多层薄膜和包含其的夹层玻璃用中间膜的制作方法

多层薄膜和包含其的夹层玻璃用中间膜的制作方法
【专利摘要】一种多层薄膜，其具有：含有缩醛化度为55～80摩尔％、乙烯基酯单体单元的含量为0.1～1.5摩尔％且粘均聚合度为1400～5000的聚乙烯醇缩醛(I)的层(X)、以及含有缩醛化度为70～85摩尔％、乙烯基酯单体单元的含量为5～15摩尔％且粘均聚合度为1400～5000的聚乙烯醇缩醛(II)的层(Y)，并且满足下述式(1)和(2)：(A?B)/A＜0.80(1)1.00×10?2＜(b/y)/(a/x)＜2.00×10?1(2)。由此，可提供具有充分的吸音性、由加热导致的着色少、异物(不溶解成分)少且再循环性也优异的薄膜。
【专利说明】
多层薄膜和包含其的夹层玻璃用中间膜
技术领域
[0001] 本发明设及具有隔音性的多层薄膜。另外，本发明设及包含该多层薄膜的夹层玻 璃用中间膜和使用了该中间膜的夹层玻璃。进而，本发明设及使用了前述多层薄膜的回收 物的单层薄膜的制造方法。
【背景技术】
[0002] 聚乙締醇缩醒是通过使用聚乙締醇下有时简写为"PVA")和醒化合物在酸性条 件下在水中进行缩醒化反应而得到的。由聚乙締醇缩醒形成的薄膜由于其强初且兼具亲水 性的径基和疏水性的缩醒基的独特的结构等，因此用于各种用途，提出了各种聚乙締醇缩 醒。其中，由PVA和甲醒制造的聚乙締醇缩甲醒、由PVA和乙醒制造的狭义的聚乙締醇缩醒 (polyvinyl acetal)、W及由PVA和下醒制造的聚乙締醇缩下醒在商业上占据重要的位置。
[0003] 特别是聚乙締醇缩下醒广泛用作汽车、建筑物的夹层玻璃用的中间膜等，在商业 上占据特别重要的位置。
[0004] 另一方面，聚乙締醇缩醒具有:容易因加热而发生着色;聚乙締醇缩醒的薄膜中容 易产生异物(不溶解成分)等问题。为了解决运些问题，进行了各种提案。
[0005] 专利文献1和2中记载了，通过在高溫高压下W特定的氨氧根离子浓度进行缩醒 化，从而抑制聚乙締醇缩醒的着色的方法。另外，专利文献3中记载了，通过在进行缩醒化反 应并中和之后添加还原剂，从而抑制所得到的聚乙締醇缩醒的着色的方法。然而，使用通过 专利文献1~3中记载的方法得到的聚乙締醇缩醒制作的薄膜中容易产生异物。专利文献4 中记载了，在缩醒化反应后的中和反应中调整所得到的树脂颗粒的浆料浓度，从而抑制粗 颗粒的产生的方法。另外，专利文献5中记载了，通过规定缩醒化反应中使用的酸催化剂与 表面活性剂的关系来抑制粗颗粒的产生的方法。然而，使用通过专利文献4和5中记载的方 法得到的聚乙締醇缩醒制作的薄膜中容易产生异物。另外，该薄膜容易因加热而发生着色。 由于运种情况而强烈要求解决了上述全部问题的聚乙締醇缩醒。
[0006] 另外，近年来，在夹层玻璃用中间膜用途中，进行了各种高功能化产品的开发。例 如，公开了为了对夹层玻璃用中间膜赋予高隔音性能而层叠有聚乙締醇缩醒和增塑剂的含 量比等不同的多个聚乙締醇缩醒层的夹层玻璃用中间膜(例如，参照专利文献6和7)。该多 层夹层玻璃用中间膜中，通常为了使各层中所含的增塑剂量不同而在各层中使用平均残留 径基量不同的聚乙締醇缩醒。
[0007] 此外，从生产成本的观点出发，夹层玻璃用中间膜通常使用挤出机来制造。前述多 层夹层玻璃用中间膜通过共挤出法来生产。通过运些方法生产夹层玻璃用中间膜时，会产 生一定量的膜端部的残料(边角料），而且也会得到因组成、厚度不均匀而难W作为产品使 用的不合格品。
[000引将单层夹层玻璃用中间膜的边角料、不合格品再循环时，存在因加热而使所得到 的薄膜着色的问题、所得到的薄膜中产生异物(不溶解成分)的问题。另一方面，将各层中组 成不同的多层夹层玻璃用中间膜的边角料、不合格品再循环时，除了运些问题之外，还存在 因各成分难w相容而透明性降低的问题。特别是将前述赋予了隔音性的多层夹层玻璃用中 间膜再循环时，难W使构成各层的平均残留径基量不同的聚乙締醇缩醒相容。因此，所得到 的夹层玻璃用中间膜存在透明性差的问题。
[0009] 从最近的节能化、资源的有效利用等观点出发，提高薄膜制造工序整体收率成为 非常重要的课题。因此，也要求迄今难W实现的各层中组成不同的多层夹层玻璃用中间膜 等的再循环，期望解决上述课题。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1:日本特开2011-219670号公报
[0013] 专利文献2:日本特开2011-219671号公报
[0014] 专利文献3:日本特开平5-140211号公报
[0015] 专利文献4:日本特开平5-155915号公报
[0016] 专利文献5:日本特开2002-069126号公报
[0017] 专利文献6:日本特开2011-225449号公报
[0018] 专利文献7:日本特开2011-084468号公报

【发明内容】

[0019] 发明要解决的问题
[0020] 本发明是为了解决上述问题而做出的，目的在于提供具有充分的隔音性、由加热 导致的着色少、异物(不溶解成分)少且再循环性也优异的多层薄膜。另外，目的在于提供使 用该多层薄膜作为中间膜的夹层玻璃。进而，目的在于提供使用了前述多层薄膜的回收物 的薄膜。 陶]用于解决问题的方案
[0022] 上述问题通过提供如下的多层薄膜而得W解决，所述多层薄膜具有:含有缩醒化 度为55~80摩尔％、乙締基醋单体单元的含量为0.1~1.5摩尔％且粘均聚合度为1400~ 5000的聚乙締醇缩醒（I)的层(X)，W及含有缩醒化度为70~85摩尔％、乙締基醋单体单元 的含量为5~15摩尔％且粘均聚合度为1400~5000的聚乙締醇缩醒(II)的层(Y)，并且满足 下述式(1)和(2)。
[0023] (A-B)/A<0.80 (1)
[0024] l.〇〇Xl〇-2<(b/y)/(a/x)<2.00X10-1 (2)
[0025] 式中，
[0026] A:对在230°C下加热了 3小时的前述多层薄膜进行凝胶渗透色谱下有时简写为 GPC)测定时的、用差示折射率检测器测定的聚合物成分的峰顶分子量
[0027] a:峰顶分子量(A)处的信号强度
[0028] B:对在230°C下加热了3小时的前述多层薄膜进行GPC测定时的、用吸光光度检测 器(测定波长280nm)测定的聚合物成分的峰顶分子量
[0029] b:峰顶分子量(B)处的信号强度
[0030] X:对单分散的聚甲基丙締酸甲醋下有时将聚甲基丙締酸甲醋简写为PMMA)进 行GPC测定时的、用差示折射率检测器测定的峰顶分子量处的信号强度
[0031] y:对前述单分散的PMMA进行GPC测定时的、用吸光光度检测器(测定波长220nm)测 定的峰顶分子量处的信号强度。
[003^ 其中，薄膜和PMMA的GP切则定中，
