专利名称：碱性蓄电池负极用的储氢合金材料及其制法的制作方法
技术领域：
本发明涉及电极用的储氢合金材料，更确切地说是碱性蓄电池用的储氢合金材料。
近几年来，MH-Ni电池以其电化学容量高，无污染，可以大电流放电，无记忆效应等特性而引起研究者们的极大关注。而其作为负极活性物质的储氢合金材料的选择是关键技术之一。
在目前，已开发的储氢合金材料中主要有钛系和稀土系两大类。具有CaCu5型结构的AB5型稀土系材料是应用的最为广泛的储氢材料之一。最早应用的LaNi5储氢合金材料，其初始容量较高，但衰退的太快，100次充放电循环后，就衰减了40％。为了提高其化学循环稳定性，J.J.Gwillesns[J.Less-CommonMet，129(1987)13]，以Nd取代部分镧，以钴、硅或铝取代其中部分的镍而形成La0.8Nd0.2Co2.4 Si0.1 Ni2.5和La0.8 Nd0.2 Co2.4 Al0.1 Ni2.5的储氢合金材料，而极大地改善了电化学循环寿命，经1000次电化学循环后，仅衰减30％，但是，由于储氢合金材料所使用的原料为纯镧、纯钕，钴的含量也高，因而使成本大大增高，限制了在工业上应用的可能性，H，Ogawa等人(Power Sources 12(1988)，383]，以富铈混合稀土(Mm)来替代纯镧，研制出了MmNi3.55Co 0.75Mn0.4 Al0.3的储氢合金材料，大大地降低了其制造成本，使其工业化成为可能。雷永泉等人(新型贮氢材料及其应用学术研讨会论文汇编1990，12，天津P24)采用了富镧混合稀土替代了纯镧形成了M1Ni3.45(CoMnTi)1.55的多元贮氢合金材料。
中国专利文献CN 1078827A介绍了一种氢镍电池用的贮氢电极合金材料，它是一种以一定比例的富镧混合稀土(Ml)与一定比例的富铈混合稀土(Mm)来取代LaNi5中的镧，用铜、钴、铝、锰来取代部分镍而形成Ml1-xMmxNi5-y(CoAlMn)yCuz的贮氢电极合金材料，(Ml)为富镧混合稀土，其中镧47.4％，铈3.3％，钕37.7％，钐＜0.2％，其余为其他稀土。(Mm)为富铈混合稀土，其中镧25％、铈48-50％、钕18％，镨7-8％，余下为其他稀土，X＝0.2-0.8，y＝Co＋Mn＋Al＝0.5-3.0，其中钴≤0.8 Z＝0.3-1.3，其电极容量(mAh/g)为250-274。
目前，在混合稀土生产厂家中，由于某些条件的限制，不同厂家或同一厂家不同批号生产出的Mm、Ml(ml为富镧混合稀土，Mm为富铈稀土)中的四个主要稀土元素La、Ce、Pr、Nd的原子百分比均有较大的波动，由于这些成分的波动而引起了储氢材料电化学性能的不稳定，阻碍了其工业化生产的发展。
在研究AB5型储氢合金材料的电化学循环衰退的机制时，发现储氢合金材料在电化学吸放氢时，发生体积膨胀与收缩，使储氢合金材料进一步粉化。由于储氢合金材料的粉化加剧了电极表面的腐蚀，而导致电极容量的衰退。
本发明的目的就在于研究出一种新的碱性蓄电池负极用的储氢合金材料，使得这种储氢合金材料在其原料(Mm)、(Ml)中的四个主要稀土元素镧、铈、镨、钕原子百分比有较大的波动时而不引起储氢合金材料电化学性能的不稳定，促进其向工业化生产的方向发展。
本发明另一个目的就是使得生产出的储氢合金材料不易粉化，有益于改善储氢合金材料的电化学循环性能。
本发明的再一个目的就是研制出制备本发明的碱性蓄电池负极用的储氢合金材料的方法，使这种方法简单易行，产品成本低。
本发明的一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料，由富镧混合稀土(Ml)与富铈混合稀土(Mm)的混合物、富镧混合稀土(Ml)与另一种富镧混合稀土Ml’的混合物。富镧混合稀土(Ml)与金属镧La的混合物。富铈混合稀土(Mm)与金属镧La的混合物其中的一种混合物所组成的Ml1-xMmx (或Ml1-xMl’x或Ml1-xLax或Mm1-xLax)(Niy Coz Mnu)5Cw的合金，其中0≤x≤1，0.6≤y≤0.9，0≤z≤0.2，0＜u＜0.15，y＋z＋u＝1，C为Co，V，Cr，Al，Fe，Ti，Zr或由这些元素组成的中间合金，0＜w＜0.2。
本发明的一种碱性蓄电池负极用的储氢合金不再是AB5的化学计量配比，而是AB5Cx的非化学计量配比，由于采用了非化学计量配比，本发明的合金材料除以CaCu5结构为主相外，还出现了第二相，这种第二相在晶界析出，由于这种晶界第二相的存在改善了合金材料大电流充放电的性能。
