成的电池的正极材料、负极材料、正极、负极、电解质、隔板及电池形状等为任意的。另外,关于以下记述的实施例的电极容量的计算,是如下所示的单纯的积算值镍电极(正极板)时,容量(mAh)=活性物质填充量(g)x289mAh/g,储氢电极(负极板)时,容量(mAh)=活性物质(储氢合金粉末)填充量(g)x2卯mAh/g,。(储氢合金粉末的制备)将平均粒径20]Um、具有MmNi4.oCo。.55Alo.35Mno.:)0(Mm表示混合稀土金属,由以重量比计La:Ce:Pr:Nd=70:22:2:6的混合物构成)组成的储氢合金粉末作为储氲合金粉末A,将该储氢合金粉末A浸渍于浓度48重量%、温度100。C的NaOH水溶液中进行浸渍处理。随后,进行加压过滤而将处理液与合金分离后,添加与合金同重量的纯水,并施加10分钟28KHz的超声波。随后,一边緩慢地搅拌,一边从搅拌槽下部注入纯水,使排水从上部流出。这样通过在搅拌槽内流通纯水而除去由合金粉末中游离的稀土类氢氧化物。然后,水洗至pH10以下后,进行加压过滤。其后,暴露于80。C温水中进行脱氢。加压过滤温水,进行再次水洗,将合金冷却至25°C,在搅拌下加入与合金同重量的4%过氧化氢,进行脱氢,得到电极用储氢合金。将该浸渍处理的浸渍时间设定为1.3小时、2.6小时、4小时、5.3小时的5个水平,将对应于各浸渍时间获得的储氢合金粉末分别作为储氢合金粉末B、储氢合金粉末C、储氢合金粉末D、储氢合金粉末E。将得到的储氢合金粉末的质量饱和磁化强度示于表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>(储氢电极的单极试验)为了评价应用上述储氢合金粉末的储氢电极的反应电阻,应用上述储氢合金粉末的A、B、C、D、E,对于各合金粉末,以总计7个水平的每单位面积的储氩合金粉末填充量来制备总计35种储氢电极,7个水平分别为每单位面积的储氢合金粉末填充量0.04g/cm2、0.06g/cm2、0.07g/cm2、0.09g/cm2、0.15g/cm2的5个水平以及作为现状填充量的0.18g/cm2、0.20g/cm2的2个水平。具体地说,相对于100重量份的储氢合金粉末,添加1重量份平均粒径5mm的Er203粉末、0.65重量份苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)及0.3重量份羟丙基曱基纤维素(HPMC)、规定量的水进行混炼,形成糊。使用刮板涂布器将该糊涂布到对铁实施了镀镍的冲孔钢板所构成的负极基板上后,在8(TC进行干燥,然后压制加工使得极板的多孔度(孔隙度)为20%,制成宽度30mm的储氢电极。另外,调整电极的尺寸(长度)使得由储氢合金的填充量计算的容量{290mAh/gx填充量(g))为200mAh。如下配置该合金电极隔着实施了磺化处理的厚度120jum的聚丙烯无纺布状隔板,使宽、长都比上述单极试验用储氢电极大10mm、每单面的容量大致等于负极板的容量的镍电极在负极的两侧夹持负极。作为电解液注入包含6.8mol/dm3的氢氧化钾、0.8mol/dm3的氬氧化锂的水溶液,制备电解液过剩的单极试验用电池。将制备的电池在温度25。C的气氛下进行12小时的保存处理后,以4mA(0纖A)充电3小时,接着以20mA(0.1ItA)充电10小时后,以40mA(0.2ItA)放电至相对于参比电极(Hg/HgO电极)为-0.6V后,以20mA(O.lItA)充电12小时,以40mA(0.2ItA)放电至-0.6V,反复操作4次。其后,以20mA(O.lItA)充电12小时,在0。C放置4小时后,进行10秒钟的1000mA(5ItA)放电,以参比电极(Hg/HgO电极)的电位为基准,由到第0.001~第10秒为止的负极电位的上升值计算直流电阻值(mQ)。将该直流电阻值作为储氬电极单极的反应电阻值。试验结果示于图6。如图6所示,储氢合金的质量饱和磁化强度为0.06emu/g时,无论如何改变储氢电极的储氢合金粉末的填充量,反应电阻都高。另外,即使储氢合金的质量饱和磁化强度为2emu/g以上,其填充量超过0.15g/cn^时反应电阻迅速增大。对此,发现储氲合金的质量饱和磁化强度为2emu/g以上,并且其填充量为0.15g/cr^以下时,反应电阻稳定(变动幅度小)且可以减小。该理由未必明确但可如下考虑。由于形成于储氢合金表面的磁体具有作为涉及电荷移动反应的催化剂的功能,伴随磁体量的增加、即质量饱和磁化强度的增加,反应电阻降低。但是,填充量增加时,相对于合金量的电极面积相对变小,与电解液的界面变小,因而反应电阻增加。因此认为,储氢合金的质量饱和磁化强度为2emu/g以上,而且填充量为0.15g/cn^以下时可得到反应电阻显著小的储氢电极。(圆筒型镍氢电池的制备和电池特性评价)(正极板的制作)向以规定比溶解了硫酸镍、硫酸锌和硫酸钴的水溶液中添加硫酸铵和氢氧化钠水溶液,生成氨络合物。激烈搅拌反应体系,同时进一步滴加氢氧化钠水溶液,控制反应体系的pH为1112,合成构成芯层母材的球状高密度氢氧化镍粒子,使得氢氧化^t臬氢氧化锌氢氧化钴=88.45:5.12:1.1。将上述高密度氢氧化镍粒子投入用氬氧化钠控制为pH1112的碱性水溶液中。一边搅拌该溶液,一边滴加含有规定浓度的硫酸钴、硫酸铵的水溶液。其间适宜滴加氢氧化钠水溶液,维持反应浴的pH为11~12的范围。将pH保持在1112的范围约1小时,使氬氧化镍粒子表面形成由含Co的混合氢氧化物构成的表面层。该混合氢氧化物的表面层的比率相对于芯层母粒子(以下简称为芯层)为4.0wt%。将50g具有由上述混合氢氧化物构成的表面层的氢氧化镍粒子投入温度110。C的30wt%(10mol/dm3)的氢氧化钠水溶液中,充分地搅拌。