[0033] 流动相：含20mmol/l^氣乙酸钢的六氣异丙醇下有时将六氣异丙醇简写为 HFIPo)
[0034] 试样浓度：1. OOmg/ml
[0035] 试样注入量:100μ1
[0036] 柱溫度:4(TC
[0037] 流速：1.0ml/分钟。
[0038] 前述多层薄膜满足下述式(3)和(4)是适宜的。
[0039] (A-C)/A<0.80 (3)
[0040] 5.OOXl〇-3<k/y)/(a/x)<7.00X10-2 (4)
[0041 ]式中，
[0042] A:与前述式（1)相同
[0043] a、x、y:与前述式(2)相同
[0044] C:对在230°C加热了 3小时的前述薄膜进行GPC测定时的、用吸光光度检测器(测定 波长320nm)测定的聚合物成分的峰顶分子量
[0045] C:峰顶分子量(C)处的信号强度。
[0046] 聚乙締醇缩醒（I)和聚乙締醇缩醒（II)为聚乙締醇缩下醒下有时简写为PVB) 是适宜的。
[0047] 包含前述多层薄膜的夹层玻璃用中间膜是本发明的适宜的实施方式。使用该夹层 玻璃用中间膜粘接多个玻璃板而形成的夹层玻璃也是本发明的适宜的实施方式。
[0048] 将前述多层薄膜的回收物烙融混炼后进行制膜的单层薄膜的制造方法也是本发 明的适宜的实施方式。此时，更适宜的是，将前述回收物、缩醒化度为55~85摩尔％且乙締 基醋单体单元的含量为0.1~15摩尔％且粘均聚合度为1400~5000的聚乙締醇缩醒(III)、 W及增塑剂烙融混炼后进行制膜。
[00例发明的效果
[0050] 本发明的多层薄膜具有充分的吸音性、由加热导致的着色少、异物(不溶解成分）、 且再循环性也优异。因此，该多层薄膜作为夹层玻璃用中间膜是有用的。进而，使用了该多 层薄膜的回收物的单层薄膜由于着色少且异物(不溶解成分)少，因此具有优异的透明性。
【附图说明】
[0051] 图1是示出本发明的多层薄膜的分子量与用差示折射率检测器(RI)测定的值的关 系、W及分子量与用吸光光度检测器(UV)(测定波长280nm)测定的吸光度的关系的图表。
【具体实施方式】
[0052] 本发明的多层薄膜具有:含有缩醒化度为55~80摩尔％、乙締基醋单体单元的含 量为0.1~1.5摩尔％且粘均聚合度为1400~5000的聚乙締醇缩醒(I)的层(X)，W及含有缩 醒化度为70~85摩尔％、乙締基醋单体单元的含量为5~15摩尔％且粘均聚合度为1400~ 5000的聚乙締醇缩醒(II)的层(Υ)，并且满足下述式（1)和(2)。
[0053] (Α-Β)/Α<0.80 (1)
[0054] l.〇〇Xl〇-2<(b/y)/(a/x)<2.00Xl〇-i (2)
[0055] 式中，
[0056] A:对在230°C下加热了3小时的前述多层薄膜进行GPC测定时的、用差示折射率检 测器测定的聚合物成分的峰顶分子量
[0057] a:峰顶分子量(A)处的信号强度
[0058] B:对在230°C下加热了3小时的前述多层薄膜进行GPC测定时的、用吸光光度检测 器(测定波长280nm)测定的聚合物成分的峰顶分子量
[0059] b:峰顶分子量(B)处的信号强度
[0060] X:对单分散的聚甲基丙締酸甲醋进行GPC测定时的、用差示折射率检测器测定的 峰顶分子量处的信号强度
[0061] y:对前述单分散的聚甲基丙締酸甲醋进行GPC测定时的、用吸光光度检测器(测定 波长220nm)测定的峰顶分子量处的信号强度。
[00创其中，多层薄膜和PMMA的GP切则定中，
[0063] 流动相:含20mm〇VlS氣乙酸钢的HFIP
[0064] 试样浓度：1.00mg/ml (溶剂:含20mm〇VlS氣乙酸钢的HFIP)
[00化]试样注入量：100μ1
[0066] 柱溫度:40°C
[0067] 流速:1.0ml/分钟。
[0068] 本发明的GPC测定使用具有差示折射率检测器和吸光光度检测器且能够同时利用 运些检测器进行测定的GPC装置。吸光光度检测器的检测部的样品池优选样品池长度(光路 长度)为10mm。吸光光度检测器可W测定特定波长的紫外光的吸收，也可W对特定范围的波 长的紫外光的吸收进行光谱测定。供于测定的多层薄膜通过GPC柱而分离为各分子量成分。 由差示折射率检测器测得的信号强度大致与薄膜成分的浓度(g/1)成正比。另一方面，被吸 光光度检测器检测到的成分仅为具有吸收规定波长的结构的成分。通过前述GPC测定，能够 针对薄膜的各分子量成分分别测定浓度和规定波长下的吸光度。
[0069] 作为前述GPC测定中用于溶解多层薄膜和PMMA的溶剂和流动相，使用含有20mmol/ 1浓度的Ξ氣乙酸钢的HFIPdHFIP能够溶解本发明的多层薄膜和PMMA。另外，通过添加 Ξ氣 乙酸钢，可防止薄膜成分、PMMA向柱填充剂上的吸附。前述GPC测定的流速、柱溫度根据所使 用的柱的种类等而适宜调整。前述GPC测定的流速通常为1.0ml/分钟、柱溫度通常为40°C。
[0070] 前述GPC测定中使用的GPC柱只要能根据分子量分离本发明的多层薄膜中的成分， 就没有特别限定。具体而言，可适宜地使用昭和电工株式会社制造的"GPC HFIP-806M"等。
[0071] 本发明中，标准PMMA是指单分散的PMMA。作为标准PMMA，可W使用通常作为基于 GPC测定的分子量测定的标准曲线制作用的标准试剂而使用的单分散的PMMA。测定分子量 不同的多种标准PMMA，由GPC洗脱容量和标准PMMA的分子量制作标准曲线。本发明中，利用 差示折射率检测器进行的测定中使用利用该检测器制作的标准曲线，利用吸光光度检测器 进行的测定中使用利用该检测器(测定波长220皿)制作的标准曲线。使用运些标准曲线由 GPC洗脱容量换算成分子量，求出峰顶分子量(A)和峰顶分子量(B)。
[0072] 在前述GPC测定之前，将多层薄膜在230°C下加热3小时。本发明中，通过W下的方 法加热多层薄膜。将多层薄膜在压力2MPa、230°C下热压3小时，从而进行加热。由此，使加热 处理后的试样的色相的差异明确地反映于吸光度（即用吸光光度检测器检测的信号强度） 的差异。供于加热的薄膜的厚度为600~800μπι，优选为通常的夹层玻璃中间膜的厚度即约 760μπι〇
[0073] 将经加热的多层薄膜溶解于前述溶剂(含Ξ氣乙酸钢的HFIP)，得到测定试样。测 定试样的浓度设为l.OOmg/ml，注入量设为10化1。但是，多层薄膜中的聚乙締醇缩醒（I)或 聚乙締醇缩醒（II)的粘均聚合度超过2400时，排除体积增大，因此在测定试样的浓度为 l.OOmg/ml的条件下有时无法再现性良好地进行测定。此时，使用适当稀释的试样(注入量 100μΙ)。用吸光光度检测器和差示折射率检测器检测的信号强度与试样的浓度成正比。因 此，使用稀释的试样的浓度和实测的各信号强度，换算成测定试样的浓度为l.OOmg/ml时的 各信号强度。
