）亚磷酸醋（2-t-butyl-alpha-(3-t-butyl-4_hydroxyphenyl)-p -cumenyl-bis (p-nonylphenyl)phosphite)的稳定剂。上述无机填充剂的实例，例如，碳酸 钙、氧化钛、云母、滑石等等。上述紫外线吸收剂的实例包括，例如，对-叔丁基苯基水杨酸 酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2' -羧基二苯甲酮、2, 4, 5-三羟基-苯 丁酮（butylophenone)等等。上述成核剂的实例为滑石、羧酸盐如苯甲酸钠和硬脂酸钠、钛 氧化物等等。防结块剂的实例是合成的和天然的二氧化硅、滑石、沸石和脂肪酰胺。
[0022] 如上所述，本发明的膜的第一层的厚度为至少75μπι。优选地，厚度为至少 100 y m，更优选地至少150 μ m。对于第一层的厚度，没有特别的上限，但对于包装中膜的进 一步处理，膜厚度通常为至多1000 μ m，优选地至多750 μ m。
[0023] 如通过ASTM D1003-11程序A所测量的膜的第一层的雾度（haze)为至多30%。 优选地，雾度尽可能低，即至多25%，或甚至至多20%。因此，膜的雾度值越低，膜越透明。
[0024] 本发明的膜的另一个优势为：即使在处理膜（例如通过深拉包装或通过加热膜） 之后，仍然保持第一层的透明度。特别地，将第一层暴露于高温持续一定量时间示出了这种 透明度的稳定性。因此，根据本发明，在于160°C下加热15分钟后，第一层的雾度增加至多 10%，优选地至多5%。
[0025] 本发明的膜可进一步包含第二层。第二次可以是本领域中常用的任何聚合物，例 如聚酰胺，例如聚酰胺（?八)6、?4 6,6、?44，10或？412，或者热塑性聚氨酯〇1^)。第二层可 通过合适的粘合剂粘附于第一层。或者，在本发明的优选实施方式中，第二层是TPU且与第 一层共挤出。
[0026] 当本发明的膜具有装饰或者经印刷时，这种装饰或印刷被应用于第一层，所述第 一层包含含有二聚脂肪酸或其衍生物的单体单元的共聚物。之后，第二层被应用到经装饰 或经印刷的第一层上。
[0027] 本发明的膜能够用于若干目的，但特别地用于装饰包装、深拉包装或装饰膜。
[0028] 可通过常规方法制造本发明的包含至少第一层的膜，所述第一层包含含有二聚脂 肪酸或其衍生物的单体单元的共聚物。特别地，第一层应被制造以使获得所需的雾度。
[0029] 因此根据第二方面，本发明提供用于制造根据在前权利要求中任一项的膜的第一 层的方法，所述方法包含下述步骤：
[0030] 在挤出机中加热包含二聚脂肪酸或其衍生物的单体单元的共聚物至高于该共聚 物的熔点的温度，
[0031] 通过传递该共聚物经过模具来形成熔融共聚物的层，
[0032] 快速冷却该层至比该共聚物的结晶温度低至少50°C的温度。
[0033] 快速冷却指的是：层尽可能快地达到比共聚物的结晶温度低至少50°C的温度。特 别地，冷却可发生在< 60秒内，优选地< 30秒内，或者甚至< 15秒内。使用如本领域技术 人员已知的合适设备，可实现快至1秒的冷却时间。合适设备的实例是冷却辊，通过吹冷却 气体至层上来进行冷却以及用水冷却。
[0034] 如上所述，第一层被冷却至比共聚物的结晶温度低至少50°C的温度。可以通过常 规方法（例如DSC)来确定结晶温度。通常，对于本发明的共聚物，结晶温度为100-200°C。 层可被冷却至10_40°C，优选地10-30°C的温度。
[0035] 试骀方法
[0036] 根据 ASTM D1003-11 程序 A "Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics"来测定雾度。Hazegard 系统 XL-211 被用于测 量。 实施例
[0037] 使用的材料：
[0038] Arnitel Eco L-X07011，DSM商品级聚合物，根据本发明
[0039] Arnitel EM630, DSM商品级聚合物，包含基于聚四氢呋喃的软段的共聚醚酯
[0040] PET，商品级
[0041] 在Collin铸膜线中将各实例的每种材料（参见表1)加工成膜。设备由挤出机、送 料块和模具组成。挤出机具有长度为30D的30mm屏障型螺杆。模具具有300mm宽、0. 5mm 高的狭缝开口。
[0042] 挤出机头部的温度被设置为280°C。在模具的出口，使用水并通过将膜收集在 20°C的辊上来冷却膜至20°C。
[0043] 表 1
[0044]
【主权项】
1. 包含至少第一层的膜，所述第一层包含含有二聚脂肪酸或其衍生物的单体单元的共 聚物，其中所述第一层的厚度为至少75 μ m且通过ASTM D1003-11程序A所测量的雾度为 至多30%。
2. 根据权利要求1的膜，其中所述共聚物是包含二聚脂肪酸或其衍生物的单体单元并 包含至少一种二羧酸和至少一种二醇的其它单体单元的聚酯。
3. 根据权利要求2的膜，其中所述其它单体单元是对苯二甲酸和1，4-丁二醇的单体单 J Ll 〇
4. 根据权利要求1-3中任一项的膜，其中所述共聚物的硬度在20-90邵氏D之间。
5. 根据权利要求1-4中任一项的膜，其中基于所述共聚物的总重量，所述共聚物包含2 重量％和40重量％之间的二聚脂肪酸和/或其衍生物的单体单元。
6. 根据权利要求1-5中任一项的膜，其中所述第一层的厚度为至少100 μm，优选地至 少 150 μ m。
7. 根据权利要求1-6中任一项的膜，其中所述第一层的雾度为至多25%。
8. 根据权利要求1-7中任一项的膜，其中所述第一层的雾度在160°C下加热15分钟后 增加至多10%，优选地至多5%。
9. 根据权利要求1-8中任一项的膜用于装饰包装、深拉包装或装饰膜的用途。
10. 用于制造根据在前权利要求中任一项的膜的第一层的方法，所述方法包含下述步 骤： 在挤出机中加热所述包含二聚脂肪酸或其衍生物的单体单元的共聚物至高于所述共 聚物的熔点的温度， 通过传递所述共聚物经过模具来形成熔融共聚物的层， 快速冷却所述层至比所述共聚物的结晶温度低至少50°C的温度。
11. 根据权利要求10的方法，其中冷却所述膜至比所述共聚物的结晶温度低至少50°C 的温度发生在< 60秒内，优选地< 30秒内，更优选地< 10秒内。
12. 根据权利要求10或11的方法，其中所述层被冷却至10-40°C、优选地10_30°C的温 度。
【专利摘要】本发明涉及包含至少第一层的膜，所述第一层包含含有二聚脂肪酸或其衍生物的单体单元的共聚物，其中所述第一层的厚度为至少75μm且通过ASTM D1003-11程序A所测量的雾度为至多30％。所述膜可被用于装饰包装、深拉包装或装饰膜。
【IPC分类】B32B27-36, C08G63-16
【公开号】CN104837631
【申请号】CN201380059797
【发明人】汉德里克斯·弗拉其苏斯·奥塞蒙斯, 安东尼厄斯·玛丽亚·维特, 保罗·威廉·简·厄瓦尔·凡·德
【申请人】帝斯曼知识产权资产管理有限公司
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2013年11月12日
【公告号】EP2919988A1, WO2014076069A1