接着添加相对于表面层中所含的钴的氢氧化物的当量而言过量的K2S208,确认从粒子表面产生氧气。过滤、水洗、干燥所得到的粒子而形成活性物质粉末。向上述活性物质粉末和平均粒径为5|am的Yb(OH)3粉末的混合粉末中添加羧曱基纤维素(CMC)水溶液,形成以重量比计上述活性物质粉末Yb(OH)3粉末CMC(固体成分)=100:2:0.5的糊状,将该糊填充到450g/m2的镍多孔体(住友电工(株)社制造的镍合金陶瓷#8)中。随后在8(TC干燥后,压制成规定厚度,形成宽度48.5mm、长度1100mm、沿一侧的长边设置了宽度1.5mm的活性物质非涂布部的容量6500mAh(6.5Ah)的镍正极板。应用该正极板作为以下记述的实施例1~实施例3、实施例13~实施例15、实施例17、比较例1、比较例2、参考例1、参考例2、参考例4中共同的正极板。(对于实施例4~实施例12、实施例16、比较例3~比较例12、参考例3,根据负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量调整正极板的厚度、长度)。(单极试验的反应电阻和电池特性的相关性)为了研究上述图6所示的储氢电极单极的反应电阻和0°C的电池输出特性的相关性,试制了圓筒形镍氢电池,进行特性评价,所述电池使用了反应电阻稳定(填充量即使产生误差反应电阻的变动也极小)的填充量0.07g/cm2、储氢合金粉末的质量饱和磁化强度不同的储氢电极。另外,与输出特性的评价一起,对循环特性也进行了评价。(实施例1)(负极板的制备)采用上述储氬合金粉末C,制备储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.07g/cn^的储氢电极板。具体地说,相对于100重量份的储氢合金粉末C,添加1重量份平均粒径5|Lim的Er203粉末、0.65重量份苯乙烯-丁二烯共聚物及0.3重量份羟丙基曱基纤维素(HPMC)、规定量的水进行混炼,形成糊。使用刮板涂布器将该糊涂布到对铁实施了镀镍的沖孔钢板所构成的负极基板上后,在80。C进行干燥,然后压制加工使得极板的多孔度(孔隙度)为20%。使压制的极板成为宽度48.5mm、长度1180mm、沿一侧的长边设置了宽度1.5mm的活性物质非涂布部的容量11000mAh(11.0Ah)的负极(储氢电极)。另外,每lcm2负极的储氢合金粉末的填充量为0.07g。(密闭形镍氢电池的制备)引用以下图1~图3的同时说明本实施例的密闭形镍氢电池的制备过程。(向电极组的巻绕端面安装上部集电板、下部集电板)将上述负极板和实施了磺化处理的厚度120|im的聚丙烯的无纺布状隔板和上述正极板组合,巻绕成筒状而形成如图1所示的半径15.2mm的电极组1。在突出于该电极组1的一个巻绕端面(图1中上侧的巻绕端面)的正极基板的端面上,通过电阻焊接来接合图3所示的半径14.5mm的圆板状上部集电板(正极集电板)2,所述上部集电板2由实施了镀镍的钢板构成,厚度0.3mm,设置有在中央的圆形通孔和从中央向周边部以放射状延伸的8个狭缝2-2,在该狭缝2-2的对向的2边上设置有高度为0.5mm的垫片(向电极基板的啮合部)2-3。另外,在半径14.5mm的圆板状的下部集电板(负极集电板)3上,在下部集电板的中央形成1个、在距下部集电板3的中心9mm的位置形成8个共计9个的突起(突出部),所述下部集电板由实施了镀镍的钢板构成,厚度0.3mm,设置有^Mv中央向周边部以放射状延伸的8个狭缝以及在该狭缝的对向的2边上高度为0.5mm的垫片(向电极基板的啮合部)。在突出于巻绕式电极组1的另一个巻绕端面(图1中下侧的巻绕端面)的负极基板的端面上,通过电阻焊接来接合该下部集电板3。这里,将下部集电板的中央的突起的高度设定成稍低于设置在中央以外的8个突起的高度。(下部集电板和电池槽底内面的焊接)准备由实施了镀镍的钢板构成的有底圆筒状的电池槽4,将安装有上述上部集电板2和下部集电板3的电极组1收容在电池槽4内,使得上部集电板2接触电池槽4的开放端侧,下部集电板3接触电池槽4的底部,以规定量注入由包含6.8mol/dm3的KOH和0.8mol/dm3的LiOH的水溶液构成的电解液。注液后,使上部集电板2和电池槽4的底面(负极端子)搭接电阻焊接机的焊接输出端子,按使得充电方向和放电方向上为相同电流值、相同通电时间来设定通电条件。具体来讲,将电流值设定成每1Ah正极板的容量(6.5Ah)为0.6kA/Ah(3.9kA),将通电时间设定成在充电方向为4.5msec,在放电方向上为4.5msec,以该交流力永沖通电为1个循环,可以通电2个循环,将由矩形波构成的交流脉沖进行通电。通过该通电,下部集电板3的下面和电池槽底的内面通过位于距负极电极板的中心llmm的位置的8个突起被焊接。另外,下部集电板3的下面和电池槽4的底内面的焊接点P2到下部集电板3的中心的距离与电极组1的半径之比为0.7。随后,电池内不流通电流,电阻焊接用的电极棒按压在负极集电板的上面和电池槽底的外面,使形成于下部集电板3的下面的中央的突起紧密接触电池槽底的内面,通过电阻焊接使该突起接合于电池槽的内面。(集电簧片的制作和向盖体的安装以及封口)集电簧片使用了如图2所示由环状的主簧片8和接合于其一侧长边(图2中为主簧片8的下侧)的辅助簧片9构成的集电簧片。上述主簧片8为将厚度0.8mm的镍板,即,将宽度为2.5mm、长度66mm、在一个长边上具有16个高度0.2mm的突起11、在另一个长边上具有16个高度0.2mm的突起的板环绕成内径20mm的环状。(这里,图2表示了在主簧片8的另一个长边(下侧的长边)上安装辅助簧片9的状态,未图示设置在另一个长边上的突起)。辅助簧片9由厚度0.3mm的镍板加工而成,具备与上述主簧片8具有相同外径的环状部分、向该环状部分的内侧突出lmm的8个突片9'以及该突片9'的前端设置的分别为1个的突起10。