[0074] 图1是示出对本发明的多层薄膜进行GPC测定而得到的、分子量与由差示折射率检 测器测定的信号强度的关系W及分子量与用吸光光度检测器(测定波长280nm)测定的信号 强度(吸光度）的关系的图表的一例。使用图1进一步说明本发明的GPC测定。图1中，"RI"所 示的色谱是相对于由洗脱容量换算得到的薄膜成分的分子量(横轴)标绘由差示折射率检 测器测定的信号强度而成的。该色谱中的分子量10万附近观察到的峰为聚合物成分的峰。 本发明中，将运种聚合物成分的峰位置的分子量作为聚合物成分的峰顶分子量(A)，将峰顶 分子量(A)处的信号强度作为信号强度(a)。本发明的薄膜由于含有粘均聚合度为1400~ 5000的聚乙締醇缩醒，因此通常聚合物成分的峰顶分子量(A)会超过3500。需要说明的是， 图1中，分子量1500附近观察到的峰为薄膜中所含有的增塑剂的峰。色谱中存在多个峰顶分 子量超过3500的峰时，将峰高度最高的峰位置的分子量作为峰顶分子量(A)。
[0075] 图1中，"ur所示的色谱是相对于由洗脱容量换算得到的薄膜成分的分子量(横 轴)标绘用吸光光度检测器(测定波长280nm)测定的信号强度(吸光度)而成的。该色谱中的 分子量5万附近观察到的峰为聚合物成分的峰。本发明中，将运种聚合物成分的峰位置的分 子量作为聚合物成分的峰顶分子量(B)，将峰顶分子量(B)处的信号强度(吸光度)作为信号 强度化）。本发明的多层薄膜由于含有粘均聚合度为1400~5000的聚乙締醇缩醒(I)和聚乙 締醇缩醒(II)，因此通常聚合物成分的峰顶分子量(B)会超过3500。色谱中存在多个峰顶分 子量超过3500的峰时，将峰高度最高的峰位置的分子量作为峰顶分子量(B)。
[0076] 对于本发明的多层薄膜，通过上述方法进行GPC测定时的、用差示折射率检测器测 定的聚合物成分的峰顶分子量(A)和用吸光光度检测器(测定波长280nm)测定的聚合物成 分的峰顶分子量(B)满足下述式(1)。
[0077] (A-B)/A<0.80 (1)
[0078] 峰顶分子量(A)是作为多层薄膜中的聚合物成分的分子量的指标的值。另一方面， 峰顶分子量(B)源自聚合物成分中存在的在280nm具有吸收的成分。通常，峰顶分子量(A)大 于峰顶分子量(B)，因此(A-B)/A为正值。峰顶分子量(B)越大，则(A-BVA越小，峰顶分子量 (B)越小，则(A-BVA越大。即，（A-BVA大时，意味着聚合物成分中的低分子量成分中吸收波 长280nm的紫外线的成分多。
[0079] (A-BVA为0.80W上的情况下，如上所述，低分子量成分中吸收波长280nm的紫外 线的成分变多。此时，所得到的多层薄膜中的异物(不溶解成分)增加。因此，使用该多层薄 膜的回收物(边角料、不合格品等）制造的薄膜中的异物(不溶解成分)也增加，该薄膜的透 明性降低。(A-BVA优选不足0.75、更优选不足0.70。
[0080]本发明的多层薄膜满足下述式(2)。
[0081 ] 1.00Xl〇-2<(b/y)/(a/x)<2.00X10-1 (2)
[0082] 式(2)中，a为前述GPC测定中的峰顶分子量(A)处的由差示折射率检测器测定的信 号强度。B为峰顶分子量(B)处的用吸光光度检测器(测定波长280nm)测定的信号强度(吸光 度)。
[0083] 式(2)中，X为对单分散的PMMA进行GPC测定时的、用差示折射率检测器测定的峰顶 分子量处的信号强度。y为对前述单分散的PMMA进行GPC测定时的、用吸光光度检测器(测定 波长220nm)测定的峰顶分子量处的信号强度(吸光度）。关于单分散的PMMA的GPC测定，使用 单分散的PMMA来代替经加热的多层薄膜，并且将吸光光度检测器的测定波长变更为220nm， 除此之外与前述多层薄膜的GPC测定同样地进行。信号强度(X)与信号强度(a)同样地求出。 信号强度(y)与信号强度(b)同样地求出。作为求出X和y时所使用的单分散的PMMA，优选重 均分子量约为85000的PMMA。
[0084] (b/y)/(a/x)成为多层薄膜的聚合物成分中的、具有吸收波长280nm的紫外光的结 构的成分的含量的指标。该值大时，意味着该含量多。如上所述，由差示折射率检测器测得 的信号强度大致与薄膜成分的浓度(g/1)成正比。另一方面，被吸光光度检测器检测到的成 分仅为在测定波长280nm具有吸收的成分，由吸光光度检测器测得的信号强度(吸光度)与 在280nm具有吸收的成分的浓度成正比。通常，差示折射率检测器的信号强度用"毫伏"表 示，吸光光度检测器的信号强度(吸光度)用"吸光度单位(Α.υ.Γ表示。
[0085] 但是，用差示折射率检测器测定的信号强度(a)和用吸光光度检测器得到的信号 强度(b)根据GPC装置的型号、测定条件而不同，因此难W单纯地比较两者之比。对此，本发 明中，如W下说明那样，W不会因 GPC装置的型号、测定条件而造成差异的方式求出用差示 折射率检测器得到的信号强度与用吸光光度检测器得到的信号强度之比。
[0086] 本发明中，分别求出由差示折射率检测器测得的多层薄膜的信号强度(a)相对于 由差示折射率检测器测得的单分散的PMMA的信号强度(X)的比(a/x)、W及由吸光光度检测 器测得的多层薄膜的信号强度(b)相对于由吸光光度检测器测得的单分散的PMMA的信号强 度(y)的比(b/y)。然后，求出两者之比(b/y)/(a/x)，将其作为具有吸收波长280皿的紫外光 的结构的成分的含量的指标。如此，通过将单分散的PMMA的信号强度用作基准，从而无论装 置的型号、测定条件如何，均能够W同样的指标进行评价。
[0087] 本发明的多层薄膜优选满足下述式(2'）、更优选满足下述式(2")。
[008引 1.50Xl0-2<(b/y)/(a/x)<l.50X10-1 (2，）
[0089] 2.00 Xl〇-2<(b/y)/(a/x)< 1.00X10-1 (2")
[0090] (b/y)/(a/x)为1.00X1(T2W下时，如上所述，多层薄膜的聚合物成分中吸收波长 280nm的紫外光的成分少。因此，多层薄膜中的异物(不溶解成分)增加。因此，使用该多层薄 膜的回收物制造的薄膜中的异物(不溶解成分)也增加，该薄膜的透明性降低。反之，（b/y)/ (a/x)为2.00X 10^1?上时，薄膜的聚合物成分中吸收波长280nm的紫外光的成分多。因此， 所得到的多层薄膜因加热而发生着色。另外，使用该多层薄膜的回收物制造的薄膜发生着 色。
[0091] 从本发明的多层薄膜的抑制着色和减少异物(不溶解成分）的均衡性优异的观点 出发，前述GPC测定中的、用差示折射率检测器测定的峰顶分子量(A)与用吸光光度检测器 (测定波长320nm)测定的峰顶分子量(C)优选满足下述式(3)。
