层叠体、导电性辊和层叠体的制造方法与流程

本发明涉及一种层叠体、导电性辊和层叠体的制造方法。

背景技术：

在具有包括聚氨酯的弹性层的导电性辊中，为了抑制调色剂成膜(toner filming)等，已知提供紫外线固化树脂作为基层上的表层的技术(例如，参照专利文献1)。

作为基层和表层的粘接(adhering)方法，一种已知的技术是在基层中包含具有如羧基或羟基等的极性基团的组分。

引文列表

专利文献

专利文献1：特开2009-25419号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题

然而，上述技术主要具有以下三个问题。第一个问题是，基层和表层通过极性基团的相互作用粘接，但由于基层和表层之间的粘接力弱，当将该技术应用于摩擦发生的部件(OA辊等)时，不能获得充分的粘接耐久性。第二个问题是，由于在基层形成中使用具有如羧基或羟基等的极性基团的组分，可能发生未反应材料的渗出。第三个问题是，通过在基层形成中使用具有如羧基或羟基等的极性基团的组分，导电性辊的如透湿度和电阻等所需的物理性能可能改变。

因此，本发明的目的在于提供一种基层和表层之间的粘接力改善的层叠体、具有改善的粘接耐久性的导电性辊、以及能够获得基层和表层之间的粘接力改善的层叠体的层叠体的制造方法。

用于解决问题的方案

根据本发明的层叠体是包括基层以及形成在该基层上的表层的层叠体；其特征在于，基层包含具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯；表层包含通过聚合具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯而得到的自由基固化型树脂；层叠体通过聚氨酯中的(甲基)丙烯酰基与(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰基反应而形成。

根据本发明的层叠体能够改善基层和表层之间的粘接力。

在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少之一。

在本说明书中，“(甲基)丙烯酰”是指丙烯酰和甲基丙烯酰中的至少之一，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基(CH₂＝CHCO-)和甲基丙烯酰基(CH₂＝C(CH₃)CO-)中的至少之一。

在根据本发明的层叠体中，聚氨酯中的(甲基)丙烯酰基优选源自一分子中具有羟基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。因此，根据本发明的层叠体能够进一步改善基层和表层之间的粘接力。

在根据本发明的层叠体中，聚氨酯中的(甲基)丙烯酰基优选源自一分子中具有异氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。因此，根据本发明的层叠体能够进一步改善基层和表层之间的粘接力。

在根据本发明的层叠体中，聚氨酯优选通过多元醇、异氰酸酯和(甲基)丙烯酸酯反应获得，(甲基)丙烯酸酯的配混量相对于多元醇和异氰酸酯的合计100质量份优选为2～6质量份。因此，根据本发明的层叠体能够进一步改善基层和表层之间的粘接力。

在根据本发明的层叠体中，自由基固化型树脂优选为能量射线固化型树脂。因此，根据本发明的层叠体能够再进一步改善基层和表层之间的粘接力。

在根据本发明的层叠体中，能量射线固化型树脂优选为紫外线固化型树脂。因此，根据本发明的层叠体能够特别地改善基层和表层之间的粘接力。

根据本发明的导电性辊包括根据本发明的层叠体。根据本发明的导电性辊能够改善基层和表层之间的粘接力。

根据本发明的层叠体的制造方法包括：基层形成工序，形成包含具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯的基层；涂布工序，将包含(甲基)丙烯酸酯的组合物涂布在所形成的基层上；和紫外线照射工序，用紫外线照射所涂布的组合物从而形成包含(甲基)丙烯酸酯的聚合物的表层，并且使(甲基)丙烯酸酯中的(甲基)丙烯酰基与聚氨酯中的(甲基)丙烯酰基反应。

利用根据本发明的制造方法，通过使表层中的(甲基)丙烯酰基与基层中的(甲基)丙烯酰基进行化学反应，可以获得表层和基层之间的粘接力改善的层叠体。

发明的效果

根据本发明，能够提供一种基层和表层之间的粘接力改善的层叠体、包括基层和表层之间的粘接力改善的层叠体的导电性辊、以及基层和表层之间的粘接力改善的层叠体的制造方法。

附图说明

在附图中：

图1是根据本发明的层叠体的一个实例的截面图；和

图2是根据本发明的导电性辊的一个实例的部分截面图。

具体实施方式

以下说明用于实施本发明的实施方案。

(层叠体)

