用于可印刷有机发光二极管油墨制剂的基于酯的溶剂体系的制作方法
【专利说明】用于可印刷有机发光二极管油墨制剂的基于醋的溶剂体系
[0001] 相关申请的交叉引用 本申请要求2013年8月12日提交的美国临时申请61/865, 087的权益，W其全部内容 将其并入本文。 阳00引发明概述 提供了用于形成OL邸中的活性层的油墨组合物。还提供了使用所述油墨组合物形成OL邸的活性层的方法。空穴传输层和发光层是使用本发明的油墨组合物可W形成的活性层 的类型的实例。基于醋的溶剂体系中的相当大部分的溶剂包括醋溶剂，例如辛酸烷基醋、癸 二酸烷基醋或运样的醋与其它醋溶剂的组合。
[0003] 形成有机发光二极管的发光层的方法的一个实施方案包括W下步骤：（a)在有机 发光像素单元中形成油墨组合物的层，所述像素单元包含由像素堤（pixelbank)限定的发 射区域，所述油墨组合物包含溶解在包含至少一种醋的基于醋的溶剂体系中的有机电致发 光材料，所述基于醋的溶剂体系具有至少300°C的沸点和在23°C下约26达因/cm至约33 达因/cm的表面张力；和（b)使来自溶剂体系的溶剂蒸发，由此形成发光层。在一些实施方 案中，发光层的基于醋的溶剂体系包含癸二酸二乙醋、由其组成或基本由其组成。在其它实 施方案中，发光层的基于醋的溶剂体系包含辛酸辛醋、由其组成或基本由其组成。在另外其 它实施方案中，发光层的基于醋的溶剂体系包含辛酸辛醋与邻苯二甲酸二締丙醋和异壬酸 异壬醋中的至少一种的混合物、由其组成或基本由其组成。
[0004] 形成有机发光二极管的空穴传输层的方法的一个实施方案包括W下步骤：（a)在 像素单元中形成油墨组合物的层，所述像素单元包含由像素堤限定的发射区域，所述油墨 组合物包含含有交联聚合物的空穴传输材料，其中所述空穴传输材料溶解在包含至少一种 醋的基于醋的溶剂体系中，所述基于醋的溶剂体系具有至少300°C的沸点和在23°C下约25 达因/cm至约32达因/cm的表面张力讯（b)使来自溶剂体系的溶剂蒸发，由此形成空穴 传输层。在一些实施方案中，空穴传输层油墨组合物的基于醋的溶剂体系包含辛酸烷基醋。 运包括其中基于醋的溶剂体系包含辛酸二乙醋与辛酸辛醋的混合物、由其组成或基本由其 组成的实施方案。 阳0化]附图简述 下文将参考附图对本发明的示例性实施方案进行描述，其中同样的数字表示同样的要 素。
[0006] 图1是举例说明有机发光二极管（OLED)喷墨印刷系统的方框图。
[0007] 图2是包含多个布置在像素单元矩阵中的OL邸的平板显示器的示意图，每个像素 单元由像素堤限定。
[0008] 图3 (A)显示从具有用包含癸二酸二乙醋的基于醋的溶剂体系的油墨组合物印刷 的EML的OLED发射的发光的显微照片。
[0009] 图3 (B)是图3 (A)中的显微照片的黑白线图。
[0010] 图3 (C)显示对应于图3 (A)的显微照片的发射强度分布。
[0011] 图4 (A)显示从具有用包含辛酸辛醋的基于醋的溶剂体系的油墨组合物印刷的 EML的OL邸发射的发光的显微照片。
[0012] 图4 (B)是图4 (A)中的显微照片的黑白线图。
[0013] 图4 (C)显示对应于图4 (A)的显微照片的发射强度分布。
[0014] 图5 (A)显示从具有用包含辛酸辛醋、邻苯二甲酸二締丙醋和异壬酸异壬醋的混 合物的基于醋的溶剂体系的油墨组合物印刷的EML的OL邸发射的发光的显微照片。
[0015] 图5 (B)是图5 (A)中的显微照片的黑白线图。
[0016] 图5 (C)显示对应于图5 (A)的显微照片的发射强度分布。
[0017] 图6 (A)是显示包含癸二酸二乙醋的基于醋的溶剂体系的EML油墨组合物的液滴 体积的频率响应的图。
[0018] 图6(B)是显示包含癸二酸二乙醋的基于醋的溶剂体系的EML油墨组合物的液滴 速度的频率响应的图。
[0019] 图7 (A)是显示包含辛酸乙醋和辛酸辛醋的基于醋的溶剂体系的OTL油墨组合物 的液滴体积的频率响应的图。