[0092] (A-C)/A<0.80 (3)
[0093] 峰顶分子量(C)除了吸光光度检测器的测定波长为320nm之外与峰顶分子量(B)同 样地测定。峰顶分子量(C)源自多层薄膜中的聚合物成分中存在的在320nm具有吸收的成 分。通常，峰顶分子量(A)大于峰顶分子量(C)，因此(A-CVA成为正值。峰顶分子量(C)越大， (A-CVA越小，峰顶分子量(C)越小，（A-CVA越大。即，（A-CVA大时，意味着聚合物成分中的 低分子量成分中吸收320nm波长的紫外线的成分多。
[0094] (A-CVA为0.80W上时，如上所述，低分子量成分中吸收波长320nm的紫外线的成 分变多。此时，存在所得到的多层薄膜中的异物(不溶解成分)增加的担屯、。该异物(不溶解 成分)增加时，使用多层薄膜的回收物制造的薄膜中的异物(不溶解成分)也增加，存在该薄 膜的透明性降低的担屯、。(A-CVA更优选不足0.75、进一步优选不足0.70。
[00%]本发明的多层薄膜优选满足下述式(4)。
[0096] 5.OOXl〇-3<k/y)/(a/x)<7.00X10-2 (4)
[0097] 式(4)中，a、x和y与上述式(2)相同。C为峰顶分子量(C)处的用吸光光度检测器(测 定波长320nm)测定的信号强度(吸光度）。
[0098] 此处，（c/y)/(a/x)成为多层薄膜的聚合物成分中的具有吸收波长320nm的紫外光 的结构的成分的含量的指标。该值大时，意味着该含量多。此外，除了吸光光度检测器的测 定波长为320nm之外，与上述(b/y)/(a/x)同样地求出。
[0099] 本发明薄膜更优选满足下述式(4'）、进一步优选满足下述式(4")。
[0100] 7.OOXl〇-3<k/y)/(a/x)<6.00X10-2 (4，）
[0101] 1.00Xl〇-2<k/y)/(a/x)<5.00X10-2 (车'）
[0102] (c/y)/(a/x)为5.00X1(T3W下时，如上所述，多层薄膜的聚合物成分中吸收波长 32化m的紫外光的成分少。因此，存在多层薄膜中的异物(不溶解成分)增加的担屯、。该异物 (不溶解成分)増加时，使用多层薄膜的回收物制造的薄膜中的异物(不溶解成分)也增加， 存在该薄膜的透明性降低的担屯、。反之，k/y)/(a/x)为7.00X1(T2W上时，薄膜的聚合物成 分中吸收波长320nm的紫外光的成分多。因此，存在所得到的多层薄膜容易因加热而发生着 色的担屯、。另外，存在使用该多层薄膜的回收物制造的薄膜容易发生着色的担屯、。
[0103] 本发明中，聚乙締醇缩醒(I)和聚乙締醇缩醒(II)的粘均聚合度由根据JIS-K6726 测定的原料PVA的粘均聚合度表示。即，可W将PVA再次皂化至皂化度99.5摩尔％ W上并纯 化后，在3(TC的水中进行测定，由测得的特性粘度h]根据下述式求出。PVA的粘均聚合度与 将其缩醒化而得到的聚乙締醇缩醒的粘均聚合度实质上相同。
[0104] P=([ri] X 10000/8.29)(1/0.62)
[0105] 前述聚乙締醇缩醒的粘均聚合度为1400~5000、优选为1500~3500。粘均聚合度 不足1400时，多层薄膜的强度不足。反之，聚合度超过5000时，烙融粘度变得过高，制膜变得 困难。
[0106] 本发明中使用的聚乙締醇缩醒（I)的缩醒化度为55~80摩尔％。缩醒化度不足55 摩尔％时，与增塑剂等的相容性降低。另外，多层薄膜中的异物(不溶解成分)增加。另外，使 用该多层薄膜的回收物制造的薄膜中的异物(不溶解成分)也增加，该薄膜的透明性降低。 聚乙締醇缩醒（I)的缩醒化度优选为60摩尔％^上、更优选为65摩尔％ ^上。另一方面，缩 醒化度超过80摩尔％时，有时容易发生着色。聚乙締醇缩醒(I)的缩醒化度优选为75摩尔％ W下。
[0107] 本发明中使用的聚乙締醇缩醒(II)的缩醒化度为70~85摩尔％。缩醒化度超过85 摩尔％时，缩醒化反应的效率明显降低。另外，多层薄膜因加热而发生着色。进而，使用该多 层薄膜的回收物制造的薄膜也发生着色。聚乙締醇缩醒(II)的缩醒化度优选为80摩尔％ W 下。另一方面，缩醒化度不足70摩尔％时，有时薄膜中的异物(不溶解成分)增加。
[0108] 从所得到的多层薄膜的耐着色性与异物(不溶解成分)量的均衡性优异的观点出 发，聚乙締醇缩醒（I)的缩醒化度与聚乙締醇缩醒（II)的缩醒化度之差（Π -Ι)优选为2摩 尔％ ^上、更优选为4摩尔％ W上。
[0109] 需要说明的是，本发明中，缩醒化度表示被缩醒化的乙締醇单体单元相对于构成 聚乙締醇缩醒的全部单体单元的比例。原料的PVA中的乙締醇单体单元中，未被缩醒化的单 体单元在所得到的聚乙締醇缩醒中W乙締醇单体单元的形式残留。
[0110] 本发明中使用的聚乙締醇缩醒（I)的乙締基醋单体单元的含量为0.1~1.5摩 尔％。乙締基醋单体单元的含量不足0.1摩尔％时，无法稳定地制造聚乙締醇缩醒，无法制 膜。乙締基醋单体单元的含量优选为0.3摩尔％ ^上、更优选为0.5摩尔％ ^上、进一步优选 为0.7摩尔％ W上。另一方面，乙締基醋单体单元的含量优选为1.2摩尔％ W下。
[0111] 本发明中使用的聚乙締醇缩醒（II)的乙締基醋单体单元的含量为5~15摩尔％。 关于乙締基醋单体单元的含量，乙締基醋单体单元的含量超过15摩尔％时，所得到的多层 薄膜因加热而发生着色。进而，使用该多层薄膜的回收物制造的薄膜也发生着色。聚乙締醇 缩醒（II)的乙締基醋单体单元的含量优选为13摩尔％ ^下、更优选为10摩尔％ ^下。另一 方面，乙締基醋单体单元的含量优选为6摩尔％^上、更优选为7摩尔％ ^上。通过使聚乙締 醇缩醒(II)的乙締基醋单体单元的含量为上述范围，层(Y)成为软质层，本发明的多层薄膜 在维持实用的力学强度不变的状态下具有优异的隔音性能。
[0112] 本发明中使用的聚乙締醇缩醒(I)的乙締醇单体单元的含量优选为18.5~44.9摩 尔％。本发明中使用的聚乙締醇缩醒(II)的乙締醇单体单元的含量优选为5~25摩尔％。
[0113] 另外，本发明中，优选的是，聚乙締醇缩醒（I)的乙締醇单体单元的含量(摩尔％ ) 多于聚乙締醇缩醒（II)的乙締醇单体单元的含量(摩尔％)。通过对层(X)和层(Y)的乙締醇 单体单元的含量设置差异，表面活性剂对层(Y)的亲和性高于对层(X)的亲和性，结果能够 有效地抑制表面活性剂的渗出。聚乙締醇缩醒（I)的乙締醇单体单元的含量与聚乙締醇缩 醒(II)的乙締醇单体单元的含量之差（I-II)优选为5摩尔％^上、更优选为10摩尔％ W上。 另一方面，前述差(I-II)优选为30摩尔％ W下。