根据本发明的层叠体至少包括基层和形成在该基层上的表层。层叠体根据需要还包括其他层。

图1是根据本发明的层叠体的一个实例的截面图。图1所示的层叠体1包括基层2和形成在基层2上的表层3。图1所示的层叠体1仅包括一层基层2，但可以包括两层以上基层。另外，图1所示的层叠体1仅包括一层表层3，但可以包括两层以上表层。

<基层>

基层至少包含具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯，并且根据需要还包含其他组分。

<<具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯>>

具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯通过(甲基)丙烯酸酯、多元醇、异氰酸酯和根据需要的催化剂等反应得到。在聚氨酯的制备期间，可以使用稳泡剂。

-(甲基)丙烯酸酯-

(甲基)丙烯酸酯没有限制，可以根据预期目的选择，只要一分子中包含一个或多个(甲基)丙烯酰基即可。(甲基)丙烯酸酯可以是一分子中具有羟基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯，或者可以是一分子中具有异氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。

--一分子中具有羟基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯--

一分子中具有羟基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯没有限制，可以根据预期目的选择。实例包括丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、异氰尿酸EO改性二丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚丙烯酸的加成物、羟基乙基丙烯酰胺、和2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，从成本和表现出具有高反应性的粘接力的观点，优选丙烯酸2-羟基乙酯。

--一分子中具有异氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯--

一分子中具有异氰酸酯基和(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯没有限定，可以根据预期目的选择。实例包括2-异氰酸酯丙烯酸乙酯、2-异氰酸酯甲基丙烯酸乙酯、和1,1-(双丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，2-异氰酸酯丙烯酸乙酯由于具有良好的氨基甲酸酯反应活性和丙烯酸酯反应活性以及由于表现出高粘接性是优选的。

-多元醇-

多元醇没有限制，可以根据预期目的选择，只要多元醇是具有多个羟基(OH基)的化合物即可。实例包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚四亚甲基二醇、聚丁二烯多元醇、烯化氧改性的聚丁二烯多元醇、或聚异戊二烯多元醇等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，氢化聚丁二烯多元醇由于具有耐透湿度性(resistance to water vapor transmittance)和电阻的环境变化小是优选的。

-异氰酸酯-

异氰酸酯没有限制，可以根据预期目的选择，只要异氰酸酯具有异氰酸酯基即可。实例包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、预聚的甲苯二异氰酸酯(预聚的TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、粗二苯基甲烷二异氰酸酯(粗MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；和其异氰脲酸酯改性产物、碳二亚胺改性产物、和二醇改性产物等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，为了如具有良好的氨基甲酸酯反应活性和为了容易确保基材的挠性，优选预聚的甲苯二异氰酸酯。

-催化剂-

催化剂没有限制，可以根据预期目的选择。实例包括二月桂酸二丁基锡、乙酸二辛基锡、双(乙基苹果酸)二辛基锡、双(油烯基苹果酸)二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二丁基锡硫代羧酸酯(dibutyltin thiocarboxylate)、二马来酸二丁基锡、二辛基锡硫代羧酸酯、辛酸锡、和单丁基氧化锡等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，二月桂酸二丁基锡由于具有高催化活性是优选的。

-稳泡剂-

稳泡剂没有限制，可以根据预期目的选择。实例包括硅酮系稳泡剂、离子性表面活性剂、和非离子性表面活性剂等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，硅酮系稳泡剂由于发泡体高度均匀是优选的。

-(甲基)丙烯酸酯的配混量-

(甲基)丙烯酸酯的配混量相对于多元醇和异氰酸酯的合计100质量份没有限制，可以根据预期目的适当选择，但配混量优选为2～20质量份，更优选为2～10质量份，特别优选为2～6质量份。

如果(甲基)丙烯酸酯的配混量小于2质量份，基层和表层之间的粘接力可能不显著，反之，如果配混量超过20质量份，基层的硬度变得过低，可能导致硬度不足。另一方面，将(甲基)丙烯酸酯的配混量设定在上述优选范围、上述更优选范围或上述特别优选范围，在粘接力和基材的未硬化杂质少方面是有利的。

