双电层电容器的制作方法

文档序号:6885648阅读:150来源:国知局

专利名称::双电层电容器的制作方法
技术领域
:本发明涉及双电层电容器。更详细地讲,涉及^^币型双电层电容器。
背景技术
:双电层电容器是利用在由活性炭制成的一对正极和负极与电解质的界面形成的双电层形成电能的。小型的硬币型双电层电容器具有能量密度高且重量轻、环境负担小的特征。因此,作为便携电话、数码相机等便携设备的存储后备电源其需求在急速增加。尤其是在欧洲、亚洲、非洲、中东近东等广泛普及的数字GSM式的便携电话的存储后备用途中,从环境保护的观点考虑正在广泛采用双电层电容器。另外,对于使用锂二次电池的高功能便携电话,也期望替换成只由碳和金属容器构成的对环境友好的双电层电容器。双电层电容器,作为其充放电机理不伴有化学反应,因此与锂离子电池相比,可进行大电流下的充放电,但为了进一步提高充放电特性,希望降低内部电阻。另外,作为将双电层电容器与基板连接的方法,已采用在软熔炉内,在约250260。C的高温下加热,使焊料熔融的焊料软熔方法。作为解决由该软熔热引起的问题、提高耐热性的手段,正在进行对隔膜、密封垫(Gasket)的材质进行改良等等的各种各样的研究。专利文献l:特开平6-176971号公报专利文献2:特开平8-298232号公报专利文献3:特开2004-14989号公净艮专利文献4:特开2005-347100号公报
发明内容本发明的第1个目的在于,提供不仅在软熔炉的高温下不产生电容器元件的变形等,而且充放电特性、循环特性优异的双电层电容器。本发明的第2个目的在于,提供内部电阻低,充放电特性、循环特性均优异,在软熔炉的高温下电容器元件不产生变形等的双电层电容器。为了解决上述课题,本发明提供以下的各构成的双电层电容器及使用该电容器的便携设备。(1)一种硬币型双电层电容器,是内部含有活性炭电极层、电解液和隔膜,并且将上盖罐(1)和下盖罐(2)进行嵌合、利用密封垫(3)和密封剂进行封口而成的硬币型双电层电容器,其特征在于,将上盖罐(l)和下盖罐(2)嵌合后的上盖罐(1)的边和下盖罐(2)的边重叠0.1mm0.5mm。(2)如上述(1)所述的硬币型双电层电容器,其中,在上述上盖罐(1)或下盖罐(2)与上述活性炭电极层之间存在导电性粘合层,上述导电性粘合层含有具有离子透过性的化合物和碳微粒子。(3)如上述(1)或(2)所述的双电层电容器,其中,含有相对于电极空隙容积为0.1o/。~10%的上述电解液。(4)如上述(l)~(3)的任一项所述的双电层电容器,其中,上述密封垫(3)为选自聚苯-克醚树脂、聚醚酮树脂、聚醚醚酮树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚芳酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸环己二甲醇酯树脂、聚醚石风树脂、聚氨基双马来酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚酰胺46树脂之中的至少一种树脂。(5)如上述(l)~(4)的任一项所述的双电层电容器,其中,上述密封剂含有作为分子中的主链具有直链状的聚异丁烯结构或全氟聚醚结构的任一种结构的聚合物,而且含有受阻酚系抗氧化剂。(6)如上述(l)~(5)的任一项所述的双电层电容器,其中,上述活性炭电极层含有在细孔分布中在细孔直径l~1.5nm的范围显示细孔容积最大值的峰A值在0.012~0.05cm3/g的范围,且该值的大小为总细孔容积值的2~32o/。的活性炭。(7)如上述(l)~(6)的任一项所述的双电层电容器,其中,上述隔膜是采用无纺布、纤维素纸、玻璃纤维、氟树脂或聚丙烯形成的厚度为0.02~0.1mm的隔膜。(8)—种硬币型双电层电容器,是内部含有活性炭电极层、电解液和隔膜,并将金属罐进行封口而成的硬币型双电层电容器,其特征在于,在上述金属罐和上述活性炭电极层之间存在导电性粘合层,上述导电性粘合层含有具有离子透过性的化合物和碳微粒子。(9)如上述(8)所述的硬币型双电层电容器,其中,将上述金属罐的上盖罐(1)和下盖罐(2)嵌合并利用密封垫(3)和密封剂进行封口后的上盖罐(1)的边和下盖罐(2)的边重叠0.1mm0.5mm。(10)如上述(8)或(9)所述的硬币型双电层电容器,其中,上述具有离子透过性的化合物的热分解开始温度为260。C以上。(11)如上述(8)~(10)的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,上述具有离子透过性的化合物是交联了多糖类高分子聚合物的化合物,上述碳微粒子是针状或棒状的碳微粒子。(12)如上述(8)~(11)的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,具有离子性透过性的化合物是采用选自丙烯酰胺、丙烯腈、壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐、羟丙基壳聚糖之中的1种以上物质对多糖类高分子聚合物进行交联而成的化合物。(13)如上述(8)~(12)的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,具有离子透过性的化合物,其氟离子导电率为lxl(r2S/cm以上。(14)如上述(l)~(13)的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,上述活性炭电极层含有平均粒度为400~600nm的聚对苯二曱酸乙二醇酯(PTFE)。(15)如上述(l)~(14)的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,上述活性炭电极层含有选自羧曱基纤维素、聚偏氟乙烯和聚乙烯基乙酰胺之中的l种以上。(16)如上述(8)~(15)的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,上述活性炭电极层含有在细孔分布中在细孔直径l~1.5nm的范围显示细孔容积最大值的峰A值在0.012~0.05cm3/g的范围,且该值的大小为总细孔容积值的2~32%的活性炭。(17)—种便携设备,其使用了上述(l)~(16)的任一项所述的硬币型双电层电容器。根据本发明,可提供软熔特性、充》文电特性、循环特性均优异的双电层电容器。