[0114] 本发明中使用的聚乙締醇缩醒（I)和聚乙締醇缩醒（II)中的、除了缩醒化的单体 单元、乙締基醋单体单元和乙締醇单体单元W外的单体单元的含量优选为20摩尔％ W下、 更优选为10摩尔％ W下、进一步优选为5摩尔％ W下。
[0115] 本发明中使用的聚乙締醇缩醒（I)和聚乙締醇缩醒（II)通常通过将PVA缩醒化来 制造。
[0116] 聚乙締醇缩醒的制造中使用的原料PVA的皂化度优选为80~99.9摩尔％、更优选 为82~99.7摩尔％、进一步优选为85~99.5摩尔％、特别优选为87~99.3摩尔％。原料PVA 的皂化度不足80摩尔％时，存在所得到的多层薄膜中的异物(不溶解成分)增加的担屯、、所 得到的多层薄膜容易因加热而发生着色的担屯、。另一方面，皂化度超过99.9摩尔％时，有时 无法稳定地制造 PVAdPVA的皂化度根据JIS-K6726来测定。
[0117] 原料PVA可W含有簇酸的碱金属盐，其含量W碱金属的质量换算计优选为0.50质 量％ ^下、更优选为0.37质量％ ^下、进一步优选为0.28质量％ ^下、特别优选为0.23质量 W下。原料PVA中的簇酸的碱金属盐的含量超过0.50质量％时，存在所得到的多层薄膜容易 发生着色的担屯、。簇酸的碱金属盐的含量(碱金属的质量换算)可W如下求出：用销相蜗将 PVA灰化后，用ICP发射光谱分析测定所得到的灰分，由测得的碱金属离子量求出。
[011引作为原料PVA的制造中使用的乙締基醋单体，例如可列举出甲酸乙締醋、乙酸乙締 醋、丙酸乙締醋、戊酸乙締醋、癸酸乙締醋、月桂酸乙締醋、硬脂酸乙締醋、苯甲酸乙締醋、特 戊酸乙締醋和叔碳酸乙締醋等，尤其优选乙酸乙締醋。
[0119] 另外，原料PVA也可W如下制造:使乙締基醋单体在2-琉基乙醇、正十二烷基硫醇、 琉基乙酸、3-琉基丙酸等硫醇化合物的存在下进行聚合，将所得到的聚乙締基醋皂化，从而 制造。通过该方法，能得到末端导入有源自硫醇化合物的官能团的PVA。
[0120] 作为使乙締基醋单体聚合的方法，可列举出本体聚合法、溶液聚合法、悬浮聚合 法、乳液聚合法等公知的方法。运些方法当中，通常采用在无溶剂条件下进行的本体聚合法 或使用醇等溶剂进行的溶液聚合法。从提高本发明的效果的观点出发，优选与低级醇一起 进行聚合的溶液聚合法。作为低级醇，没有特别限定，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等碳 数3W下的醇，通常使用甲醇。通过本体聚合法、溶液聚合法进行聚合反应时，反应的方式可 通过分批式和连续式的任一方式来实施。作为聚合反应中使用的引发剂，可列举出2,2'-偶 氮二异下腊、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基-戊腊）、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腊） 等偶氮系引发剂;过氧化苯甲酯、过氧化碳酸正丙醋、过氧化二碳酸醋等有机过氧化物系引 发剂等在不损害本发明的效果的范围内公知的引发剂。其中，优选60°C下的半衰期为10~ 110分钟的有机过氧化物系引发剂、特别优选使用过氧化二碳酸醋。对进行聚合反应时的聚 合溫度没有特别限制，5 °C~200°C的范围是适当的。
[0121] 使乙締基醋单体进行自由基聚合时，只要在不损害本发明的效果的范围内，则可 W根据需要使能共聚的单体进行共聚。作为运种单体，可列举出乙締、丙締、1-下締、异下 締、1-己締等α-締控;富马酸、马来酸、衣康酸、马来酸酢、衣康酸酢等簇酸或其衍生物;丙締 酸或其盐;丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸正丙醋、丙締酸异丙醋等丙締酸醋类；甲基丙締 酸或其盐；甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸正丙醋、甲基丙締酸异丙醋等甲 基丙締酸醋类;丙締酷胺、Ν-甲基丙締酷胺、Ν-乙基丙締酷胺等丙締酷胺衍生物；甲基丙締 酷胺、Ν-甲基甲基丙締酷胺、Ν-乙基甲基丙締酷胺等甲基丙締酷胺衍生物；甲基乙締基酸、 乙基乙締基酸、正丙基乙締基酸、异丙基乙締基酸、正下基乙締基酸等乙締基酸类；乙二醇 乙締基酸、1,3-丙二醇乙締基酸、1,4-下二醇乙締基酸等含径基的乙締基酸类；乙酸締丙 醋、丙基締丙基酸、下基締丙基酸、己基締丙基酸等締丙基酸类;具有氧亚烷基的单体；乙酸 异丙締醋、3-下締-1-醇、4-戊締-1-醇、5-己締-1-醇、7-辛締-1-醇、9-癸締-1-醇、3-甲基- 3-下締-1-醇等含径基的α-締控类;亚乙基横酸、締丙基横酸、甲代締丙基横酸、2-丙締酷 胺-2-甲基丙横酸等具有横酸基的单体；乙締氧基乙基Ξ甲基氯化锭、乙締氧基下基Ξ甲基 氯化锭、乙締氧基乙基二甲基胺、乙締氧基甲基二乙基胺、Ν-丙締酷胺甲基Ξ甲基氯化锭、 Ν-丙締酷胺乙基Ξ甲基氯化锭、Ν-丙締酷胺二甲基胺、締丙基Ξ甲基氯化锭、甲代締丙基Ξ 甲基氯化锭、二甲基締丙基胺、締丙基乙基胺等具有阳离子基团的单体；乙締基Ξ甲氧基娃 烧、乙締基甲基^甲氧基硅烷、乙締基^甲基甲氧基硅烷、乙締基二乙氧基硅烷、乙締基甲 基二乙氧基硅烷、乙締基二甲基乙氧基硅烷、3-(甲基)丙締酷胺-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲 基)丙締酷胺-丙基Ξ乙氧基硅烷等具有甲娃烷基的单体等。运些能与乙締基醋单体共聚的 单体的用量根据其使用目的和用途等而不同，通常按照W共聚中使用的全部单体为基准的 比率计为20摩尔％ ^下、优选为10摩尔％ ^下、更优选为5摩尔％ W下。
[0122] 将通过上述方法得到的聚乙締基醋在醇溶剂中进行皂化，从而得到PVA。
[0123] 作为聚乙締基醋的皂化反应的催化剂，通常使用碱性物质，作为其例子，可列举出 氨氧化钟、氨氧化钢等碱金属的氨氧化物、W及甲醇钢等碱金属醇盐。碱性物质的用量按照 W聚乙締基醋的乙締基醋单体单元为基准的摩尔比计优选为0.002~0.2的范围内、特别优 选为0.004~0.1的范围内。皂化催化剂可W在皂化反应的初始一次性添加，也可W在皂化 反应的初始添加一部分，在皂化反应的中途添加剩余部分。
[0124] 作为皂化反应中能使用的溶剂，可列举出甲醇、乙酸甲醋、二甲基亚讽、二乙基亚 讽、二甲基甲酯胺等。运些溶剂中，优选使用甲醇。其使用时，甲醇的含水率优选调整为 0.001~1重量％、更优选调整为0.003~0.9重量％、特别优选调整为0.005~0.8重量％。
[0125] 皂化反应优选在5~80°C的溫度、更优选在20~70°C的溫度下进行。皂化反应所需 的时间优选为5分钟~10小时、更优选为10分钟~5小时。皂化反应可分批法和连续法 中任一方式实施。皂化反应结束后，可W根据需要对残留的皂化催化剂进行中和。作为能使 用的中和剂，可列举出乙酸、乳酸等有机酸、W及乙酸甲醋等醋化合物等。