《其他组分》

基层中根据需要包含的其他组分没有限制，可以根据预期目的适当地选择。实例包括稳泡剂、离子导电剂、填料、塑解剂、发泡剂、增塑剂、软化剂、增粘剂、防粘连剂、分离剂、脱模剂、增量剂、着色剂、交联剂、硫化剂、聚合引发剂、和聚合抑制剂等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

<表层>

本发明的层叠体包括形成在基层上的表层。

表层至少包含自由基固化型树脂，根据需要还包含其他组分。

《自由基固化型树脂》

自由基固化型树脂没有特别限制，可以根据预期目的选择，只要自由基固化型树脂是通过聚合具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯获得的即可。实例包括能量射线固化型树脂、和热自由基固化型树脂等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，能量射线固化型树脂由于其反应速度和能量效率是优选的。

-表层形成中使用的(甲基)丙烯酸酯-

表层形成中使用的(甲基)丙烯酸酯没有限制，可以根据预期目的选择，只要一分子中包含一个或多个(甲基)丙烯酰基即可。实例包括聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(urethane(meth)acrylate)、环氧(甲基)丙烯酸酯、和聚酯(甲基)丙烯酸酯等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯由于其韧性和硬度的设计自由度是优选的。

--聚氨酯(甲基)丙烯酸酯--

聚氨酯(甲基)丙烯酸酯没有限制，可以根据预期目的选择，只要一分子中包含一个或多个(甲基)丙烯酰基(CH₂＝CHCO-或CH₂＝C(CH₃)CO-)和一个或多个氨基甲酸酯键(-NHCOO-)即可。实例包括聚丁二烯系聚氨酯丙烯酸酯、碳酸酯系聚氨酯丙烯酸酯、酯系聚氨酯丙烯酸酯、和醚系聚氨酯丙烯酸酯等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，氢化聚丁二烯系聚氨酯丙烯酸酯由于具有耐透湿度性和电阻的环境变化小是优选的。

-能量射线固化型树脂-

能量射线固化型树脂没有限制，可以根据预期目的选择，只要能量射线固化型树脂是通过聚合具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯获得的即可。实例包括紫外线固化型树脂、电子束固化型树脂、和红外线固化型树脂等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，紫外线固化型树脂由于其反应速度和能量效率是优选的。

-紫外线固化型树脂-

紫外线固化型树脂没有限制，可以根据预期目的选择，只要紫外线固化型树脂是通过使用紫外线能量聚合具有(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯获得的即可。实例包括使用自由基系光聚合引发剂的类型、和使用阳离子系光聚合引发剂的类型等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，自由基系光聚合引发剂由于具有高的反应速度和少的未硬化杂质是优选的。

《其他组分》

表层中根据需要包含的其他组分没有限制，可以根据预期目的适当地选择。实例包括光聚合引发剂、光聚合引发助剂、微粒、稳泡剂、离子导电剂、填料、塑解剂、发泡剂、增塑剂、软化剂、增粘剂、防粘连剂、分离剂、脱模剂、增量剂、着色剂、交联剂、硫化剂、和聚合抑制剂等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

-微粒-

微粒的材料没有限制，可以根据预期目的选择。实例包括硅橡胶、丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类/苯乙烯共聚物、氟树脂、聚氨酯(urethane)弹性体、聚氨酯丙烯酸酯、密胺树脂、和酚醛树脂等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，聚氨酯弹性体由于其挠性和其对树脂的密合性是优选的。

<其他层>

本发明的层叠体根据需要可以包括其他层。

其他层没有限制，可以根据预期目的适当地选择。实例包括基材层和金属粘合层。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

通过基层中的(甲基)丙烯酰基和表层中的(甲基)丙烯酰基借由共价键结合，本发明的层叠体具有改善的基层和表层之间的粘接力。具体地，由于(甲基)丙烯酰基引发基层和表层之间的自由基聚合的机理，层叠体具有改善的基层和表层之间的粘接力。此外，包括基层和表层之间的粘接力改善的本发明的层叠体的导电性辊具有改善的粘接耐久性，由此相对于由于近年的打印机的高速化产生的摩擦应力具有改善的耐久性，并且有助于导电性辊的长寿命化。