根据本发明,可提供内部电阻低,充放电特性、循环特性、软熔特性均优异的双电层电容器。图1是表示硬币型双电层电容器的上盖罐和下盖罐的重叠的一例。图2是表示硬币型双电层电容器的上盖罐和下盖罐的重叠的一例。图3是表示硬币型双电层电容器的上盖罐和下盖罐的重叠的放大图的一例。图4是表示硬币型双电层电容器的上盖罐和下盖罐的重叠的放大图的一例。图5是双电层电容器的截面图的一例。符号说明1:上盖罐2:下盖罐3:密封垫4,5:活性炭电极层6:隔膜7,7,导电性粘合层具体实施例方式以下,对本发明详细地进行说明。本发明优选的第1实施方式中的双电层电容器,是内部含有采用活性炭形成的活性炭电极层、导电性粘合层、含有非水溶剂和电解质的电解液以及隔膜,并将上盖罐(1)和下盖罐(2)嵌合、利用密封垫(3)和密封剂进行封口而成的硬币型双电层电容器,在将上盖罐(1)和下盖罐(2)嵌合后的经透射X射线解析而观察到的断面结构中,上盖罐(1)的边和下盖罐(2)的边重叠0.10.5mm。图1和图2是表示硬币型双电层电容器的上盖罐(1)和下盖罐(2)的重叠的例子的概要图,图3是图1的局部放大图,图4是图2的局部放大图。这里,上盖罐(1)的边和下盖罐(2)的边的重叠是指图1~图4中的重叠t,该t优选为0.1~0.5mm,更优选为0.1~0.4mm,进一步优选为0.3~0.4mm。重叠t小于O.lmm时,焊料软熔时有时漏液,当大于0.5mm时,在硬币型电池的设计上较困难。本发明的优选实施方式中的双电层电容器,含有相对于硬币型双电层电容器的电极空隙容积为0.1~10%的电解液,优选为0.1~6%、更优选为0.2~3%。这里所说的硬币型双电层电容器的电极空隙容职,是指电极片本身所含有的细孔的容积,不仅包括活性炭的细孔容积,还包括活性炭粒子相互的间隙,例如可由由电极片本身的氮吸附量等算出的总细孔容积算出。电解液量大于10Q/。的场合,由于焊料软熔时的电解液的蒸气压上升,从而存在内压急剧上升的倾向,电解液量小于0.1%的场合,有时双电层电容器特性降低,例如循环特性降低等等。本发明的双电层电容器中使用的电解液是含有非水溶剂和电解质的。作为电解质可以使用公知的电解质。例如,可优选使用选自含有由R、2r3r4n+或I^R2r3r4p+表示(r1、r2、R3和R4分别独立地为碳数1IO的烷基或烯丙基)的季输阳离子和BF4—、PF,、C1(V等阴离子的季铵盐或季轔盐;六氟磷酸锂(LiPFj;氟硼酸锂(LiBFj;六氟砷酸锂(LiAsF6)和三氟甲磺酸锂(CF3SO3L0之中的至少一种盐。作为电解质(有时也称为"支持盐,,)的具体例,可以使用(C2Hs)4PBF4、(C3H7)4PBF4、(CH3)(C2H5)3NBF4、(C2H5)4NBF4、(C2H5)4PPF6、(C2H5)4PCF3S04、(C2H5)4NPF6、高氯酸锂(LiC104)、六氟磷酸锂(LiPF6)、六氟硼酸锂(LiBF4)、六氟砷酸锂(LiAsFj、三氟甲磺酸锂(LiCF3S03)、双三氟曱磺酰亚胺锂[LiN(CF3S02)2J、硫氰盐、氟铝酸盐等的一种以上的盐。作为非水溶剂,可以使用环状酯类、链状酯类、环状醚类、链状醚类等公知的非水溶剂,例如可优选使用环状碳酸酯类、链状碳酸酯类,具体地可优选使用碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丁酯(BC)、碳酸亚乙烯基酯、碳酸二曱酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、y-丁内西旨(YBL)、2-曱基-y-丁内酯、乙酰基-Y-丁内酯、Y-戊内酯、1,2-二甲氧基乙烷(DME)、1,2-乙氧基乙烷、二乙醚、乙二醇二烷基醚、二甘醇二烷基醚、三甘醇二烷基醚、四甘醇二烷基醚、碳酸二丙酯、碳酸曱基乙酯、碳酸甲基丁酯、碳酸甲基丙酯、碳酸乙基丁酯、碳酸乙基丙酯、碳酸丁基丙酯、丙酸烷基酯、丙二酸二烷基酯、乙酸烷基酯、四氢呋喃(THF)、烷基四氢呋喃、二烷基烷基四氢呋喃、烷氧基四氢呋喃、二烷氧基四氢呋喃、1,3-二氧杂戊环、烷基-l,3-二氧杂戊环、1,4-二氧杂戊环、2-甲基四氢呋喃、二甲基亚砜、1,3-二氧杂戊环、曱酰胺、二甲基甲酰胺、二氧杂戊环、乙腈、硝基甲烷、甲酸甲酯、乙酸曱酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、磷酸三酯、马来酸酐、环丁砜、3-曱基环丁砜等非水溶剂和它们的衍生物、混合物等。特别优选使用碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲基乙酯、乙腈、环丁砜、甲基环丁砜。其中,优选使用在常压下的沸点为200。C以上的非水溶剂,例如,优选使用选自不友酸亚丙酯(PC)、碳酸亚乙酯(EC)和y-内丁酯(YBL)之中的至少一种溶剂,或含有链状碳酸酯及环状碳酸酯和环丁砜或其衍生物的混合溶剂。作为在这些非水溶剂中存在的主要的杂质,可举出水分、有机过氧化物(例如二醇类、醇类、羧酸类)等。可以认为,上述杂质在电极的表面形成绝缘性的被膜,使电极的界面电阻增大。因此,有可能对循环寿命造成影响和导致电容降低。另外,高温(60。C以上)贮藏时的自放电也有可能增大。因此,在含有非水溶剂的电解液中,优选尽量降低杂质。具体地讲,优选水分为50ppm以下、有机过氧化物为1000ppm以下。本发明优选的实施方式中的双电层电容器的密封剂,从耐热性、耐化学性、操作的容易性的观点考虑,优选含有作为分子中的主链具有直链状的聚异丁烯结构或全氟聚醚结构的任一种结构的聚合物。本发明优选的实施方式中的密封剂组合物中的橡胶比例,相对于密封剂液状物为1~10质量%,优选为2~5质量%。橡胶的浓度比10质量%高时,组合物的粘度增高,均匀的涂布性降低。橡胶的浓度比1质量%少时,密封性涂膜的形成不充分。另外,作为在本发明的密封剂组合物中使用的优选的有机液状物质,可举出烃化合物、含氧系有机化合物、含氯系有机化合物等。优选是碳数为6~12的烃的溶液,特别优选为苯、曱苯、二曱苯等芳香族烃系溶剂。此外,本发明的密封剂组合物中还可根据需要添加耐热稳定剂等添加剂。作为可添加的耐热稳定剂,优选不与电解液反应,并且不溶解于电解液中的耐热稳定剂,优选受阻酚系抗氧化剂。这样的抗氧化剂等的添加量,相对于橡胶通常为0.1~20质量%,优选为0.5~10质量%。