[0126] 皂化反应时添加的含有碱金属的碱性物质通常由于随着皂化反应进行而生成的 乙酸甲醋等醋而被中和、或者由于乙酸等簇酸的添加等而被中和。此时，生成乙酸钢等簇酸 的碱金属盐。如上所述，原料PVA优选含有规定量的簇酸的碱金属盐。
[0127] 为了得到运种PVA，可W在皂化后用包含甲醇等低级醇的清洗液清洗PVA。前述清 洗液可W包含相对于低级醇100质量份为20质量份W下的水。另外，前述清洗液可W包含在 皂化工序中生成的乙酸甲醋等醋。作为此时的醋的含量，没有特别限制，相对于低级醇100 质量份，优选为1000质量份W下。作为清洗中使用的清洗液的添加量，相对于通过皂化得到 的、利用醇使PVA溶胀而成的凝胶100质量份，优选为100质量份~10000质量份、更优选为 150质量份~5000质量份、进一步优选为200质量份~1000质量份。清洗液的添加量不足100 质量份时，存在簇酸的碱金属盐量超过上述范围的担屯、。另一方面，清洗液的添加量超过 10000质量份时，无法期待通过增加添加量而实现的清洗效果的改善。作为清洗的方法，没 有特别限定，例如，可列举出如下的分批方式:在槽内添力日PVA(溶胀的凝胶)和清洗液，重复 进行在5~10(TC下揽拌或静置5分钟~180分钟左右进行脱液的工序直至簇酸的碱金属盐 的含量达到上述范围为止。另外，也可列举出如下的连续方式：W大致与分批方式相同的溫 度、相同的时间，自塔顶连续添加 PVA，同时自塔底连续添加清洗液，使两者接触交流。
[0128] 作为原料PVA中所含有的簇酸的碱金属盐，包括:将上述皂化工序中使用的碱催化 剂、例如氨氧化钢、氨氧化钟、甲醇钢等用簇酸中和而得到的盐；W及，为了抑制聚合工序中 使用的乙酸乙締醋等原料乙締基醋单体的醇解而添加的簇酸在皂化工序中被中和而得到 的盐;使用具有共辆双键的簇酸作为为了使自由基聚合停止而添加的抑制剂时，该簇酸在 皂化工序中被中和而得到的盐;或者，有意地添加的盐等。作为具体例，可列举出乙酸钢、乙 酸钟、丙酸钢、丙酸钟、甘油酸钢、甘油酸钟、苹果酸钢、苹果酸钟、巧樣酸钢、巧樣酸钟、乳酸 钢、乳酸钟、酒石酸钢、酒石酸钟、水杨酸钢、水杨酸钟、丙二酸钢、丙二酸钟、班巧酸钢、班巧 酸钟、马来酸钢、马来酸钟、邻苯二甲酸钢、邻苯二甲酸钟、草酸钢、草酸钟、戊二酸钢、戊二 酸钟、松香酸钢、松香酸钟、山梨酸钢、山梨酸钟、2,4,6-辛Ξ締-1-酸钢、2,4,6-辛Ξ締-1- 簇酸钟、桐酸钢、桐酸钟、2,4,6,8-癸四締-1-簇酸钢、2,4,6,8-癸四締-1-簇酸钟、视黄酸 钢、视黄酸钟等，但不限定于运些。
[0129] 将如此得到的PVA缩醒化，制造用于薄膜制造的聚乙締醇缩醒。缩醒化的方法没有 特别限定，例如可列举出W下的方法。加热至80~100°C使PVA溶解于水后，用10~60分钟缓 慢冷却，从而得到PVA的3~40质量％水溶液。在溫度降低至-10~30°C的时刻，向前述水溶 液中添加醒和酸催化剂，一边保持溫度恒定一边进行30~300分钟缩醒化反应。此时，达到 一定缩醒化度的聚乙締醇缩醒析出。然后，用30~300分钟将反应液升溫至25~80°C，将该 溫度保持10分钟~25小时(将该溫度设为终段反应溫度）。接着，根据需要向反应溶液中添 加碱等中和剂来中和酸催化剂，进行水洗、干燥，从而得到聚乙締醇缩醒。
[0130] 通常，运种反应、处理的工序中产生由聚乙締醇缩醒形成的聚集颗粒，容易形成粗 颗粒。产生运种粗颗粒时，存在导致批次间偏差的担屯、。与此相对，将使用后述规定的方法 制造的PVA作为原料时，与现有产品相比粗颗粒的生成受到抑制，其结果，在将所得到的聚 乙締醇缩醒烙融制膜时，能够得到减少了异物(不溶解成分)的薄膜。
[0131] 作为缩醒化反应中使用的酸催化剂，没有特别限定，可W使用有机酸和无机酸中 的任意者，例如可列举出乙酸、对甲苯横酸、硝酸、硫酸、盐酸等。运些当中，优选使用盐酸、 硫酸、硝酸。另外，通常而言，使用硝酸时，缩醒化反应的反应速度变快，可期待生产率的提 高，另一方面，所得到的聚乙締醇缩醒的颗粒容易变得粗大，存在批次间偏差变大的倾向， 但W本发明的PVA作为原料时，粗颗粒的生成受到抑制，作为其结果，在将所得到的聚乙締 醇缩醒烙融制膜时，能够得到减少了异物(不溶解成分)的薄膜。
[0132] 聚乙締醇缩醒的缩醒化反应中使用的醒没有特别限定，优选现有公知的碳数1~8 的醒、更优选碳数4~6的醒、特别优选正下醒。本发明中，也可W使用将醒组合使用巧中W上 而得到的聚乙締醇缩醒。
[0133] 本发明中，作为进行调整而使得多层薄膜的通过GPC测定求出的各值分别落入上 述范围的方法，可列举出：1)在聚乙締醇缩醒中添加抗氧化剂并制膜的方法;2)将使用规定 的方法制造的PVA用作聚乙締醇缩醒（I)和聚乙締醇缩醒(II)的原料的方法。可W适当地组 合运些方法。
[0134] 上述1)的方法中使用的抗氧化剂没有特别限定，例如可列举出酪系抗氧化剂、憐 系抗氧化剂、硫系抗氧化剂等，运些当中，优选酪系抗氧化剂、特别优选烷基取代酪系抗氧 化剂。
[0135] 作为酪系抗氧化剂的例子，有:2-叔下基-6-(3-叔下基-2-径基-5-甲基苄基)-4- 甲基苯基丙締酸醋、2，4-二叔戊基-6-( 1-( 3，5-二叔戊基-2-径基苯基）乙基)苯基丙締酸醋 等丙締酸醋系化合物；2，6-二叔下基-4-甲基苯酪、2，6-二叔下基-4-乙基苯酪、十八烷基- 3- (3,5-)二叔下基-4-?基苯基）丙酸醋、2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔下基苯酪）、4,4'- 亚下基-双(4-甲基-6-叔下基苯酪）、4,4'-亚下基-双(6-叔下基-间甲酪）、4,4'-硫代双(3- 甲基-6-叔下基苯酪）、双(3-环己基-2-径基-5-甲基苯基）甲烧、3，9-双(2-( 3-( 3-叔下基- 4- 径基-5-甲基苯基)丙酷氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8，10-四氧杂螺[5.引十一烧、1，1， 3-Ξ (2-甲基-4-径基-5-叔下基苯基）下烧、1，3，5-Ξ甲基-2，4，6-Ξ (3，5-二叔下基-4-径 基苄基）苯、四（亚甲基-3-(3'，5'-二叔下基-4'-径基苯基）丙酸醋）甲烧、Ξ乙二醇双（3- (3-叔下基-4-径基-5-甲基苯基）丙酸醋）等烷基取代酪系化合物;6-( 4-径基-3，5-二叔下 基苯胺基)-2，4-双-辛基硫代-1，3，5-Ξ嗦、6-( 4-径基-3，5-二甲基苯胺基)-2，4-双-辛基 硫代-1，3，5-Ξ嗦、6-(4-?基-3-甲基-5-叔下基苯胺基)-2，4-双-辛基硫代-1，3，5-Ξ嗦、 2-辛基硫代-4，6-双-(3，5-二叔下基-4-氧基苯胺基)-1，3，5-Ξ嗦等含Ξ嗦基的酪系化合 物等。