当(Ml)、(Ml’)、(Mm)和金属La作为制作本发明的碱性蓄电池负极用的储氢合金原料时，采用不同的配比配制合金时，其中的La/(Ml1-xMmx)或(Ml1-xMl’x)或(Mm1-xLax)或(Ml1-xLax)会发生变化。为了以下的叙述方便令La/(Ml1-xMmx)或(Ml1-xMl’x)或(Mm1-xLax)或(Ml1-xLax)为E，所说的E为制备碱性蓄电池负极用的储氢合金时，用各种稀土原料(其中La、Ce、Pr、Nd的原子百分数之和为100％)按一定配比所得的新的混合稀土中镧的原子百分比。实验表明，随着E值的增大，其储氢合金材料的电化学容量显著地增大，当E值从42.6％增至49.98％时，其相应的电化学容量Cmax(mAh/g)从213.0升至271.7，而E值增至49.98％以后，随着E值的增加，对于其化学容量已无显著的影响，所以当E值在42.60％-49.98％的范围内，E的微小变化就可以引起储氢合金电化学容量的显著变化。可是在实际生产的混合稀土原料中，镧原子百分比在42.60-49.98％的范围内的波动是经常可见的，因此如果使用单一的混合稀土，很难保证储氢合金性能的稳定，很可能产生电化学容量的较大波动，所以E值在49.98-81.48为好。其E值又以50.55-62.96％为更佳。为了抑制储氢合金的粉化，向储氢合金材料中添加了Co，V，Cr，Al，Fe，Ti，Zr或由这些元素组成的中间合金，实验表明，添加适量Co，V4Fe，Ti，Zr，没有造成储氢合金电化学容量的较大的下降，而添加Cr，Al则引起了储氢合金电化学容量的显著下降，所以向储氢合金材料中以添加Co，V4Fe，Ti，Zr为佳，又以添加Co、Ti为更佳。
本发明的一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料的制备方法，按化学通式Ml1-xMmx(或Ml1-xMl’x或Ml1-xLax或Mm1-xLax)(Niy Coz Mnu)5Cw的组成(其中0≤x≤1，0.6≤y≤0.9，0≤z≤0.2，0＜u＜0.15，y＋z＋u＝1，C为Co，V，Cr，Al，Fe，Ti，Zr或由这些元素组成的中间合金，0＜w＜0.2)，将需要量的各金属元素，装入熔炼炉中，抽真空，通入惰性气体，在1400-1700℃的温度下进行加热熔炼，至所有金属元素完全熔化后，再保温适宜的时间，制成合金锭；所用的富镧混合稀土其成分(原子百分比)为La45-85％，Ce4-30％；Pr5-20％；Nd10-40％，富铈混合稀土其成分(原子百分比)为La25-30％，Ce45-55％，Pr5-20％，Nd10-20％。
所用的熔炼炉为真空感应炉或电弧炉，抽真空至1Pa-1×10-2Pa为好，所通入的惰性气体，以氩气为佳，通入氩气时，氩气压力保持在0.05-0.1Mpa，加热熔炼后，保温的时间随着原料的总重量的多少而变化，原料总重量大保温的时间就长，量小则保温时间就可以缩短，保温时间一般为0.3-120分钟。熔炼成合金锭后可采用机械破碎法或氢化法将合金锭破碎至小于74μm(粒径)的储氢合金粉，又以破碎至20-70μm为佳。
将储氢合金粉与小于40μm的铜粉按1∶4(重量比)的比例相混合压制成19毫米×14毫米×0.7毫米的块状试验电极。
在用非自耗式电弧炉熔炼时，为保证合金组分均匀，须要将扣式锭翻过重熔三次以上。
本发明在实验中采用了三种混合稀土作为配制合金的原料(实施例中也用这三种原料)在这三种混合稀土中，其主要稀土元素在其中所占的原子百分比列于表1中。
表1混合稀土中主要稀土元素的原子百分比主要稀土元素的原子百分比％混合稀土种类La Ce Pr NdM1 52.87 27.26 5.4514.41Ml’ 47.08 4.3111.35 37.26Mm 27.22 50.52 5.7516.51电化学性能测试在常规的玻璃三电极实验电池系统中进行，正极为烧结式氢氧化镍电极，正极过量，参比电极为Hg/Hg0，电解质为30％(重量百分数)氢氧化钾水溶液。
电化学性能测试的项目包括放电容量，电化学充放电循环性能，各种倍率充放电性能。放电容量的测定采用恒电流(100mA/g)充放电的方法进行，放电截止电位为-0.6V(相对Hg/Hg0)，以200mA/g的恒流充放电，进行电化学循环性能的测定，放电深度为100％，以100-800mA/g的恒流充放电，测定电极各种倍率充放电性能。