如图2所示使辅助簧片9的上述突片9'从环状部分向下侧伸出,突片9'具有弹簧的功能。准备由实施了镀镍的钢板构成的、在中央设置有直径0.8mm的圓形通孔的封口板O,使上述主簧片8的一个长边搭接于该封口板0的内面侧,通过电阻焊接将环状的主簧片8焊接于封口板0的内面。接着,通过电阻焊接将辅助簧片9的环状部分焊接于环状的主簧片8的另一个长边上。在封口板0的外面安装阀体7和帽盖6,形成盖体。在封口板O上安装环状的垫圈5,来包入封口板O的周边。这里,盖的半径为14.5mm,帽盖的半径为6.5mm,垫圏的铆接半径为12.5mm。将安装有上述集电簧片的盖体放置在电极组1上使得辅助簧片9搭接于上部集电板2,铆接电池槽4的开放端而气密地密闭后,进行压缩,调整电池的总高度。此时,由于如上所述辅助簧片9的突片9'具有弹簧的功能,因此即使封口板0的内面和上部集电板上面的间隔例如产生偏差,辅助簧片9和上部集电板2也会良好地接触。(集电簧片和上部集电板的焊接)使电阻焊接机的一个输出端子A搭接于盖体(正极端子),使另一个输出端子B搭接于电池槽4的底面(负极端子),设定通电条件,使得充电方向和放电方向上为相同电流值、相同通电时间。具体来讲,将电流值设定成每lAh正极板的容量(6.5Ah)为0.6kA/Ah(3.9kA),将通电时间设定成在充电方向为4.5msec,在放电方向上为4.5msec,以该交流脉冲通电为1个循环,可以通电2个循环,经由电池内进行由矩形波构成的交流脉冲通电。此时确认超过开阀压,不产生气体。这样,集电簧片和上部集电板以8个焊接点焊接,盖体和正极集电板2通过集电簧片连接,制成如图l所示的密闭型镍氢电池。这里,盖体(封口板)的半径为14.5mm,帽盖的半径为6.5mm,垫圈的铆接半径为12.5mm。另外,在该例中8个焊接点Pl距上部集电板2的中心的距离与电极组1的半径之比为0.6。另外,该例中连接封口板的内面和集电簧片的焊接点与集电簧片和上部集电板的焊接点的集电簧片的最短长度相对于封口板的内面和上部集电板的上面的间隔之比约为1.4。这样,通过本发明在电池封口后焊接集电簧片和上部集电板,因此不必如以往那样将集电簧片设置成巻绕,可使连接封口板的内面和集电簧片的焊接点与集电簧片和上部集电板的焊接点的集电簧片的最短长度变短。这里,该实施例电池的重量为172g。(并且,以下记述的实施例、参考例、比较例涉及的镍氢电池的重量均为172g。)(化成)在周围温度25。C,放置上述密闭型蓄电池12小时后,以130mA(0.02ItA)充电1200mAh,接着以650mA(0.1ItA)充电10小时后,以1300mA(0.2ItA)放电至截止电压IV。进而,以650mA(O.lItA)充电16小时后,以1300mA(0.2ItA)放电至截止电压l.OV,以该充放电为1个循环,进行4循环充放电。进而为了活化电池,在45。C以6500mA(lltA)充电至产生-AV为5mV的变动后,以6500mA(lltA)放电至放电截止电压l.OV,以该充放电为1个循环进行IO循环充放电。(输出密度的测定)在O'C气氛下进行输出密度的测定。将已化成的电池在25。C气氛下从放电结束开始以650mA(O.lItA)充电5小时后,在O"C气氛下放置4小时,然后以放电电流30A(相当于4.6ItA)放电12秒时的》文电开始后经过10秒后的电压作为30A放电时的第IO秒电压;以充电电流6A充入与该放电电量相等的电量后,以放电电流40A(相当于6.2ItA)放电12秒时的放电开始后经过10秒后的电压作为40A^t电时的第IO秒电压;以充电电流6A充入与该;改电电量相等的电量后,以放电电流50A(相当于7.7ItA)放电12秒时的放电开始后经过10秒后的电压作为50A放电时的第IO秒电压;以充电电流6A充入与该放电电量相等的电量后,以放电电流60A(相当于9.2ItA)放电12秒时的放电开始后经过10秒后的电压作为60A放电时的第10秒电压。将上述各第10秒电压(测定值)相对于放电电流作图,以最小二乘法直线近似,将外推电流值为OA时的电压值作为EO,直线的斜率为RDC。将EO、RDC及电池重量带入下式求得的值作为0.8V截止时0。C的输出密度。输出密度(W/kg)=(E0-0.8)+10^>0.8/电池重量(kg)(充放电循环试验)充放电循环试验在45。C气氛下进行。将已化成的电池在45。C气氛下放置4小时后,以0.5ItA充电速率充电至产生-为5mV的变动,再以放电速率0.5ItA、放电截止电压l.OV进行放电。以该充放电作为1个循环,反复进行充放电,放电容量达到充放电循环试验的第1个循环的放电容量的80%的循环次数作为循环寿命。(实施例2)除了在上述负极板的制备中应用改变了表面改性处理的浸渍处理时间的储氢合金粉末B(质量饱和磁化强度为2emu/g)以外,制备与实施例1同样的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例2。(实施例3)储氢合金粉末D(质量饱和磁化强度为6emu/g)以外,制备与实施例1同样的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例3。(比较例1)(质量饱和磁化强度为0.06emu/g)以外,制备与实施例1同样的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为比较例1。(比较例2)除了在上述负极板的制备中采用改变了表面改性处理的浸渍处理时间的储氢合金粉末E(质量饱和磁化强度为8emu/g)以外,制备与实施例1同样的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为比较例2。