[0136] 作为憐系抗氧化剂，例如有:Ξ苯基亚憐酸醋、二苯基异癸基亚憐酸醋、苯基二异 癸基亚憐酸醋、Ξ(壬基苯基)亚憐酸醋、Ξ(二壬基苯基)亚憐酸醋、Ξ(2-叔下基-4-甲基苯 基）亚憐酸醋、Ξ(环己基苯基）亚憐酸醋、2,2-亚甲基双（4,6-二叔下基苯基）辛基亚憐酸 醋、9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔下基-4-?基苄基)-9,10-二 氨-9-氧杂-10-憐杂菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氨-9-氧杂-10-憐杂菲等单亚憐酸 醋系化合物；4,4'-亚下基-双（3-甲基-6-叔下基苯基-双十Ξ烷基亚憐酸醋）、4,4'-异丙 叉-双(苯基-二烷基(C12~C15)亚憐酸醋）、4,4'-异丙叉-双(二苯基单烷基(C12~C15)亚 憐酸醋）、1，1，3-Ξ(2-甲基-4-双十Ξ烷基亚憐酸醋-5-叔下基苯基)下烧、四（2，4-二叔下 基苯基)-4,4'-亚联苯基亚憐酸醋等二亚憐酸醋系化合物等。其中，优选单亚憐酸醋系化合 物。
[0137] 作为硫系抗氧化剂，例如有:二月桂基3,3'-硫代二丙酸醋、二硬脂基3,3'-硫代二 丙酸醋、月桂基硬脂基3,3'-硫代二丙酸醋、季戊四醇-四-(β-月桂基-硫代丙酸醋）、3,9-双 (2-十二烷基硫代乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5 ] ^烧等。
[0138] 运些抗氧化剂可W单独使用、或组合使用巧巾W上。抗氧化剂的配混量没有特别限 审ij，相对于聚乙締醇缩醒100质量份，为0.001~5质量份、优选为0.01~1质量份的范围。抗 氧化剂的量不足0.001质量份时，有时无法表现出充分的效果，另外，超过5质量份时，无法 期待通过增加配混量而实现的效果提高。
[0139] 作为上述2)的方法中使用的PVA的制造方法，可列举出下述A)~H)。
[0140] A)将预先去除了原料乙締基醋单体中所含的自由基聚合抑制剂的乙締基醋单体 用于聚合。
[0141] B)将原料乙締基醋单体中所含的杂质的总含量优选为1~1200ppm、更优选为3~ llOOppm、进一步优选为5~lOOOppm的乙締基醋单体用于自由基聚合。作为杂质，可列举出 乙醒、己豆醒、丙締醒等醒;利用溶剂的醇将该醒缩醒化而得到的乙醒二甲基缩醒、己豆醒 二甲基缩醒、丙締醒二甲基缩醒等缩醒;丙酬等酬；乙酸甲醋、乙酸乙醋等醋等。
[0142] C)在醇溶剂中使原料乙締基醋单体进行自由基聚合并将未反应单体回收再利用 的一系列工序中，为了抑制由醇、微量的水分导致的单体的醇解、水解而添加有机酸、具体 而言乙醇酸、甘油酸、苹果酸、巧樣酸、乳酸、酒石酸、水杨酸等径基簇酸;丙二酸、班巧酸、马 来酸、邻苯二甲酸、草酸、戊二酸等多元簇酸等，极力抑制因分解而产生的乙醒等醒的生成。 作为有机酸的添加量，相对于原料乙締基醋单体，优选为1~5(K)ppm、更优选为3~3(K)ppm、 进一步优选为5~10化pm。
[0143] D)作为聚合中使用的溶剂，使用杂质的总含量优选为1~1200ppm、更优选为3~ llOOppm、进一步优选为5~lOOOppm的溶剂。作为溶剂中所含的杂质，可列举出上述作为原 料乙締基醋单体中所含的杂质而记载的物质。
[0144] E)使乙締基醋单体进行自由基聚合时，提高溶剂相对于乙締基醋单体的比。
[0145] F)作为使乙締基醋单体进行自由基聚合时使用的自由基聚合引发剂，使用有机过 氧化物。作为有机过氧化物，可列举出过氧化乙酷、异下基过氧化物、过氧化碳酸二异丙醋、 过氧化二碳酸二締丙醋、过氧化二碳酸二正丙醋、过氧化二碳酸二肉豆違醋、过氧化二碳酸 二（2-乙氧基乙基）醋、过氧化二碳酸二（2-乙基己基）醋、过氧化二碳酸二（甲氧基异丙基） 醋、过氧化二碳酸二(4-叔下基环己基)醋等，特别优选使用60°C下的半衰期为10~110分钟 的过氧化二碳酸醋。
[0146] G)在乙締基醋单体的自由基聚合后，为了抑制聚合而添加抑制剂时，相对于残留 的未分解的自由基聚合引发剂，添加5摩尔当量W下的抑制剂。作为抑制剂的种类，可列举 出分子量为1000W下且具有共辆双键的化合物，该化合物是使自由基稳定化而抑制聚合反 应的化合物。具体而言，可列举出异戊二締、2,3-二甲基-1,3-下二締、2,3-二乙基-1,3-下 二締、2-叔下基-1，3-下二締、1，3-戊二締、2，3-二甲基-1，3-戊二締、2，4-二甲基-1，3-戊二 締、3,4-二甲基-1,3-戊二締、3-乙基-1,3-戊二締、2-甲基-1,3-戊二締、3-甲基-1,3-戊二 締、4-甲基-1,3-戊二締、1,3-己二締、2,4-己二締、2,5-二甲基-2,4-己二締、1,3-辛二締、 1,3-环戊二締、1,3-环己二締、1-甲氧基-1,3-下二締、2-甲氧基-1,3-下二締、1-乙氧基-1, 3-下二締、2-乙氧基-1,3-下二締、2-硝基-1,3-下二締、氯下二締、1-氯-1,3-下二締、1-漠- 1，3-下二締、2-漠-1，3-下二締、富締、环庚Ξ締酬、罗勒締、水芹締、月桂締、金合欢締、松柏 締、山梨酸、山梨酸醋、山梨酸盐、松香酸等包含2个碳-碳双键的共辆结构的共辆二締；1，3， 5-己立締、2,4,6-辛立締-1-簇酸、桐酸、桐油、胆巧化醇等包含3个碳-碳双键的共辆结构的 共辆Ξ締;环辛四締、2,4,6,8-癸四締-1-簇酸、视黄醇、视黄酸等包含4个W上碳-碳双键的 共辆结构的共辆多締等多締。需要说明的是，对于像1,3-戊二締、月桂締、金合欢締那样具 有多种立体异构体的物质，可W使用其中任一种。进而，可列举出对苯酿、氨酿、氨酿单甲 酸、2-苯基-1-丙締、2-苯基-1-下締、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊締、3,5-二苯基-5-甲基-2- 庚締、2，4，6-Ξ苯基-4，6-二甲基-1-庚締、3，5，7-Ξ苯基-5-乙基-7-甲基-2-壬締、1，3-二 苯基-1-下締、2,4-二苯基-4-甲基-2-戊締、3,5-二苯基-5-甲基-3-庚締、1,3,5-二苯基-1- 己締、2，4，6-Ξ苯基-4，6-二甲基-2-庚締、3，5，7-Ξ苯基-5-乙基-7-甲基-3-壬締、1-苯基- 1，3-下二締、1，4-二苯基-1，3-下二締等芳香族系化合物。