本发明的一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料的优点在于1. 由于采用了两种混合稀土进行适当的配比，可以达到合金电化学容量与电化学循环稳定性的最佳配合，并保持储氢合金电化学性能的稳定，当保持E值恒定时，既使采用不同的混合稀土配制合金时，合金中Ce，Pr，Nd含量的变化也不会造成合金性能的较大的变化。用本发明的储氢合金材料制成的电池具有高的电化学容量，最大电化学容量可达300-320mAh/g，装成AA型电池容量可达1350mAh，AAA型电池容量可达490mAh，并包装成了35Ah的方形电池，用本发明的储氢合金材料制成的电池有较长的电化学循环寿命，全充放电400次后，容量衰减＜10％，装成AA型电池，按IEC标准检测寿命大于1000次，而且用本发明的储氢合金材料制成的电池，具有优良的大电流放电性能，又具有较好的低温性能。
2. 在本发明的非化学计量的储氢合金中，适量地添加了Co，V，Fe，Ti，Zr等元素，没有引起容量的较大的下降，有的还引起了容量的增大，而又抑制了合金的粉化，改善了储氢合金电化学循环性能。
本发明的制备储氢合金的方法，工艺简单，操作方便，工艺稳定，生产出的产品储氢合金性能稳定。
图1Ml0.8Ml’0.4(Ni0.74Co0.18Mn0.08)5Co0.1的电化学循环性能。
横坐标为循环次数(n/cycles)，纵坐标为电化学容量C(capacity)MAh/g。
图2Ml0.6Ml’0.4(Ni0.74Co0.18Mn0.08)5Co0.1和MmNi3.5Co0.8Mn0.4al0.3各种倍率的放电性能，横坐标为放电电流I，mA/g，1，0为Ml0.6Ml’0.4(Ni0.74Co0.18Mn0.08)5Co0.1，2，▲为MmNi3.5Co0.8Mn0.4Al0.3，纵坐标电化学容量C(capacity)mAh/g。
图3 Ml0.5Ml’0.5(Ni0.78Co0.14Mn0.08)5Ti0.05的电化学循环性能，横坐标为循环次数(n/cycles)，纵坐标为电化学容量C(Capacity)与最大电化学容量Cmax的比C/Cmax(％)。
图4 Ml0.5 Ml’0.5(Ni0.78Co0.14Mn0.08)5Ti0.05和MmNi3.5 Co0.8Mn0.4 Al0.3的不同倍率放电性能，横坐标为放电电流I，mA/g，3.0为Ml0.5Ml’0.5(Ni0.78Co0.14Mn0.08)5Ti0.054，▲为MmNi3.5 Co0.8Mn0.4 Al0.3；纵坐标为电化学容量C(capacity)mAh/g。
用以下非限定性实施例更具体详细地来描述本发明，将有助于对本发明及其优点的理解，本发明的保护范围不受这些实施例的限定，本发明的保护范围由权利要求来决定。
实施例1本实施例的碱性蓄电池负极用的储氢合金材料的化学组成为Ml0.6Ml’0.4(Ni0.74Co0.18Mn0.08)5Co0.1。
其制造方法为按化学式，将需要量的各金属元素，装入真空感应炉中，抽真空至1×10-2pa，通入氩气，氩气的压力为0.07Mpa，于1500℃±50℃的温度下进行加热熔炼至所有金属完全熔化后再保温10分钟，浇注成合金锭，用振磨机将熔炼好的储氢合金磨成＜74μm的合金粉末。将制出的储氢合金粉与小于40μm的铜粉按1∶4(重量)的比例相混合压制成19mm×14mm×0.7mm的块状样，以此块状样作为负极，以烧结氢氧化镍块为正极，30％(重量百分数)的氢氧化钾水溶液为电解液，放入H型电解槽中，构成开口电池，放电容量的测定采用恒电流(100mA/g)充放电的方法进行，放电截止电位为-0.6V(相对于Hg/Hg0)，以200mA/g的恒流充放电，作电化学循环性能的测定，放电深度为100％，以100-800mA/g的恒流充放电，测定电极各种倍率充放电性能，其初始电化学容量可以达到313.4mA/g，经过330次全充放电后，其容量衰减率为11％(如图1所示)，平均每次全充放电循环容量下降率为0.033％，目前大量使用的储氢合金MmNi3.5 Co0.8Mn0.4 Al0.3；其初始电化学容量为280mAh/g，经过300次循环后，其容量衰减为40％，平均每次全充放电循环容量下降率为0.133％，Ml0.6Ml’0.4(Ni0.74CoO.18Mn0.08)5Co0.1与MmNi3.5 Co0.8Mn0.4 Al0.3的各种性能指标的对比如表2所示。