耐热稳定剂的添加量超过20质量%时,密封剂的柔软性变小,有时成为橡胶开裂的原因。耐热稳定剂的添加量比0.1质量°/。少时,耐热性不充分。作为本发明的密封剂,可使用例如只y—求y卜(林)制的TB1170B、TB1171等。本发明优选的实施方式中的双电层电容器的密封垫(3)的材质,优选为聚苯桥u醚树脂、聚醚酮树脂、聚醚醚酮树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚芳酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸环己二甲醇酯树脂、聚醚砜树脂、聚氨基双马来酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚酰胺46树脂之中的至少一种树脂,例如可使用聚苯石克醚树脂、聚醚醚酮树脂。作为本发明的优选实施方式中的双电层电容器的隔膜,玻璃纤维最稳定从而可以使用,但也可使用热变形温度为230。C以上的聚苯石克醚、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯、纤维素等树脂。隔膜的孔径没有特殊限制,通常是0.01~10|am。隔膜的厚度没有特殊限制,通常是20150jam。本发明的优选实施方式中的活性炭电极层,含有平均粒径在2~15Mm的范围的活性炭、和作为粘合剂的含氟高分子化合物以及导电助剂(炭黑等)。这里,上述活性炭电极层的电极密度优选为0.55~0.8g/cm3。电极密度在该范围内时,电极和电解液的接触面积变大,电解液的浸透性和电解液的渗透性变得良好。优选上述活性炭电极层的阻抗(在频率lKHz下)为20Q以下。通过使阻抗变低,可在大电流下充电和放电,在大电流下的充电容量和放电容量增大。本发明的优选实施方式中的活性炭,优选是在细孔直径l~1.5nm的范围具有显示细孔容积最大值的峰A,该峰A的值在0.012~0.05cm3/g的范围,且该值的大小为总细孔容积值的2~320/。的活性炭。上述活性炭的细孔分布,可基于氮吸附等温线采用BJH法算出。具体地,在将活性炭冷却到77.4K(氮的沸点)的状态下导入氮气,采用容量法测定氮气的吸附量V[cc/g。以处于吸附平衡状态时的氮气的压力(吸附平衡压)P[mmHg]和氮气的饱和蒸气压P。[mmHgl的比(相对压力P/P。)为对黄坐标,以吸附量为纵坐标进行绘图,由此得到氮吸附等温线。基于该氮吸附等温线,采用BJH(Barrett-joyner-Halenda)法进行细孔分布解析。BJH法本身是公知的方法,例如可按照J.Amer.Chem.Soc.73.373.(1951)所公开的方法进行。本发明的优选实施方式中的活性炭,显示细孔容积最大值的峰A处在细孔直径l1.5nm的范围,优选处在细孔直径1.2~1.4nm的范围。峰A值在0.0120.05cm3/g的范围,优选在0.02~0.05cm3/g的范围。在该细孔直径的范围具有峰A时,即使增厚电极层内部电阻也难以变高。另外,本发明所使用的活性炭,优选在细孔直径1.5~1.7nm的范围具有细孔容积的峰B、在细孔直径1.7~2nm的范围具有细孔容积的峰C、和/或在细孔直径22.5nm的范围具有细孔容积的峰D。本发明的优选实施方式中的活性炭,在细孔直径l~1.5nm的范围的细孔容积的峰A值为总细孔容积值的2~32%的大小,优选为20~31%的大小。通过使峰A值在该范围,即使增厚电极层内部电阻也难以增高。本发明的优选实施方式中的活性炭,其BET比表面积优选为700~2200m2/g,特别优选为1000~2100m2/g。BET比表面积过大时,由于双电层电容器的电极片的电极密度降低,因此存在使作为电容器所期望的每单位体积的电容量降低的倾向。另一方面,BET比表面积过小时,存在每单位质量的活性炭的电容量变低的倾向。本发明的优选实施方式中的活性炭的制造方法有下述方法,即(A)方法,其包括在含有按金属元素浓度计为7000ppm以上的元素周期表第4周期第2-ll族的任一种的元素或第5周期第4族元素的化合物的存在下,将低软化点沥青进行碳化处理,得到真密度1.44~1.52g/cm3的易石墨化性碳化物,在碱金属化合物的存在下对上述易石墨化性碳化物进行活化处理,接着对该活化了的碳化物进行洗涤;(B)方法,其包括将低软化点沥青进行碳化处理得到真密度1.44~1.52g/cm3的易石墨化性碳化物,使该碳化物在含有按金属元素浓度计为7000ppm以上的元素周期表第4周期第2族~11族的任一种的元素或第5周期第4族元素的化合物的存在下得到混合物,在碱金属化合物的存在下将上述混合物进行活化处理,接着对该活化了的混合物进行洗涤。在本发明的优选实施方式中的活性炭的制造方法中使用的沥青,是低软点沥青。沥青有石油系沥青、煤系沥青等。其中,本发明中优选使用煤系沥青,特别优选使用煤系沥青的对有机溶剂可溶的成分。本发明中所使用的低软化点沥青的软化点没有特殊限制,但优选为100。C以下,进一步优选为60~90°C。化合物,如果是含有选自铍、镁、钙、锶、钡和镭之中的至少一种碱土类金属元素的单质或化合物就没有特殊限定,无机化合物和有机化合物均可以使用。作为碱土类金属的无机化合物,可举出氧化物、氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氟化物、磷酸盐、碳酸盐、硫化物、硫酸盐和硝酸盐。作为碱土类金属的有机化合物,可举出与乙酰丙酮、环戊二烯等的有机金属络合物。本发明中优选使用的碱土类金属化合物,是选自铍、镁、钙、锶、钡和镭之中的至少一种碱土类金属元素的氧化物、碳酸盐或硫化物。更具体地,为氧化镁、氧化钙、碳酸钙、硫化钙、氟化锶或磷酸镁。碱土类金属化合物可以单独地使用或将2种以上组合使用。活化方法没有特殊限定,可采用气体活化(水蒸气、C02等)、化学药品活化(氯化锌、磷酸、碳酸钙等)、碱金属活化(氢氧化钾、氢氧化钠等)等公知的方法,从高容量化的观点考虑,优选釆用碱金属活化方法。在本发明的优选实施方式中,通过在活性炭电极层中配合气相法碳纤维,可进一步提高特性。在活性炭中配合气相法碳纤维的方法没有特殊限维和活性炭的碳复合粉。采用该方法可降低粒子相互的接触电阻,同时导电性和电极强度提高,也呈现出降低施加电压时的电极膨胀率的效果。另外,还可采用将气相法碳纤维与活性炭混合的方法来形成为^灰复合粉。通过制成碳复合粉,与活性炭单独的场合相比,热导率提高。