(层叠体的制造方法)

根据本发明的制造方法是上述层叠体的制造方法，并且至少包括基层形成工序、涂布工序和紫外线照射工序。根据需要，该制造方法还包括其他工序。

<基层形成工序>

基层形成工序是形成包含具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯的基层的工序。

基层如上所述。

基层的形成方法没有限制，可以根据预期目的适当地选择。实例包括通过热固化形成、通过光固化形成、和通过电子束固化形成等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，从能量效率和简化制造设备的观点，优选通过光固化形成。

<涂布工序>

涂布工序是将包含(甲基)丙烯酸酯的组合物涂布在基层形成工序中形成的基层上的工序。

该组合物是包含上述表层形成中使用的(甲基)丙烯酸酯的组合物，并且根据需要包含溶剂等。

《溶剂》

溶剂没有限制，可以根据预期目的适当地选择。实例包括如甲醇、乙醇和异丙醇等的醇类；乙酸丁酯；二甲砜；二甲亚砜；四氢呋喃；二噁烷；甲苯；和二甲苯等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，从挥发速度的观点，优选乙酸丁酯。

涂布方法没有限制，可以根据预期目的适当地选择。实例包括喷涂法、辊涂法、浸涂法、和模涂法等。这些可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

在这些中，从涂布的均匀性的观点，优选辊涂法。

<紫外线照射工序>

紫外线照射工序是对涂布工序中涂布的组合物照射紫外线的工序。

紫外线照射中使用的光源没有限制，可以根据预期目的适当选择。实例包括汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、和氙灯等。

紫外线照射的条件没有限制，可以根据如紫外线固化型树脂中包含的组分、紫外线固化型树脂的组成和紫外线固化型树脂的涂布量等因素适当地选择照射强度、和累积光量等。

<其他工序>

其他工序没有限制，可以根据预期目的适当地选择。实例包括基材层清洁工序。可以单独使用1种工序，或者可以使用2种以上的组合。

(导电性辊)

根据本发明的导电性辊至少包括轴和形成在该轴上的上述层叠体。根据本发明的导电性辊可以使用公知的方法制造。

图2是根据本发明的导电性辊的一个实例的截面图。图2所示的导电性辊4包括通过在沿长度方向的两端部被轴向支撑而安装的轴5和设置在轴5的径向外侧的弹性层6(对应于根据本发明的层叠体的基层)。图2所示的导电性辊4仅包括一层弹性层6，但是可以包括两层以上弹性层。图2所示的导电性辊4还包括弹性层6的径向外侧上的表层7(对应于根据本发明的层叠体的表层)。在图2所示的导电性辊4中，表层7包括微粒8，但是微粒的包含不是必需的。此外，图2所示的导电性辊4仅包括一层表层7，但是可以包括两层以上表层。

根据本发明的导电性辊的类型没有限制，可以根据预期目的适当地选择。实例包括充电辊、调色剂供给辊、显影辊、转印辊、清洁辊、和定影辊等。

在这些中，充电辊和显影辊需要相对于涂膜的粘接力，因此需要本发明的效果。

<轴>

轴没有限制，可以根据预期目的适当地选择。实例包括由金属或树脂制成的中空圆柱体、或实心圆柱体等。可以单独使用1种，或者可以使用2种以上的组合。

实施例

现通过实施例进行更详细说明。然而，本发明不受这些实施例的任何限制，在不脱离其范围和精神的情况下可以以适当的方式进行修改。

层叠体通过以下方法制造。

(实施例1～31和比较例1～7)

<基层制造用混合物的制备>

将以下注入容器中：作为多元醇的Sannix FA-951(由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)20g、作为多元醇的Kuraray polyol F-510(由Kuraray Co.,Ltd.制造)50g、作为多元醇的Kuraray polyol F-1010(由Kuraray Co.,Ltd.制造)20g、作为异氰酸酯的预定量的预聚的TDI(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造)(异氰酸酯基％＝7％)、作为(甲基)丙烯酸酯的表1～4所示的预定量的含有羟基的(甲基)丙烯酸酯、作为(甲基)丙烯酸酯的表1～4所示的预定量的含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯、作为催化剂的Neostann U-100(由Nitto Kasei Co.,Ltd.制造)0.1g和作为稳泡剂的表1～4所示的预定量的SF-2937F(由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)。作为异氰酸酯的预聚的TDI用于共混从而将指数比(异氰酸酯基的摩尔数/羟基的摩尔数)设定为1.1。