表2 Ml0.6Ml’0.4(Ni0.74Co0.18Mn0.08)5Co0.1与MmNi3.5 Co0.8Mn0.4 Al0.3性能的对比储氢合金Ml0.8Ml′0.4(Ni0.74Co0.18 Mn0.08)5Co0.1Cmax (mAh/g)C300/Cmax C800/C100*313.4 89％ 85％MmNi3.5 Co0.8 Mn0.4 Al0.3Cmax(mAh/g) C300/Cmax C800/C100*280 60％ 79***C800/C100为充放电电流分别为800mA/g与100mA/g时的放电容量比。**此值为C700/C95之比。
Ml0.6Ml’0.4(Ni0.74Co0.18Mn0.08)5Co0.1的高倍率充放电性能得到了较大的提高，Ml0.6Ml’0.4(Ni0.74Co0.18Mn0.03)5Co0.1的C800/C100为85％，而MmNi3.5Co0.8Mn0.4Al0.3的C700/C95为79％，如图2所示。
实施例2本实施例的碱性蓄电池负极用的储氢合金材料的化学组成为Ml0.5Ml’0.5(Ni0.78Co0.14Mn0.08)5Ti0.05。其制造方法与实施例1基本相同，唯不同的是于1550℃±20℃的温度下进行加热熔炼，再保温7分钟。其初始电化学容量为310.78mAh/g，经过215次全充放电循环后，仅衰减7％，如图3所示，平均每次全充放电循环容量下降率为0.032％，该储氢合金也有较好的高倍率放电性能，C800/C100为78％，与MmNi3.5Co0.8Mn0.4 Al0.3相当，如图4所示。Ml0.5Ml’0.5(Ni0.7 8Co0.14Mn0.08)5Ti0.0 5，与MmNi3.5Co0.8Mn0.4Al0.3的各种性能指标对比如表3所示。
表3 Ml0.5Ml’0.5(Ni0.7 8Co0.14Mn0.08)5Ti0.05，与MmNi3.5Co0.8Mn0.4Al0.3的性能对比储氢合金Ml0.5Ml′0.5(Ni0.78Co0.14Mn0.08)5Ti0.05。
Cmax(mAh/g) C200/Cmax C800/C100310.7893％ 78％MmNi3.5Co0.8Mn0.4Al0.3Cmax(mAh/g) C200/Cmax C800/C100280 70％ 79％**此值为C700/C95
实施例3其制法与测试方法与实施例1相同，唯不同的是采用同样的表观原子比，配制出二种储氢合金，而性能有所不同，所以制造储氢合金时，应注意原料混合稀土中成分的变化。
表4对于不同混合稀土采用同样表观原子比配制的储氢合金的性能储氢合金Ml0.6Mm0.4(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.1ECmax(mAh/g) C100/Cmax*42.6 213.097％Ml0.6Ml′0.4(Ni0.74Co0.18Mn0.08)5Co0.1E Cmax C100/Cmax*50.6 313.4 95％*C100/Cmax为电化学充放电循环100次后容量与最大容量之比实施例4其制法与测试方法与实施例1相同，唯不同的是采用不同混合稀土配制出的储氢合金的E值保持恒定，其最大电化学容量值及经100次电化学充放电循环后容量衰减率都极其相近，就是说只要保持E值恒定，合金中Ce，Pr，Nd含量的变化将不会造成储氢合金性能的较大变化，见表5表5用不同混合稀土采用恒定的E值配制出的两种储氢合金的性能组成成份Ml0.5Ml′0.4(Ni0.76Co0.16Mn0.05)5Co0.1E Cmax(mAh/g) C100/Cmax50.55313.4 94.0％Ml0.01Mm0.09(Ni0.75Co0.15Mn0.08)5Co0.1E Cmax(mAh/g) C100/Cmax50.55318.4 95.0％制出的储氢合金Ml0.6Ml’0.4(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5C0.01具有较好的电化学综合性能，其初始的电化学容量为313.4mAh/g，经过215次全充放电化学循环后，其容量衰减率为14％，平均每次全充放电循环容量下降率为0.065％，而目前大量使用的储氢合金NmNi8.5Co0.8Mn0.4Al0.8其初始电化学容量仅为280mAh/g，经200次循环后，其容量衰减率为16％，平均每次全充放电循环容量下降率为0.08％，Ml0.6Ml’0.4(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.1与MmNi8.5Co0.8Mn0.4Al0.8的各种性能指标对比如表6所示。