将实施例1~实施例3和比较例1、比较例2的试验结果示于表2和图7。表2类别储氢电极电池特性储氢合金粉末单极试验反应电阻(mD)输出密度(W/kg)循环寿命(循环)质量饱和磁化强度(emu/g)填充量(g/cm2)实施例140.07210667560实施例220.07250500581实施例360.07200722525比库交例10.060.07620167283比较例280.07185789289如表2、图7所示,采用在单极试验中反应电阻小的储氢电极的电池的0。C的输出高,可知上述反应电阻与电池的输出特性有相关性。图6及表2、图7所示的结果显示,通过使储氬合金粉末的质量饱和磁化强度为2emu/g以上,其填充量为0.15g/cm2以下可得到高的输出特性。但是发现,储氢合金粉末的质量饱和磁化强度越高循环特性越低,质量饱和磁化强度为8emu/g时循环寿命显著降低。认为这是因为通过碱浸渍处理在表面层形成腐蚀层,质量饱和磁化强度越高合金母相越小,储氢电极的实际容量比计算容量小,充电预留量减少的缘故。另外发现,即使是采用质量饱和磁化强度为0.06emu/g的储氢电极的电池,储氢合金的利用率低而容易发生过充电,因此循环寿命差。由表2所示的结果预测,如果储氢合金粉末的质量饱和磁化强度为2~6emu/g,则在循环特性方面可得到良好的结果。另外,如图7所示,质量饱和磁化强度小于2emu/g时,由于输出密度或循环特性相对于质量饱和磁化强度的倾斜较大,只要质量饱和磁化强度稍微向下移动则输出密度或循环特性就降低很多。另外,质量饱和》兹化强度超过6emu/g时,由于循环特性相对于质量饱和磁化强度有很大倾斜,只要质量饱和磁化强度稍微向上移动则循环特性就降低很多。这样倾斜大的区域,难以得到稳定的质量,不适于批量生产。(储氬合金粉末的填充量和电池特性的相关性)(采用质量饱和磁化强度为2emu/g的储氢合金粉末的例)(实施例4)上述实施例2中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.06g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为1260mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为10000mAh。除此以外,制备与实施例2同样构成的镍氢电池,与实施例2同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例4。(实施例5)上述实施例2中,使负极板的储氩合金粉末的每单位面积的填充量为0.09g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为1080mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为12卯0mAh。除此以外,制备与实施例2同样构成的镍氬电池,与实施例2同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例5。(实施例6)上述实施例2中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.15g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为810mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为16900mAh。除此以外,制备与实施例2同样构成的镍氲电池,与实施例2同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例6。(比较例3)上述实施例2中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0,04g/cm2。另夕卜,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为1350mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为7200mAh。除此以外,制备与实施例2同样构成的镍氢电池,与实施例2同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为比4交例3。(比较例4)上述实施例2中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为现状的0.18g/cm2。另夕卜,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为750mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为17900mAh。除此以外,制备与实施例2同样构成的镍氢电池,与实施例2同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为比4支例4。将实施例2、比较例1以及实施例4~实施例6、比较例3、比较例4的试验结果示于表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>应用质量饱和磁化强度为2emu/g的储氢合金粉末时,其填充量在0.15g/cm3以下的范围内时,输出密度随着填充量增加而慢慢下降,填充量由0.15g/cmS增加至现状的0.18g/cn^时,输出密度大幅下降。这是由于填充量由0.15g/cm3增加至0.18g/cmS时,放电时负极的反应电阻大幅增大。