下述表1～4所示的共混比表示当各种多元醇(Sannix FA-951、Kuraray polyol F-510和Kuraray polyol F-1010)和异氰酸酯(预聚的TDI)的总质量份(表1～4中的“多元醇和异氰酸酯”的总质量份)为100质量份时的共混比。

<基层制造>

使用分散混合器，将基层制造用混合物以2000rpm混合5分钟。将基层制造用混合物倒入200mm×200mm×2mm模具中，模具的内表面涂有氟。使用烘箱将混合物于120℃下加热30分钟，然后从模具中取出硬化的聚氨酯基层。

<表层形成用混合物的制备>

将聚氨酯丙烯酸酯、表面改性剂、光催化剂和溶剂以表1～3所示的比例共混，使用分散混合器以2000rpm混合5分钟，从而得到表层形成用混合物(实施例1～31，比较例1、2)。

将固化剂和多元醇也以表4所示的比例共混，使用气动式搅拌叶片以200rpm混合10分钟，从而得到表层形成用混合物(比较例3～7)。

用作聚氨酯丙烯酸酯的氢化聚丁二烯系聚氨酯丙烯酸酯通过以下方法制备。

《氢化聚丁二烯系聚氨酯丙烯酸酯的制备》

将作为多元醇的含有羟基的氢化聚丁二烯(GI-1000，由Nippon Soda Co.,Ltd.制造)200g和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(VESTANAT IPDI，由Evonik Degussa Japan,Co.,Ltd.制造)73g注入三颈烧瓶中并混合。在以100rpm搅拌该混合物的同时，将相对于作为多元醇的含有羟基的聚丁二烯和异佛尔酮二异氰酸酯的总质量份为0.01％的二月桂酸二丁基锡加入混合物中。然后使用加热套在液温70℃下将混合物加热2小时。加热后，使用羟值法确认多元醇的消失。接下来，在天平中称量34.1g丙烯酸2-羟基乙酯(2-HEA)(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)，加入三颈烧瓶中，然后使用加热套在液温70℃下加热2小时。加热后，通过傅立叶变换红外光谱(FT-IR)确认异氰酸酯的消失，停止反应。

<表层形成>

在实施例1～31以及比较例1和2中，将0.1mm厚的金属制间隔件连接至使用上述方法获得的基层，其上倾倒表层形成用混合物。然后使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)和5mm厚的(注册商标)玻璃覆盖表层形成用混合物的上部。然后使用6英寸UV灯输送器系统(由Fusion UV,Co.,Ltd.制造)的D-灯泡照射紫外线，以使表层形成用混合物硬化从而获得层叠体。输送器速度为2cm/sec。照射的紫外线(365nm)的峰强度为1584mW/cm，累积光量为1086mJ/cm²。

在比较例3～7中，将0.1mm厚的金属制间隔件连接至所制造的基层，其上倾倒为热硬化聚氨酯涂料的表层形成用混合物。将所得物在105℃下于烘箱中干燥1小时从而形成表层。

通过以下划格法附着力试验和剥离试验评价所得层叠体的基层和表层之间的粘接力。结果如表1～4所示。

<划格法附着力试验>

将得到的层叠体切成尺寸为2mm×2mm宽的在5行×5列中的25个方格。使用手指将由Nitto Denko Corporation制造的Tape No.29牢固地压在层叠体上，并迅速剥离。将即使部分剥离的任意的方格视为已剥离，计数未剥离的方格的数目。无方格剥离的层叠体为“25/25”。数值越大表示粘接力越高，评价为25/25的层叠体可适当地应用于显影辊。

<剥离试验>

使用冲切刀将得到的层叠体切成1mm宽的片，并通过多用途刀在表层和基层之间进一步切割。使用EZ-TEST(由Shimadzu Corporation制造)，使用180°分离技术测定切割的层叠体的基层和表层之间的粘接力。在10mm/min的剥离速度下，表1～4中列出的试验力是五个试验片的峰值试验力的平均值。数值越大表示粘接力越高，2N以上的值适合于确保导电性辊的耐久性。