配合在活性炭中的气相法碳纤维没有特殊限定,例如可采用内部具有中空结构,其比表面积为10~50m2/g,平均纤维径为50~500nm,纵横尺寸比为5~1000的碳纤维。关于气相法碳纤维,支链状纤维、直链状纤维或它们的混合物均可^f吏用。气相法碳纤维,其纤维长度优选为活性炭的平均粒径的0.5~2倍的范围。气相法碳纤维的长度比0.5倍短时,粒子相互间不能搭桥,导电性有可能不充分,长度超过2倍时,气相法碳纤维不能进入活性炭粒子的间隙中,可极化电极的强度有可能降低。由于气相法碳纤维具有同芯圆状的取向结构,因此可使用通过气体活化(水蒸气,C02等)、化学药品活化(氯化锌、磷酸、碳酸钙等、碱活化(氢氧化钾、氢氧化钠等)等来预先活化了的碳纤维。在该场合,优选控制表面结构以使微孔(2nm以下的细孔)容积为0.01~0.4cm3/g、BET比表面积为10~500m2/g的气相法碳纤维。微孔容积过多时,有时电极内部的离子扩散阻力增大,因而不优选。气相法碳纤维的量,相对于活性炭优选为0.02-20质量%,更优选为0.1~20质量%,特别优选为0.5~10质量%。小于0.02质量%时,由于使与易石墨化性碳化物混合而成的复合粉的热导率增加的效果小,活化时的均热性不充分,因此难以进行均勻的活化,有可能不能在工业上制造单位体积的静电电容(F/cm3)大、品质稳定性优异的活性炭。当超过20质量%时,电极密度变低,有可能单位体积的电容量(F/cm3)降低。气相法碳纤维和块状的活性炭粒子的并用,除了改善气相法碳纤维的良导电性、充分利用热传导的放热性以外,由于通过在块状活性炭粒子中混有纤维状的碳而形成的电极膨胀緩冲材料的作用增强,因此对抑制施加电压时的电极膨胀率的增加也有效。作为在活性炭电极层中使用的炭黑,可以使用作为在电化学元件的电极中使用的导电辅助材料而熟知的碳材料。例如,可举出乙炔炭黑、槽法炭黑、炉法炭黑等。炭黑的量相对于电极层100质量份通常是0.1~20质量份,优选是0.5~10质量份。活性炭电极层,例如可采用向活性炭中加入导电助剂和粘合剂进行混炼压延的方法,向活性炭中加入导电助剂、粘合剂、及根据需要加入溶剂,形成为浆状并涂布在集电体上的方法,将未碳化树脂类混合在活性炭中进行烧结的方法等等的方法来制造。作为有机溶剂,可采用甲苯、二甲苯、苯等烃类、丙酮、甲乙酮、丁基曱基酮等酮类、曱醇、乙醇、丁醇等醇类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类,但当使用沸点高于200。C的有机溶剂时,由于形成片后在100200'C进行干燥时存在有机溶剂残留在片中的倾向,因此优选使用沸点为200。C以下的有机溶剂,优选甲苯、丙酮、乙醇等。将该片沖裁成规定的形状作为电极层。在该电极层上层叠作为集电材料的金属板。使隔膜介于中间,使金属板成为外側地重叠2片,浸渍在电解液中,从而可制成双电层电容器。本发明的优选实施方式中的双电层电容器的导电性粘合层,配置在上盖罐.下盖罐(或集电体)与电极层之间,使上盖罐下盖罐和电极层物理地粘附和电粘附。导电性粘合层,作为其构成材料至少含有导电性粒子和可与导电性粒子粘合的粘合剂,通过在集电体上涂布含有导电性粒子和粘合剂及溶剂的底涂层用涂布液,来形成导电性粘合层。导电性粘合层没有特殊限制,优选是含有作为导电性粒子的炭黑、和作为粘合剂的合成橡胶或丙烯酸系树脂的粘合层。导电性粘合层存在于上述上盖罐(1)或下盖罐(2)与上述活性炭电极层之间,上述导电性粘合层含有具有离子透过性的化合物和碳微粒子的场合,不仅可提供软熔特性、充放电特性、循环特性均优异的双电层电容器,而且可提供内部电阻低的硬币型双电层电容器,因此特别优选。作为导电性粒子,如果是具有可充分地进行在集电体和电极层之间的电荷转移的电子传导性的粒子,则没有特殊限制,例如,可举出含有具有电子传导性的碳材料等的粒子。作为碳材料,从电子传导性的观点考虑,可举出炭黑、石墨。碳材料粒子优选碳微粒子,从电子传导性的观点考虑,优选是采用X射线衍射求得的晶面间距(dm)为0.335~0.338nm,微晶的堆叠厚度(Lc銜)为50~80nm的碳微粒子。作为上述碳黑,例如,可举出乙炔炭黑、科恩炭黑(,、;/于工y,,、;/夕)、槽法炭黑、炉法炭黑、热解炭黑等,其中,优选乙炔炭黑。炭黑的平均粒径优选为25~50nm,BET比表面积优选为50m2/g以上,更优选为50~140m2/g。通过使用这样的炭黑,可对导电性粘合层赋予优异的电子传导性,降低内部电阻。作为上述石墨,例如,可举出天然石墨、人造石墨、膨胀石墨等,其中,优选人造石墨。石墨的平均粒径优选为4~6|am,BET比表面优选为10mVg以上,更优选为15~30m2/g。通过使用这样的石墨,可对底涂层赋予优异的电子传导性,降低内部电阻。作为碳材料,可以从上述炭黑和石墨之中只选用l种,也可以将2种以上并用。作为导电性粘合层的粘合剂,如果是能与上述导电性粒子粘合的粘合剂,则没有特殊限制,例如,可举出聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、氟橡胶等,其中,优选氟橡胶。作为氟橡胶,可举出偏氟乙烯-六氟丙烯(VDF-HFP)系共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯(VDF-HFP-TFE)系共聚物、偏氟乙烯-五氟丙烯(VDF-PFP)系共聚物、偏氟乙烯-五氟丙烯-四氟乙烯(VDF-PFP-TFE)系共聚物、偏氟乙烯-全氟曱基乙烯基醚-四氟乙烯(VDF-PFMVE-TFE)系共聚物、偏氟乙烯-氯三氟乙烯(VDF-CTFE)系共聚物、乙烯-四氟乙烯系共聚物、丙烯-四氟乙烯系共聚物等。其中,优选选自VDF、HFP和TFE之中的2种单体共聚而成的氟橡胶,从提高集电体和电极层的粘附性和耐化学性的观点考虑,特别优选VDF-HFP-TFE系共聚物。作为粘合剂,可以从上述粘合剂之中只选用l种,也可以将2种以上并用。粘合剂的配合量根据导电性粒子的比表面积、作为目标的电极的强度等不同而不同,但优选为导电性粘合层干燥涂膜(导电性粒子+粘合剂)中的30~80质量%,特别优选为50~70质量%。越是对导电性粒子的粘合性能高的粘合剂,即使其配合量少,也能得到集电体与电极层的良好的粘合性。作为在导电性粘合层用涂布液中使用的溶剂,如果能溶解粘合剂则没有特殊限制,可以使用一般的有机溶剂。