另一方面,填充量在0.06g/cmS以上的范围内时,减少填充量时循环特性慢慢降低,但填充量减少至0.04g/cm3时循环特性显著下降。认为这是由于填充量减少至0.04g/cm3时难以确保充电预留量的缘故。另一方面,应用质量饱和磁化强度为0.06emu/g的储氢合金粉末时,即使将填充量设定为0.07g/cn^这样低的值,输出密度仍很低。由表3所示的结果可知,通过应用质量饱和磁化强度为2emu/g的储氢合金粉末,使其填充量为0.06g/cm3~0.15g/cm3,可获得输出密度、循环特性都优异的镍氢电池。其中,使填充量为0.07g/cn^以上时循环寿命超过500个循环,因此优选,填充量为0.09g/cm3以上时循环寿命超过600循环,因此优选。(釆用质量饱和磁化强度为4emu/g的储氢合金粉末的例)(实施例7)上述实施例1中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.06g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电才及板组向电池槽的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为1260mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为10000mAh。除此一外,制备与实施例1同样构成的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例7。(实施例8)上述实施例1中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.09g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正才及容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为1080mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为12900mAh。除此以外,制备与实施例1同样构成的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例8。(实施例9)上述实施例1中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.15g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为810mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为16900mAh。除此以外,制备与实施例l同样构成的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例9。(比4交例5)上述实施例1中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.04g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板曹罐的的长度和正极板的厚度使得由正极板和负才及板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为1350mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为7200mAh。除此以外,制备与实施例1同样构成的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为比一交例5。(比较例6)上述实施例1中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.18g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度-负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为750mm,由储氬合金粉末的填充量计算的负极板的容量为17900mAh。除此以外,制备与实施例1同样构成的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为比4支例6。(比较例7)上述实施例1中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为现状的0.20g/cm2。另夕卜,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为710mm,由储氲合金粉末的填充量计算的负极板的容量为18850mAh。除此以外,制备与实施例l同样构成的镍氢电池,与实施例1同样地用于输出密度的测定(由于输出密度差,因此没有用于充放电循环试验)。以该例为比较例7。将实施例1以及实施例7~实施例9、比较例5~比较例7的试验结果示于表4和图8。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>根据表4、图8所示的结果,在采用质量饱和磁化强度为4emu/g的储氢合金粉末时,与采用质量饱和磁化强度为2emu/g的储氢合金粉末时同样,其填充量在0.15g/cm3以下的范围内时,输出密度慢慢下降,但填充量由0.15g/cm3增加至现状的0.18g/cm3时,输出密度大幅下降。另外,填充量在0.06g/cm3以上的范围内时,减少填充量时循环特性慢慢降低,但填充量减少至0.04g/cm3时循环特性显著下降。