[0020] 图7 (B)是显示包含辛酸乙醋和辛酸辛醋的基于醋的溶剂体系的OTL油墨组合物 的液滴速度的频率响应的图。 阳OW 发明详述 提供了用于形成OL邸中的活性层的油墨组合物。还提供了使用所述油墨组合物形成OLED的活性层的方法。所述油墨组合物能够提供具有高度均一的厚度和均匀的组成的层。 因此，使用所述油墨组合物制造的OLED能够提供高度均一的发光分布（Ii曲temission profile)。
[0022] 所述油墨组合物包含溶剂体系，其中相当大部分的溶剂由一种或多种醋化合物组 成，本文称为基于醋的溶剂体系。例如，基于醋的溶剂体系可W包含至少90重量百分数 (wt.%)的醋溶剂，基于体系中溶剂的总重量。运包括其中基于醋的溶剂体系包含至少99 Wt. %的醋溶剂的实施方案，并且还包括其中基于醋的溶剂体系基本由醋溶剂组成或由醋溶 剂组成的实施方案。癸二酸烷基醋，例如癸二酸二正烷基醋，辛酸烷基醋和运些与其它醋的 混合物是非常适合用于基于醋的溶剂体系的醋的实例。
[0023] 溶剂体系溶解OL邸中活性层的功能有机聚合物和/或化合物。运些功能材料的 性质将取决于所形成的层的性质。例如，在可用于形成发光层的油墨组合物中，有机电致发 光材料将溶解在基于醋的溶剂体系中。类似地，在可用于形成空穴传输层的油墨组合物中， 空穴传输材料将溶解在基于醋的溶剂体系中。可W使用基于醋的溶剂体系例如代替目前用 于OL邸的可印刷油墨制剂中的更常规的溶剂，例如十二烷基苯。
[0024] 可W使用各种成膜技术，包括旋涂、诱铸、热敏印刷和喷墨印刷来沉积油墨组合 物。因此，油墨组合物的可加工特性将取决于预期的成膜技术。通常，对于可用于喷墨印刷 应用的油墨组合物，应该调节油墨组合物的表面张力、粘度和润湿特性W允许通过喷墨印 刷喷嘴分配所述组合物，而不会在用于印刷的溫度(例如室溫；~23°C)下干燥在喷嘴上或 堵塞喷嘴。更具体地，已经发现具有至少约300°C的沸点(例如约300°C至约330°C的沸点） 和在23°C下约25达因/cm至约33达因/cm的表面张力的基于醋的溶剂体系能够提供在横 跨层的宽度上具有高度均一的厚度和组成均匀性的喷墨印刷的层。（就本公开内容而言，除 非另有说明，列举的沸点是指在大气压力下的沸点。） 适合于印刷本发明的油墨组合物的喷墨印刷机商购可得，并且可W包括按需喷墨印刷 头，其自例女日FujifilmDimatix(Lebanon，N.比）、TridentInternational(Brookfield, Conn.)、Epson(Torr曰nee，C曰lif.)、Hit曰chiDstssystemsCorporation(S曰nt曰Cl曰r曰， Calif.)、XaarPLC(Cambridge，UnitedKingdom)和IdanitTechnologies，Limited 巧ishonLeZion,Isreal)可得。例如，可W使用DimatixMaterialsPrinterDMP-3000。 [00巧]发光层（EML)和空穴传输层（HTL)是可W使用本发明的油墨组合物印刷的活性 OL邸层的类型的实例。例如，OTL的油墨组合物包含空穴传输材料，所述空穴传输材料通常 是半导电的可交联聚合物，溶解在具有至少300°C的沸点和在23°C下约25达因/cm至约32 达因/cm的表面张力的基于醋的溶剂体系中。OTL油墨组合物的基于醋的溶剂体系的一些 实施方案包含一种或多种辛酸烷基醋，例如辛酸辛醋、辛酸二乙醋或其混合物、基本由其组 成或由其组成。一种运样的油墨组合物的一个具体实施方案包含约40:60至约60:40重量 比的辛酸二乙醋与辛酸辛醋的混合物。运包括其中重量比为约45:55至约55:45的实施方 案，并且还包括其中重量比为约50:50的实施方案。 阳0%] 可W包含在OTL油墨组合物中的聚合物的实例包括聚乙締巧挫或其衍生物、聚娃 烧或其衍生物、在侧链或主链具有芳族胺的聚硅氧烷衍生物、化挫嘟衍生物、芳基胺衍生 物、巧衍生物、=苯基二胺衍生物、聚苯胺或其衍生物、聚嚷吩或其衍生物、多芳胺或其衍生 物、