作为有机溶剂,具体地可举出己烷等饱和烃类、甲苯、二曱苯等芳香族烃类、曱醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类、丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、二异丁基酮等酮类、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类、四氢呋喃、二恶烷、二乙醚等醚类、N,N-二曱基曱酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类,二氯乙烷、氯苯等卣代烃等。其中,由于酮系、酰胺系的溶剂能溶解氟橡胶因而优选。这些溶剂可以单独使用,也可以使用将混合2种以上而成的混合溶剂。导电性粘合层用涂布液中的溶剂的配合量,相对于导电性粒子和粘合剂的合计量100质量份为600~2000质量份左右为好。考虑涂布适合性等来适当地决定为好。在导电性粘合层用涂布液的制备中,首先采用常规方法将导电性粒子、粘合剂和溶剂进行混合或混炼,得到浆液。混合或混炼,例如可以使用辊磨机、行星式混合机、开放式捏合机、连续捏合机、加压捏合机等进行。本发明优选的第2实施方式中的双电层电容器,如图5中示出部分内部截面那样,是内部含有活性炭电极层(4,5)、电解液(没有图示)和隔膜(6),使用密封垫(3)将包含上盖罐(1)和下盖罐(2)的金属罐进行封口而成的硬币型双电层电容器,是在上述金属罐和上述活性炭电极层(4,5)之间存在导电性粘合层(7,7,),上述导电性粘合层含有具有离子透过性的化合物和碳微粒子的硬币型双电层电容器。将上述金属罐的上盖罐(1)和下盖罐(2)嵌合、利用密封垫(3)和密封剂封口后的上盖罐(1)的边和下盖罐(2)的边重叠0.1mm0.5mm的硬币型双电层电容器,不仅内部电阻低,而且软熔特性、充放电特性、循环特性优异,因而优选。本发明优选的第2实施方式中的导电性粘合层,优选由含有具有离子透过性的化合物和碳;微粒子的导电性粘合剂形成。作为本发明的优选实施方式中的具有离子透过性的化合物,可以为具有只能透过离子的性能的材料(包括化合物)。作为离子透过性化合物的优选例,可举出多糖类或使多糖交联而成的化合物。多糖类是单糖类(包括单糖类的取代体及衍生物在内)通过糖苷键合进行多数聚合而成的高分子化合物。是通过水解而生成多数的单糖类的化合物。通常将10个以上的单糖类聚合而成的化合物称为多糖类。多糖类可以具有取代基,例如可包含醇性羟基被氨基取代而成的多糖类(氨基糖)、被羧基、烷基取代而成的多糖类、将多糖类脱乙酰基化而成的多糖类等。多糖类可以是均多糖、杂多糖的任一种。作为多糖类的具体例,可举出琼脂糖、直链淀粉、支链淀粉、阿拉伯聚糖、阿拉伯糖胶、阿拉伯半乳聚糖、藻酸、菊糖、角叉菜胶、半乳聚糖、半乳糖胺(软骨糖胺)、葡聚糖、木聚糖、木葡聚糖、羧烷基壳多糖、壳多糖(曱壳质;Chitin)、糖原、葡糖甘露糖胶、硫酸角质素、多聚乙酰神经氨糖酸、硫酸软质素A、硫酸软质素B、硫酸软质素C、纤维素、右旋糖酐、淀粉、透明质酸、果聚糖、果胶酸、果胶质、酸乙酰肝素、肝素、半纤维素、戊聚糖、P-l,4,-甘露聚糖、oc-l,6,-甘露聚糖、地衣多糖、左聚糖、香菇糖、壳聚糖(Chitosan)等。其中,优选壳多糖、壳聚糖。作为使之交联而成的物质,例如优选纤维素与丙烯酰胺的交联聚合物、纤维素与壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐的交联聚合物等。除此以外,也可以使用将作为多糖类高分子聚合物的壳聚糖、壳多糖等用交联剂交联而成的交联聚合物等。作为可使用的交联剂,优选丙烯酰胺、丙烯腈、壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐、羧丙基壳聚糖、或邻苯二甲酸酐、马来酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐等酸酐等。从双电层电容器的性能的观点考虑,优选离子导电率大的化合物。特别优选作为离子的导电率具有氟离子导电率lxl(T2S/cm以上的化合物。作为显示上述特性的材料,可举出将多糖类高分子聚合物用丙烯酸系添加剂交联而成的交联物、以壳聚糖系衍生物为基础的化合物。即,通过形成为交联聚合物,可格外提高耐热性。另外,也可以使用含有作为分子中的主链具有直链状的聚异丁烯结构或全氟聚醚结构的任一种的聚合物,并且含有受阻酚系抗氧化剂的橡胶系粘合剂和氟系橡胶粘合剂等。另外,从焊料软熔特性的观点考虑,优选上述具有离子透过性的化合物的热分解开始温度为260。C以上。具有离子透过性的化合物也可以从上述化合物中选择2种以上来使用。例如,优选将壳聚糖用均苯四酸酐交联而成的化合物、将壳多糖用马来酸酐交联而成的壳聚糖用丙烯腈交联而形成的化合物、将壳聚糖用偏苯三酸酐交联而成的化合物。本发明所使用的离子透过性化合物,优选是对有机溶剂没有膨润(溶胀)性的化合物。另外,本发明所使用的离子透过性化合物,优选是在采用有机溶剂进行的摩擦剥离试验中不产生剥离的化合物。由于有时在双电层电容器的电解液中使用有机溶剂,因此优选皮膜不因电解液而膨润或溶解。再者,对有机溶剂的膨润性,是将离子透过性化合物的膜在用于电解液中的有机溶剂(30°C)中浸渍60分钟,根据是否膨润来进行判断的。采用有机溶剂进行的摩擦剥离试验,是使用浸入了用于电解液中的有机溶剂的布,对离子透过性化合物的膜表面施加100g重的力,摩擦10次,观察膜是否剥离。作为本发明的优选实施方式中的碳微粒子,从电子传导性的观点考虑,优选含有上述炭黑、上述石墨及碳纤维等碳材料的碳微粒子。该碳微粒子,从电子传导性的观点考虑,优选是采用X射线衍射求得的晶面间距(d啦)为0.335~0.338腿、微晶的堆叠厚度(Lc002)为50~80體的碳微粒子。通过使用上述石墨,可对导电性粘合层赋予优异的电子传导性,降低内部电阻。作为碳微粒子,可以从上述炭黑、石墨和碳纤维中只选用l种,还可以将2种以上并用,但优选使用粉体的电阻,按100%的压粉体计为lxlO"ft.cm以下的碳微粒子。本发明的优选实施方式中的碳微粒子,优选是其形状不是球状而是具有针状或棒状那样的各向异性的例如纵横比为2~10、优选为3~6的碳微粒子。本发明的优选实施方式中的碳微粒子,在双电层电容器内分担电子的转移。因此,由于在充电时必须使从外部供给的电子通过集电体到达至活性炭,因此必须使集电体(或金属罐)和活性炭的接触面积增大。