由表4和图8所示的结果可知,通过采用质量饱和磁化强度为4emu/g的储氢合金粉末,使其填充量为0.06g/cm3~0.15g/cm3,可获得输出密度、循环特性都优异的镍氢电池。其中,使填充量为0.07g/ct^以上时循环寿命超过500个循环,因此优选,填充量为0.09g/cn^以上时循环寿命超过600个循环,因此优选。(采用质量饱和^兹化强度为6emu/g的储氢合金粉末的例)(实施例10)上述实施例3中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.06g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为1260mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为10000mAh。除此以外,制备与实施例3同样构成的镍氢电池,与实施例3同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例10。(实施例11)上述实施例3中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.09g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度-负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为1080mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为12900mAh。除此以外,制备与实施例3同样构成的镍氢电池,与实施例3同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例11。(实施例12)上述实施例3中,使负极板的储氬合金粉末的每单位面积的填充量为0.15g/cm2。另夕卜,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为810mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为16900mAh。除此以外,制备与实施例3同样构成的镍氢电池,与实施例3同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例13。(比较例8)上述实施例3中,使负极板的储氬合金粉末的每单位面积的填充量为0.04g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为1350mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为7200mAh。除此以外,制备与实施例3同样构成的镍氢电池,与实施例3同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为比^^例8。(比较例9)上述实施例3中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.18g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度_80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为750mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为17900mAh。除此以外,制备与实施例3同样构成的镍氢电池,与实施例3同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为比4交例9。(采用质量饱和磁化强度为8emu/g的储氬合金粉末的例)(比较例10)上述比较例2中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.15g/cm2。另夕卜,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度=负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度^^寻由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为810mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为16900mAh。除此以外,制备与比较例2同样构成的镍氢电池,与比较例2同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为比4交例10。(比较例11)上述比较例2中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.18g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度-负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为750mm,由储氢合金粉末的填充量计算的负极板的容量为17卯0mAh。除此以外,制备与比较例2同样构成的镍氬电池,与比较例2同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为比较例11。(比较例12)上述比较例2中,使负极板的储氢合金粉末的每单位面积的填充量为0.20g/cm2。