注：

*1：LIGHT ESTER HO-A：丙烯酸2-羟基乙酯(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)

*2：LIGHT ACRYLATE HOP-A：丙烯酸2-羟基丙酯(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)

*3：LIGHT ESTER HO-250：甲基丙烯酸2-羟基乙酯(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)

*4：4-HBA：丙烯酸4-羟基丁酯(由Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.制造)

*5：M-306：季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯(由Toagosei Co.,Ltd.制造)(三(％)65～70)

*6：M-215：异氰尿酸EO改性二丙烯酸酯(由Toagosei Co.,Ltd.制造)

*7：M-403：二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯(由Toagosei Co.,Ltd.制造)(五(％)50～60)

*8：CHDMMA：1,4-环己烷二甲醇单丙烯酸酯(由Nippon Kasei Chemical Co.,Ltd.制造)

*9：Viscoat#540：双酚A二缩水甘油醚丙烯酸的加成物(由Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.制造)

*10：HEAA：羟乙基丙烯酰胺(由Kohjin Co.,Ltd.制造)

*11：Karenz AOI：2-异氰酸酯丙烯酸乙酯(由Showa Denko K.K.制造)

*12：Karenz MOI：2-异氰酸酯甲基丙烯酸乙酯(由Showa Denko K.K.制造)

*13：Karenz BEI：1,1-(双丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯(由Showa Denko K.K.制造)

*14：SF-2937F：硬质泡沫用硅酮(由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)

*15：PCA004：聚碳酸酯系聚氨酯丙烯酸酯(由Asia Industry Co.,Ltd.制造)

*16：UV-3000B：聚酯系聚氨酯丙烯酸酯(由The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)

*17：UV-3700B：醚系聚氨酯丙烯酸酯(由The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)

*18：14EG-A：聚丙二醇二丙烯酸酯(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)

*19：Epolight 3002A：环氧二丙烯酸酯(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)

*20：X-22-2457：侧链型丙烯酸类改性硅酮(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)

*21：BYK-UV3500：具有丙烯酰基的聚醚改性聚二甲基硅氧烷(由BYK-Chemie制造)

*22：Megaface RS-72K：氟系丙烯酸酯(由DIC Corporation制造)

*23：IRGACURE 184：1-羟基-环己基-苯基-酮(由BASF Japan制造)

*24：乙酸丁酯(由Daicel Corporation制造)

*25：Takenate D140N：异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(由Mitsui Chemicals Co.,Ltd.制造)

*26：Coronate HX:六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)

*27：Kuraray polyol F-3010：三官能聚酯多元醇(由Kuraray Co.,Ltd.制造)

*28：Sannix FA-921：三官能甘油的环氧丙烷加成物(由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)

*29：Sannix GP-3000：三官能甘油的环氧丙烷加成物(由Sanyo Chemical Industries,Ltd.制造)

*30：X-22-170DX：热硬化聚氨酯用硅酮(由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造)

从表1～4可以清楚地看出，通过将具有羟基的(甲基)丙烯酸酯配混到基层制造用混合物的具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯而得到的实施例(实施例1～15和23～31)的层叠体以及通过将具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯配混到基层制造用混合物的具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯而得到的实施例(实施例16～22)的层叠体，与未将(甲基)丙烯酸酯配混到基层制造用混合物而得到的比较例1和2的层叠体相比，具有更好的粘接力。

如表1～4所示，基层制造用混合物中的(甲基)丙烯酸酯的配混量为2质量份以上的实施例(实施例2～15和17～31)的层叠体，与(甲基)丙烯酸酯的配混量小于2质量份的实施例(实施例1和16)的层叠体相比，具有更高的粘接力。因此，清楚的是，将基层制造用混合物中的(甲基)丙烯酸酯的配混量设定为2质量份以上显著改善了层叠体的粘接力。

产业上的可利用性

本发明的层叠体例如可以适当地用于充电辊、调色剂供给辊、显影辊、转印辊、清洁辊、和定影辊等。

附图标记说明

1 层叠体

2 基层

3 表层

4 导电性辊

5 轴

6 弹性层

7 表层

8 微粒