因此,单位质量的表面积大的微粒子有利。而且,为了确保电池的电容量,必须以尽量少的量实现。因此形状具有各向异性的(电子导电性)碳微粒子成为优选。碳微粒子的配合比根据碳微粒子的比表面积等不同而不同,但优选为导电性粘合层干燥涂膜中的30~80质量%,特别优选为50~70质量%。如果是对碳微粒子的粘合性能高的离子透过性化合物,则即使该配合量少也能得到集电体(或金属罐)与活性炭电极层的良好粘附性。可混合在导电性粘合剂中的溶剂,可没有特殊限制地使用,可使用一般的有机溶剂、水。作为有机溶剂,具体地可举出在上述导电性粘合层用涂布液中使用的上述有机溶剂。这些溶剂可单独使用,也可以使用将2种以上混合而成的混合溶剂。导电性粘合剂中溶剂的配合量,与上述导电性粘合层用涂布液中溶剂的配合量同样地,可考虑涂布适合性和粘度等来适当地决定。本申请发明的优选实施方式中的活性炭电极层,可通过使用活性炭粒子、炭黑、聚对苯二曱酸乙二醇酯(PTFE)进行混炼、压延来制成。作为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PTFE),优选使用平均粒度400600nm的聚对苯二甲酸乙二醇酯进行混炼,还可以进一步添加选自羧甲基纤维素、聚偏氟乙烯、聚乙烯基乙酰胺之中的1种以上物质来进行混炼。作为集电体,如果是能够通过导电性粘合层充分地进行向电极层转移电荷的良导体,就没有特殊限制,可以使用公知的电容器用电极所使用的集电体。例如,作为集电体可举出铝等金属箔等,作为金属箔可举出经蚀刻加工的金属箔、经压延加工的金属箔等。作为优选的集电体,可举出铝蚀刻箔、不锈钢。硬币型电容器的场合,优选上盖罐及下盖罐兼作集电体。本发明的优选实施方式中的双电层电容器,优选在除湿气氛或惰性气体气氛中组装。另外,优选待组装的部件也预先进行干燥。作为粒料、片及其他部件的干燥或脱水方法,可利用一般所采用的方法,特别优选单独使用或组合采用热风、真空、红外线、远红外线、电子束和低湿风。温度优选为8035(TC的范围,特别优选为10025(TC的范围。含水量,按电池整体计,优选为2000ppm以下,对于可极化电极、电解质,从提高充放电循环特性的观点考虑,优选含水量分别为50ppm以下。本发明的优选实施方式中的双电层电容器,可适用于各种电源系统。另外,该电源系统可适用于汽车、铁路等的车辆用电源系统;船舶用电源系统;飞机用电源系统;便携电话、便携信息终端、便携电子计算机等的便携设备用电源系统;办公设备用电源系统;太阳能电池发电系统、风力发电系统等的发电系统用电源系统;等等。实施例以下,根据实施例和比较例具体地说明本发明,但本发明并不被这些实施例限定。实施例1:6.8mm①xl.4mm硬币型电池的制造在平均粒径4nm的活性炭(BET比表面积1510m2/g,在细孔分布中在细孔直径1~1.5nm的范围显示细孔容积最大值的峰A值在0.022cm3/g的范围,并且该值的大小为总细孔容积值的24%)83质量份中添加PTFE(聚四氟乙烯)6质量份、炭黑11质量份进行混炼后,以1p屯/cm2进行加压成型,压延成厚度420nm的片状。此时的电极密度是0.62g/cm3。将该片用冲头冲裁成直径为①4.0mm的圆板,在200。C下真空干燥一昼夜,制成可极化电极(活性炭电极层)。在使高纯度氩循环的手套箱内,使用导电性粘合剂(A二一八一卜U.C.C:橡胶系粘合剂,日本石墨工业(林)制)使上述可极化电极与铝制的上盖、下盖在100。C下进行粘合、干燥20分钟。向上盖、下盖内的电极注入5jiL的电解液(相当于电极空隙容积的3.9%)后,在常压下保持1小时使电解液浸渗。电解液使用以PC(碳酸亚丙酯)为溶剂、将(CH3)(C2H5)3NBFV(QH5)4NBF4按1摩尔/升作为电解质的富山药品工业(林)制的电解液。在电极上载置作为密封垫的吴羽化学工业(林)制的7才一卜口yKPS(聚苯硫醚)、作为密封剂的只y—求:/K(林)制的TB1171、作为隔膜的日本板硝子(林)制的TGP-010A(玻璃纤维)后,装嵌上盖罐并进行封口。封口后的上盖罐与下盖罐的边的重叠部分t^^.l2mm。软熔试验,是使软熔炉的温度分布图为预热(150~190°C)约3分钟,正式加热(195°C以上)约3分钟,峰温度(260。C)保持5~10秒钟来进行。充放电测定,是使用北斗电工(林)制的充放电试验装置HJ-101SM6,以5mA、02.7V进行充放电,由根据第2次的恒电流放电得到的放电曲线,算出双电层电容器的两极活性炭的单位质量的静电电容(F/g)和单位体积的静电电容(F/cm3)、内部电阻。另外,耐久性是通过由200次的充放电循环试验得到的电容量的电容保持率(循环试一验后的电容量/第2次充放电后的电容量)来进行评价。实施例2:4.8mm①xi.4mm硬币型电池的制造将与实施例1同样地制成的片用冲头沖裁成直径为①2.4mm的圆板,在20(TC下真空干燥一昼夜,制成可极化电极。在使高纯度氩循环的手套箱内,使用导电性粘合剂(/《-一八^卜U.C.C:橡胶系粘合剂,日本石墨工业(林)制)使上述电极片与铝制的上盖、下盖在100。C下进行粘合、干燥20分钟。向上盖、下盖内的电极片注入10fiL的电解液(相当于电极空隙的11.8%)后,在常压下保持1小时使电解液浸渗。电解液使用以EC/DEC(碳酸亚乙酯/碳酸二乙酯)为溶剂、将LiPF6按1摩尔/升作,为电解质的富山药品工业(抹)制的电解液。在电极上载置作为密封垫的吴羽化学工业(林)制的7才一卜口乂KPS(聚苯硫醚)、作为密封剂的7U—求yK(林)制的TB1171、作为隔膜的日本板硝子(林)制的TGP-010A(玻璃纤维)后,装嵌上盖罐并进行封口。封口后的上盖罐与下盖罐的边的重叠部分t-0.30mm。软熔试验,与实施例1同样地实施。充放电测定,是使用北斗电工(林)制的充放电试验装置HJ-101SM6,以5mA、0~3.0V进行充放电,由根据第2次的恒电流放电得到的放电曲线,算出双电层电容器的两极活性炭的单位质量的静电电容(F/g)和单位体积的静电电容(F/cm3)。另外,耐久性是通过由200次的充放电循环试验得到的电容量的电容保持率(循环试验后的电容量/第2次充放电后的电容量)来进行评价。