另外,在电池的制备中,使电池的容量,即正极容量为6500mAh,保持正极板的长度-负极板的长度-80(mm)的关系的同时,调整正负两极板的长度和正极板的厚度使得由正极板和负极板构成的电极板组向电池槽罐的插入比率为相同。制备的电池的负极板的长度为710mm,由储氩合金粉末的填充量计算的负极板的容量为18850mAh。此外,制备与比较例2同样构成的镍氢电池,与比较例2同样地用于输出密度的测定(由于输出密度差,因此没有用于充放电循环试验)。以该例为比较例12。将实施例3以及实施例10~实施例12、比较例8~比较例12的试验结果示于表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>在采用质量饱和磁化强度为6emu/g的储氢合金粉末时,与采用质量饱和磁化强度为2emu/g或4emu/g的储氢合金粉末时同样,其填充量在0.15g/cm3以下的范围内时,输出密度慢慢下降,填充量由0.15g/cm3增加至现状的0.18g/cm4t,输出密度大幅下降。另夕卜,填充量在0.06g/cn^以上的范围内时,减少填充量时循环特性慢慢降低,但填充量减少至0.04g/cm3时循环特性显著下降。由表5所示的结果可知,通过采用质量饱和磁化强度为6emu/g的储氢合金粉末,使其填充量为0.06g/cn^-0.15g/cmS可获得输出密度、循环特性都优异的镍氢电池。其中,使填充量为0.07g/cmS以上时循环寿命超过500个循环,因此优选,填充量为0.09g/cn^以上时循环寿命超过600个循环,因此优选。在采用质量饱和^兹化强度为8emu/g的储氢合金粉末时,循环特性差。其结果是,增加填充量时循环特性提高,但即使在填充量增大到现状的0.18g/cm2时,循环寿命也低于400循环,而且此时的输出密度低于400W/kg。由以上的结果可知,使储氢合金电极的质量饱和磁化强度为2emu/g~6emu/g、且使储氢合金的填充量为0.06g/cm2~0.15g/cmht,可减小储氢合金电极的反应电阻,使用该储氢合金电极,可获得高输出且循环特性优异的密闭形镍氢电池。其中,可知填充量优选为0.07g/cm2以上,进一步优选为0.09g/cm2以上时,可获得优异的循环特性。(储氢合金粉末的平均粒径和电池特性的关系)(实施例13)在上述负极板的制备中,使储氢合金粉末的平均粒径为10nm,除此以外,制备与实施例1同样构成的镍氬电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例13。(实施例14)在上述负极板的制备中,使储氢合金粉末的平均粒径为28|im,除此以外,制备与实施例1同样构成的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例14。(实施例15)在上述负极板的制备中,使储氬合金粉末的平均粒径为35|im,除此以外,制备与实施例1同样构成的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为实施例15。(参考例1)在上述负极板的制备中,使储氢合金粉末的平均粒径为5pm,除此以外,制备与实施例1同样构成的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为参考例l。(参考例2)在上述负极板的制备中,使储氢合金粉末的平均粒径为50pm,除此以外,制备与实施例1同样构成的镍氢电池,与实施例1同样地用于充放电循环试验、输出密度的测定。以该例为参考例2。将实施例1的结果以及实施例13~实施例15、参考例1、参考例2的试验结果示于表6和图9。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>如表6、图9所示,储氢合金的平均粒径越小显示越高的输出特性,但5pim的电池循环寿命极度下降。另外,平均粒径超过28~35|im时0°C的输出密度的下降变大,平均粒径为50pm时输出特性显著下降。认为这是由于,随着储氢合金的平均粒径变小,合金的表面积增加,因而使脱氩反应场所增加而降低反应电阻,因此输出变高,平均粒径过小时由于促进了储氬合金的腐蚀反应,因此循环寿命下降。另外,虽然不太明确,但认为平均粒径为50pm时,由于表面积变小而反应电阻降低,此外即使具有相同的质量饱和磁化强度的磁体量,由于储氩合金的平均粒径大,催化剂层变厚。因此应该进行反应的合金母相与具有催化剂作用的磁体的距离变远,不能有效发挥催化剂作用而使降低反应电阻的效果变小。在(TC为了获得500W/kg以上的输出密度,优选储氢合金粉末的平均粒径为35iim以下,为了获得600W/kg以上的输出密度,优选储氢合金粉末的平均粒径为28pim以下。由以上情况,为了获得兼有优异的输出特性和循环特性的镍氢电池,优选储氢合金粉末的平均粒径为10^im35pm,进一步优选为10fim28^im。(向储氢电极中添加Er氧化物粉末、Yb氧化物粉末的效果)(实施例16)在上述储氢电极的单极试验用电池和上述实施例1的圆筒形镍电池的负极的制备过程中,在100重量份进行了表面改性处理的储氢合金粉末中添加混合1重量份的平均粒径5pm的Yb203粉末来代替Er203粉末。除此以外,与上述同样地制备单极试验用电池,用同样的方法测定反应电阻。另外,除了添加混合平均粒径5pm的Yb203粉末来代替Er203粉末以外,与上述实施例1同样地制备圓筒形镍氢电池,用于同样的试验。将该例作为实施例16。(参考例3)在上述储氢电极的单极试验用电池和上述实施例1的圆筒形镍电池的负极的制备过程中,在100重量份进行了表面改性处理的储氢合金粉末中不添加混合Er203粉末。除此以外与上述同样地制备单极试验用电池,用同样的方法测定反应电阻。