表6 Ml0.6Ml’0.4(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.1与MmNi3.5Co0.8Mn0.4Al0.8的性能对比储氢合金Ml0.5Ml’0.4(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.1Cmax(mAh/g)C200/Cmax C800/C100*313.4 86％ 85％MmNi3.5Co0.8Mn0.4Al0.3
Cmax(mAh/g)C200/CmaxC800/C100*28070％ 79％***C800/C100为充放电电流分别为800mAh/g与100mAh/g时放电容量比。**此值为C700/C95之比。
实施例5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15其制法与测试方法与实施例1相同，唯不同的是E值不同，结果见表7表7E值对储氢合金电化学容量的影响储氢合金 Ecmax(mAh/g)Ml0.6Ml’0.4(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.142.60 213.0Ml0.3Ml’0.7(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.148.82 213.4Ml0.4Ml’0.6(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.149.40 263.4Ml0.5Ml’0.5(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.149.98 271.7Ml0.6Ml’0.4(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.150.55 313.4Ml0.7Ml’0.3(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.151.11 315.2Ml0.95Ml’0.05(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.152.60 314.3La0.2Ml’0.8(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.157.66 318.2La0.8Ml’0.7(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.162.96 304.2La0.5Ml’0.5(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.173.54 303.5La0.65Ml’0.35(Ni0.76Co0.16Mn0.08)5Co0.181.48 305.7实施例16、17、18、19、20、21、22、23、24按化学通式的组分将各金属元素按需要量，置于非自耗电弧炉中，并使E值均为49.98，抽真空至1Pa，通入氩气，氩气的压力为0.08Mpa，于1600℃±20℃的温度下进行加热熔炼至所有金属完全熔化，再保温0.3分钟。为了保证合金组分的均匀，要将扣式锭翻过重熔三次，用机械破碎法将储氢合金锭破碎至小于74μm合金粉，采用与实施例1中相同的方法制成负极片，以烧结氢氧化镍块为正极，以30％(重量百分比)的氢氧化钾水溶液为电解液，采用100mA/g的电流恒流充放电，放电截止电位为-0.6V(相对Hg/Hg0电极)，表8中列出了各种添加元素对储氢合金电化学容量的影响。