实施例3:3.8mmOxi,lmm硬币型电池的制造在平均粒径4jim的活性炭(BET比表面积1510m2/g,在细孔分布中在细孔直径1~1.5nm的范围显示细孔容积最大值的峰A值在0.022cm3/g的范围,并且该值的大小为总细孔容积值的24%)80质量份中添加PTFE(聚四氟乙烯)IO质量份、炭黑IO质量份进行混炼后,以l吨/cn^进行加压成型,压延成厚度350fim的片状。此时的电极密度是0.62g/cm3。将该片用沖头冲裁成直径为①l,7mm的圆板,在200。C下真空干燥一昼夜,制成可极化电极(活性炭电极层)。将与实施例1同样地制成的片用沖头冲裁成直径为①1.9mm的圆板,在200'C下真空干燥一昼夜,制成可极化电极。在使高纯度氩循环的手套箱内,使用导电性粘合剂(/《二一八<卜U.C.C:橡胶系粘合剂,日本石墨工业(林)制)使上述电极片与铝制的上盖、下盖在100。C下进行粘合、干燥20分钟。向上盖、下盖内的电极片注入30jiL的电解液(相当于电极空隙的5.3%)后,在常压下保持l小时使电解液浸渗。电解液使用以EC/DEC(碳酸亚乙酯/碳酸二乙酯)为溶剂、将LiPF6按l摩尔/升作为电解质的富山药品工业(林)制的电解液。在电极上载置作为密封垫的吴羽化学工业(抹)制的7才一卜口yKPS(聚苯硫醚)、作为密封剂的7l)—求yK(林)制的TB1171、作为隔膜的日本板硝子(林)制的TGP-010A(玻璃纤维)后,装嵌上盖罐并进行封口。封口后的上盖罐与下盖罐的边的重叠部分t=0.20mm。软熔试验,与实施例1同样地实施。充放电测定,是使用北斗电工(林)制的充放电试验装置HJ-101SM6,以5mA、03.0V进行充放电,由根据笫2次的恒电流放电得到的放电曲线,算出双电层电容器的两极活性炭的单位质量的静电电容(F/g)和单位体积的静电电容(F/cm3)。另外,耐久性是通过由200次的充放电循环试验得到的电容量的电容保持率(循环试验后的电容量/第2次充放电后的电容量)来进行评价。实施例4:3.8mm①xl.lmm硬币型电池(电极直径①2.1mm)的制造在平均粒径4nm的活性炭(BET比表面积18卯m"g,在细孔分布中在细孔直径1~1.5nm的范围显示细孔容积最大值的峰A值在0.033cm3/g的范围,并且该值的大小为总细孔容积值的32%)85质量份中添加PTFE(聚四氟乙烯)7质量份、炭黑8质量份进行混炼后,以2吨/cii^进行加压成型,压延成厚度350nm的片状。此时的电极密度是0.68g/cm3。将该片用冲头冲裁成直径为①2.1mm的圆板,在200。C下真空干燥一昼夜,制成可极化电极(活性炭电极层)。将与实施例1同样地制成的片用冲头冲裁成直径为①2.1mm的圆板,在200'C下真空干燥一昼夜,制成可极化电极。在使高纯度氩循环的手套箱内,使用导电性粘合剂(Z二一八一卜U.C.C:橡胶系粘合剂,日本石墨工业(林)制)使上述电极片与不锈钢制的上盖、下盖在100。C下进^f亍粘合、干燥20分钟。向上盖、下盖内的电极片注入lpL的电解液(相当于电极空隙的0.8%)后,在常压下保持1小时使电解液浸渗。电解液使用以PC/SL/EMC(碳酸亚丙酯/环丁砜/碳酸乙基甲酉旨)为溶剂、将(CH3)(C2Hs)3NBF4按1.5摩尔/升作为电解质的富山药品工业(林)制的电解液。在电极上载置作为密封垫的将tf夕卜l/、乂夕7(林)制的450G(聚醚醚酮)进行注射成型而得到的密封垫、作为密封剂的只y—求乂K(林)制的TB1171、作为隔膜的日本板硝子(抹)制的TGP-010A(玻璃纤维)后,装嵌上盖罐并进行封口。封口后的上盖罐与下盖罐的边的重叠部分t=0.15mm。软熔试验,与实施例1同样地实施。充放电测定,是使用北斗电工(林)制的充放电试验装置HJ-101SM6,以5mA、03.3V进行充放电,由根据第2次的恒电流放电得到的放电曲线,算出双电层电容器的两极活性炭的单位质量的静电电容(F/g)和单位体积的静电电容(F/cm3)。比较例1:6.8mm①xl.4mm硬币型电池的制造向与实施例1同样地制造的上盖、下盖内的电极片注入40ftL的电解液(相当于电极空隙的1.9%),并且,封口后的上盖罐和下盖罐的边的重叠部分t-0.05mm,除此以外与实施例1同样地实施。比较例2:6.8mm①xl.4mm硬币型电池的制造向与实施例1同样地制造的上盖、下盖内的电极片注入2nL的电解液(相当于电极空隙的0.09%),并且,封口后的上盖罐和下盖罐的边的重叠部分t-0.12mm,除此以外与实施例1同样地实施。归纳实施例1~4和比较例1~2的结果并示于表1。实施例1及比较例1、2的电池为614型,实施例2的电池为414型,实施例3的电池为311型,实施例4的电池为硬币型,上述各例的电池各试制30个,将软熔前的值作为100%,评价在260'C、IO秒的软熔前后的漏液、电容变化、内部电阻变化和软熔试验后的循环特性。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>实施例5[导电性粘合剂]使用作为具有离子透过性的化合物的、纤维素的丙烯酰胺交联聚合物(TG-DTA热分解开始温度为275。C)、和作为碳^效粒子的乙炔炭黑(一次粒径为40mn),制成混合膏。溶剂为水,将离子透过性化合物、乙炔炭黑和水按质量比率40:40:20混合。[硬币型电池的组装在平均粒径4nm的活性炭(BET比表面积1510m2/g,在细孔分布中在细孔直径1~1.5nm的范围显示细孔容积最大值的峰A值在0.022cm3/g的范围,并且该值的大小为总细孔容积值的24%)80质量份中添加平均粒径500nm的PTFE(聚四氟乙烯)10质量份、炭黑10质量份进行混炼后,以1吨/112进行加压成型,压延成厚度420nm的片状。此时的电极密度是0.62g/cm3。将该片用沖头冲裁成直径为①4.0mm的圆板,使用上述导电性粘合剂与铝制的上盖、下盖粘合。在20(TC下真空干燥一昼夜。进而,在使高纯度氩循环的手套箱内,使电解液浸渗到上盖、下盖内的电极中。电解液使用以PC(碳酸亚丙酯)为溶剂、将(CH3)(C2Hs)3NBF4、(CH3)(C2HS)4NBF4按1摩尔/升作为电解质的富山药品工业(抹)制的电解液。使用作为密封垫的吴羽化学工业(抹)制的7才一卜口少KPS(聚苯硫醚)、作为密封剂的7y—求乂K、(林)制的TB1171、作为隔膜的日本板硝子(林)制的TGP-010A(玻璃纤维)进行嵌合、封口。充放电测定,是使用北斗电工(林)制的充放电试验装置HJ-101SM6,以5mA、0~2.5V进行充放电,由根据第2次的恒电流放电得到的放电曲线,算出双电层电容器的两极活性炭的单位质量的静电电容(F/g)和单位体积的静电电容(F/cm3)。