另外,除了在储氢合金粉末中不添加El"203粉末以外,与上述实施例1同样地制备圆筒形镍氬电池,用于同样的试验。将该例作为参考例3。将上述实施例1及采用了与实施例1相同的储氢合金粉末C的储氢电极的单极试验结果,连同实施例16及参考例3的试验结果示于表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>如表7所示,在储氢合金电极中不添加稀土类化合物时,电池的循环寿命明显很低。认为这是由于,添加Er和Yb的氧化物时,储氩合金的腐蚀被抑制,负极容量的劣化变慢。这样,通过在上述储氢合金电极中添加Er和Yb的氧化物粉末,可获得具有优异的循环寿命的电池。另夕卜,如表7所示,对于储氢合金电极的反应电阻和电池的输出特性进行比较时发现,添加Er203时与未添加相比,反应电阻增大且输出特性降低。与此相对,添加Yb2Cb时虽然不大,但也发现了反应电阻的增大及输出特性的降低。但是,与添加Er203时相比,循环特性的提高效果优异。由此可知,添加Er和Yb任一个的氧化物、氢氧化物都是有效的,但重视高输出密度时优选添加Er,牺牲若干输出密度而重视循环寿命时优选添加Yb。另外,上述实施例中没有列举,通过添加的稀土类元素的化合物包含Er和Yb这两者(可以是Er和Yb各自化合物的混合物或包含Er和Yb的复合物的任一种),且Er和Yb的和在稀土类化合物所含的稀土元素中占卯%重量以上,可以在不降低以储氢合金粉末作为活性物质的储氢电极的输出性能的条件下,提高循环特性。(集电用簧片的形状、下部集电板和电池槽内面的焊接点数的影响)(实施例17)在上述实施例1中,仅在下部集电板的中央设有1个焊接用的突起,电池槽内面的焊接点仅为下部集电板的中央1处。除此以外,制备与实施例1同样构成的电池。将该例作为实施例17。(参考例4)在上述实施例17中,用图5所示的带状簧片代替环状集电簧片。该带状簧片为厚0.6mm、宽15mm、长25mm的镍板制。将盖体组装入电池前(封口前)分别用4点的焊接点连接该带状簧片和封口板的内面、上部集电板的上面。连接集电簧片与封口板的焊接点和集电簧片和上部集电板的焊接点的集电簧片的最短长度,是封口板与上部集电板的间隔的约7倍。将该例作为参考例4。与上述实施例1同样地测定实施例17、参考例4的输出密度。实施例1的测定结果以及实施例17、参考例4的测定结果示于表8。表8类别集电簧片的形状下部集电板和电池槽底的焊接点输出密度(W/kg)实施例1环状主簣片+辅助簧片下部集电板的中央+8点667参考例17环状主簧片+辅助簧片仅下部集电板的中央645参考例4带状簧片仅下部集电板的中央575如表8所示,本发明的实施例1及实施例17比参考例4的输出密度高。本发明的电池的场合,因为在将电池封口后焊接集电簧片和上部集电板,所以不必将集电簧片设计为巻绕,可使集电簧片的电阻变小;相对于此,以往的方法是预先将集电簧片的一端焊接于封口板的内面,将另一端焊接于上部集电板,然后讲盖体装于电池槽的开放端,在用现有的方法制备的参考例4的场合,必须将集电簧片设计为巻起,由于集电簧片的电阻大因此输出密度降低。另外,与实施例17那样使下部集电板和电池槽内面的焊接点仅在下部集电板的中央的情况相比,如实施例1那样除了在下部集电板的中央以外、还在中央以外的多个点进行焊接的情况更有利于得到更高的输出力。本发明,通过将本发明的上述储氬电极和实施例1或实施例17所示的集电结构组合,可获得特别优异的输出特性。产业上利用的可能性如上所详述,本发明提供具有将储氢合金粉末用作活性物质的储氢电极的镍氢蓄电池,其循环特性和输出特性两者均优异,产业上利用的可能性高。权利要求1.一种镍氢电池,其为以镍电极为正极、以储氢电极为负极的镍氢电池,其特征在于,具有用导电性支持体负载储氢合金粉末的储氢电极,所述储氢合金粉末包括稀土类元素和包含镍的非稀土类金属元素,所述储氢合金粉末的质量饱和磁化强度为2~6emu/g,所述储氢电极的每单位面积的储氢合金粉末负载量为0.06~0.15g/cm2。2.根据权利要求1所述的镍氢电极,其特征在于,所述储氢合金粉末的平均粒径为10~35|im。3.根据权利要求1所述的镍氬电极,其特征在于,所述储氢电极含有铒(Er)、镱(Yb)中的至少l种的稀土类元素的氢氧化物。4.根据权利要求2所述的镍氬电极,其特征在于,所述储氢电极含有铒(Er)、镱(Yb)中的至少1种的稀土类元素的氢氧化物。5.根据权利要求14的任1项所述的镍氢电极,其特征在于,其是具有巻绕式电极组,用盖体对有底筒状的电池槽的开放端进行封口,通过集电簧片连接构成所述盖体的封口板的内面和安装在所述电极组的上部巻绕端面的上部集电板的上面的密闭型镍氢电池,在封口后的电池的正极端子和负极端子间通过外部电源经由电池内部进行通电,从而焊接所述封口板的内面和集电簧片的焊接点及集电簧片和上部集电板的焊接点中的至少一个焊接点。全文摘要本发明提供特别是在低温的气氛下具有高输出密度、并且循环特性优异的密闭型镍氢电池。密闭型镍氢电池为,在以镍电极为正极、以储氢电极为负极的镍氢电池中,具有用导电性支持体负载的储氢合金粉末的储氢电极,所述储氢合金粉末包括稀土类元素和包含镍的非稀土类金属元素,所述储氢合金粉末的质量饱和磁化强度为2~6emu/g,所述储氢电极的每单位面积的储氢合金粉末负载量为0.06~0.15g/cm<sup>2</sup>。文档编号H01M4/24GK101213690SQ20068002412公开日2008年7月2日申请日期2006年6月30日优先权日2005年7月4日发明者冈部一弥,坂东寿则,坂本晃一,森启晃申请人:株式会社杰士汤浅
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