表8各种添加元素对储氢合金电化学容量的影响储氢合金 Cmax(mAh/g)Ml0.5Ml′0.5(Ni0.78Co0.14Mn0.08)5Co0.1271.7Ml0.5Ml′0.5(Ni0.78Co0.14Mn0.08)5(V4Fe)0.03285.32Ml0.5Ml′0.5(Ni0.76Co0.14Mn0.08Cr0.02)5Cr0.1216.67Ml0.5Ml′0.5(Ni0.76Co0.14Mn0.08Al0.02)5Al0.1233.55Ml0.5Ml′0.5(Ni0.78Co0.14Mn0.06)5Ti0.05310.78Ml0.5Ml′0.5(Ni0.78Co0.14Mn0.06)5Ti0.1273.39Ml0.5Ml′0.5(Ni0.78Co0.14Mn0.08)5Zr0.05260.38Ml0.5Ml′0.5(Ni0.78Co0.14Mn0.08)5Zr0.1255.05MmNi3.5Co0.3Mn0.4Al03280.0
权利要求
1. 一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料，其特征是，由富镧混合稀土(Ml)与富铈混合稀土(Mm)的混合物、富镧混合稀土(Ml)与另一种富镧混合稀±(Ml’)的混合物，富镧混合稀土(Ml)与金属镧La的混合物，富铈混合稀土(Mm)与金属镧La的混合物其中的一种混合物所组成的Ml1-xMmx(或Ml1-xMl’x或Ml1-xLax或Mm1-xLax)(Niy Coz Mnu)5Cw的合金，其中0≤x≤1，0.6≤y≤0.9，0≤z≤0.2，0＜u＜0.15，y＋z＋u＝1，C为Co，V，Cr，Al，Fe，Ti，Zr或由这些元素组成的中间合金，0＜w＜0.2。
2. 根据权利要求1的一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料，其特征是，令La/(Ml1-xMmx)或(Ml1-xMl’x)或(Mm1-xLax)或(Ml1-xLax)为E，所说的E为制备碱性蓄电池负极用的储氢合金时，用各种稀土原料(其中La、Ce、Pr、Na的原子百分数之和为100％)按一定配比所得的新的混合稀土中镧的原子百分比，其E为49.98～81.48％。
3. 根据权利要求2的一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料，其特征是，E值为50.55-62.96％。
4. 根据权利要求1的一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料，其特征是，C为Co、V4Fe、Ti、Zr。
5. 根据权利要求4的一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料，其特征是，C为Co、Ti。
6. 一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料的制备方法，其特征是，(1)按化学通式Ml1-xMmx(或Ml1-xMl’x或Ml1-xLax或Mm1-xLax)(Niy Coz Mnu)5Cw的组成，(其中0≤x≤1，0.6≤y≤0.9，0≤z≤0.2，0＜u＜0.1 5，y＋z＋u＝1，C为Co，V，Cr，Al，Fe，Ti，Zr或由这些元素组成的中间合金，0＜w＜0.2。将需要量的各金属元素，装入熔炼炉中；(2)抽真空，通入惰性气体，在1400-1700℃的温度下加热熔炼，至所有金属元素完全熔化后，再保温适宜的时间；制成合金锭；(3)所用的富镧混合稀土其成分(原子百分比)为La45-85％，Ce4-30％，Pr5-20％；Nd10-40％，富铈混合稀土其成分(原子百分比)为La25-30％，Ce45-55％，Pr5-20％，Nd10-20％。
7. 根据权利要求6的一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料的制备方法，其特征是，抽真空至1Pa-1×10-2Pa。
8. 根据权利要求6的一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料的制备方法，其特征是，所通入的惰性气体为氩气，氩气的压力为0.0 5-0.1Mpa。
9. 根据权利要求6的一种碱性蓄电池负极用的储氢合金材料的制备方法，其特征是，保温时间为0.3-120分钟。
全文摘要
本发明涉及碱性蓄电池负极用的储氢合金材料及其制法，本发明的储氢合金由富镧混合稀土(Ml)、富铈混合稀土(Mm)或其与镧的混合物其中的一种混合物所组成的Ml
文档编号H01M4/38GK1116777SQ9410808
公开日1996年2月14日 申请日期1994年8月10日 优先权日1994年8月10日
发明者詹锋, 蒋利军, 鲍德佑, 秦光荣, 李耀权, 尉秀英 申请人:北京有色金属研究总院