另外,耐久性是通过由200次的充放电循环试验得到的电容量的电容保持率(循环试验后的电容量/第2次充放电后的电容量)来进行评价。实施例6在纤维素的丙烯酰胺交联聚合物中进一步添加了羧甲基纤维素(CMC)1质量份,除此以外,采用与实施例5同样的方法制造了硬币型双电层电容器。比较例3作为导电性粘合剂使用A二一八^T卜T-803(日本石墨工业(林)制)丙烯酸系粘合剂(热分解开始温度为200°C),并使用使石墨、炭黑的微粒子分散在水中而成电极片,除此以外,采用与实施例5同样的方法制造了硬币型双电层电容器。试制硬币型双电层电容器各30个,将由26(TC、IO秒的软熔试验前后的内部电阻变化评价软熔特性的结果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>工业实用性本发明的双电层电容器可适用于各种电源系统。另外,该电源系统可适用于汽车、铁路等的车辆用电源系统;船舶用电源系统;飞机用电源系统;便携电话、便携信息终端、便携电子计算机等的便携设备用电源系统;办公设备用电源系统;太阳能电池发电系统、风力发电系统等的发电系统用电源系统;通信设备、电子标签等。本发明中表示数值范围的"以上"和"以下"均包括本数。权利要求1.一种硬币型双电层电容器,是内部含有活性炭电极层、电解液和隔膜,并将上盖罐(1)和下盖罐(2)嵌合、利用密封垫(3)和密封剂进行封口而成的硬币型双电层电容器,其特征在于,将上盖罐(1)和下盖罐(2)嵌合后的上盖罐(1)的边和下盖罐(2)的边重叠0.1mm~0.5mm。2.如权利要求1所述的硬币型双电层电容器,其中,在上述上盖罐(1)或下盖罐(2)与上述活性炭电极层之间存在导电性粘合层,上述导电性粘合层含有具有离子透过性的化合物和碳微粒子。3.如权利要求1或2所述的双电层电容器,其中,含有相对于电极空隙容积为0.1%~10%的上述电解液。4.如权利要求1~3的任一项所述的双电层电容器,其中,上述密封垫(3)为选自聚苯石克醚树脂、聚醚酮树脂、聚醚醚酮树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚芳酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二曱酸环己二曱醇酯树脂、聚醚砜树脂、聚氨基双马来酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚酰胺46树脂之中的至少一种树脂。5.如权利要求1~4的任一项所述的双电层电容器,其中,上述密封剂含有作为分子中的主链具有直链状的聚异丁烯结构或全氟聚醚结构的任一种结构的聚合物,而且含有受阻酚系抗氧化剂。6.如权利要求1~5的任一项所述的双电层电容器,其中,上述活性炭电极层含有在细孔分布中在细孔直径l~1.5nm的范围显示细孔容积最大值的峰A值在0.012~0.05cm3/g的范围,且该值的大小为总细孔容积值的2~32%的活性炭。7.如权利要求1~6的任一项所述的双电层电容器,其中,上述隔膜是采用无纺布、纤维素纸、玻璃纤维、氟树脂或聚丙烯形成的厚度为0.02~O.lmm的隔月莫。8.—种硬币型双电层电容器,是内部含有活性炭电极层、电解液和隔膜,并将金属罐进行封口而成的硬币型双电层电容器,其特征在于,在上述金属罐和上述活性炭电极层之间存在导电性粘合层,上述导电性粘合层含有具有离子透过性的化合物和碳微粒子。9.如权利要求8所述的硬币型双电层电容器,其中,将上述金属罐的上盖罐(1)和下盖罐(2)进行嵌合并利用密封垫(3)和密封剂进行封口后的上盖罐(1)的边和下盖罐(2)的边重叠0.1mm0,5mm。10.如权利要求8或9所述的硬币型双电层电容器,其中,上述具有离子透过性的化合物的热分解开始温度为260。C以上。11.如权利要求8~10的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,上述具有离子透过性的化合物是将多糖类高分子聚合物进行交联而成的化合物,上述碳微粒子是针状或棒状的碳微粒子。12.如权利要求8~11的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,具有离子性透过性的化合物是采用选自丙烯酰胺、丙烯腈、壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐、羟丙基壳聚糖之中的l种以上物质对多糖类高分子聚合物进行交联而成的化合物。13.如权利要求8~12的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,具有离子透过性的化合物,其氟离子导电率为lxl(T2S/cni以上。14.如权利要求1~13的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,上述活性炭电极层含有平均粒度为400~600nm的聚对苯二曱酸乙二醇酯(PTFE)。15.如权利要求1~14的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,上述活性炭电极层含有选自羧甲基纤维素、聚偏氟乙烯和聚乙烯基乙酰胺之中的l种以上。16.如权利要求8~15的任一项所述的硬币型双电层电容器,其中,上述活性炭电极层含有在细孔分布中在细孔直径l~1.5mn的范围显示细孔容积最大值的峰A值在0.012~0.05cm3/g的范围,且该值的大小为总细孔容积值的2~32%的活性炭。17.—种便携设备,其使用了权利要求1~16的任一项所述的硬币型双电层电容器。全文摘要本发明涉及一种硬币型双电层电容器,它是内部含有活性炭电极层、电解液和隔膜,并且将上盖罐(1)和下盖罐(2)进行嵌合、利用密封垫(3)和密封剂进行封口而成的硬币型双电层电容器,使用上盖罐的边和下盖罐的边重叠0.1~0.5mm的金属罐。优选电解液的液体量相对于电极空隙为0.1%~10%的范围。文档编号H01G11/24GK101341560SQ20078000081公开日2009年1月7日申请日期2007年4月24日优先权日2006年4月25日发明者南波洋一,茂利敬申请人:昭和电工株式会社
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