[0147] H)将极力去除了残留乙締基醋单体的聚乙締基醋的醇溶液用于皂化反应。优选使 用残留单体的去除率为99% W上、更优选为99.5% W上、进一步优选为99.8% W上的聚乙 締基醋的醇溶液。
[0148] 通过适宜组合A)~H)而得到期望的PVA。优选使用如此得到的PVA作为聚乙締醇缩 醒(I)和聚乙締醇缩醒(II)的原料。
[0149] 层(X)和层(Y)优选分别含有增塑剂。层(X)和层(Y)中所含有的增塑剂只要不损害 本发明的效果、与聚乙締醇缩醒的相容性没有问题，就没有特别限制。前述增塑剂可W单独 使用、或组合使用巧巾w上。作为前述增塑剂，优选两末端具有径基的低聚亚烷基二醇与脂 肪族簇酸的二醋、亚烷基二簇酸与脂肪族一元醇的二醋。作为两末端具有径基的低聚亚烧 基二醇，可列举出乙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、四乙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丙二醇的二聚 体和S聚体、1,3-丙二醇、1,3-丙二醇的二聚体和Ξ聚体、1,2-下二醇、1,2-下二醇的二聚 体和S聚体、1,4-下二醇、1,4-下二醇的二聚体和Ξ聚体、1,2-己二醇、1,6-己二醇、3-甲 基-1,5-戊二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,2-癸二醇、 1,4-环己二醇等。作为脂肪族簇酸，可列举出乙酸、丙酸、下酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙 基己酸、壬酸、癸酸等。此处，低聚亚烷基二醇与脂肪族簇酸的组合是任意的，也可W为多种 低聚亚烷基二醇与多种簇酸的组合。运些当中，从处理性(成形时的挥发性)等观点出发，优 选Ξ乙二醇与2-乙基己酸的二醋。特别优选Ξ乙二醇-二2-乙基己酸醋。另外，作为亚烷基 二簇酸，可列举出草酸、丙二酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸等。作为脂 肪族一元醇，可列举出甲醇、乙醇、丙醇、下醇、戊醇、己醇、环己醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、 壬醇、癸醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-下氧基乙醇等。此处，亚烷基二 簇酸与脂肪族一元醇的组合是任意的，也可W为多种亚烷基二簇酸与多种脂肪族一元醇的 组合。
[0150] 作为前述增塑剂，也可W使用具有径基的脂肪族醋化合物、具有径基的脂肪族酸 化合物等具有径基的脂肪族化合物。运些化合物中的径基数优选为2个W上、更优选为2~3 个。具有径基的脂肪族醋化合物是指包含至少1个醋键且具有径基的化合物，另外，具有径 基的脂肪族酸化合物是指包含至少1个酸键且具有径基的化合物。
[0151] 具有径基的脂肪族醋化合物没有特别限定，可列举出藍麻油酸甲醋、藍麻油酸下 醋、藍麻油酸2-乙基己醋、藍麻油酸(2-径基乙基）、甘油单藍麻油酸醋、甘油二藍麻油酸醋、 甘油Ξ藍麻油酸醋、甘油二藍麻油酸醋单油酸醋、油酸（2-径基乙醋）、2-乙基己酸（2-径基 乙醋）、藍麻油酸{2-[2-(2-径基乙氧基）乙氧基化醋}、2-乙基己酸{2-[2-(2-径基乙氧基） 乙氧基]乙醋}、藍麻油酸甲醋、藍麻油酸乙醋、藍麻油酸下醋、藍麻油酸辛醋、6-径基己酸辛 醋、12-径基硬脂酸甲醋、藍麻油等、W及具有径基的聚醋化合物。需要说明的是，藍麻油是 指由藍麻种子得到的甘油Ξ簇酸醋，其簇酸醋部分的大部分、通常80~95质量％为藍麻油 酸醋，其余由栋桐酸醋、硬脂酸醋、油酸醋、亚油酸醋、亚麻酸醋等构成。
[0152] 作为具有径基的聚醋化合物，例如可列举出属于多元簇酸与多元醇的缩合共聚物 且具有径基的脂肪族聚醋、属于径基簇酸的聚合物且具有径基的脂肪族聚醋、具有径基的 脂肪族聚碳酸醋多元醇等。
[0153] 属于多元簇酸与多元醇的缩合共聚物且具有径基的脂肪族聚醋可W通过使脂肪 族多元簇酸与脂肪族多元醇在多元醇过量的条件下进行缩聚而得到。
[0154] 作为脂肪族多元簇酸，可列举出班巧酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烧 二酸、1，2-环己烧二甲酸等脂肪族二元簇酸、1，2，3-丙Ξ酸、1，3，5-戊Ξ酸等脂肪族Ξ元簇 酸等，但不限定于运些。其中，脂肪族二元簇酸、特别是碳数6~10的脂肪族二元簇酸是适宜 的。另外，作为脂肪族多元醇，可列举出1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-下二醇、1,3-下二醇、 1，4-下二醇、1，2-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，2-辛二醇、1，2-壬二醇、1，8-壬二醇、1，9- 壬二醇、1,2-环己二醇、1,2-环己烧二甲醇、1,4-环己烧二甲醇、二乙二醇、Ξ乙二醇等脂肪 族二元醇;甘油等脂肪族Ξ元醇;赤薛糖醇、季戊四醇等脂肪族四元醇等，但不限定于运些。 其中，从所得到的聚醋的耐侯性也优异的观点出发，脂肪族二元醇是适宜的。
[0155] 属于径基簇酸的聚合物且具有径基的脂肪族聚醋可W通过使径基簇酸缩聚而得 到。作为径基簇酸，可列举出乙醇酸、乳酸、2-径基下酸、3-径基下酸、4-径基下酸、6-径基己 酸、藍麻油酸等。另外，运些径基簇酸发生分子内缩合而成的内醋化合物也可W用作原料。 作为内醋化合物，可列举出0-下内醋、S-戊内醋、ε-己内醋、4-甲基-δ-戊内醋等，但不限定 于运些。使用内醋化合物时，可W通过开环聚合而得到聚醋。其中，从聚醋的耐热性也优异 的观点出发优选6-径基己酸或ε-己内醋。
[0156] 作为具有径基的脂肪族酸化合物，可列举出乙二醇单己酸、具有径基的脂肪族聚 酸化合物等。其中，优选具有径基的脂肪族聚酸化合物。具有径基的脂肪族聚酸化合物为乙 二醇、1,2-丙二醇脂肪族多元醇的聚合物且为具有径基的化合物，例如优选聚乙二醇、聚丙 二醇等。
[0157] 具有径基的脂肪族化合物的分子量没有特别限定，优选为200~2000、更优选为 220~1000、进一步优选为250~700。另外，前述化合物的基于径值的数均分子量没有特别 限定，优选为200~2000、更优选为220~1700、进一步优选为240~1500。基于径值的数均分 子量小于200时，有时该化合物的沸点不够高，有时导致挥发性高的问题。基于径值的数均 分子量大于2000时，有时该化合物与聚乙締醇缩醒的相容性变得不充分。需要说明的是，基 于径值的数均分子量是由（每1分子具有径基的化合物中的径基数)/(每Ig具有径基的化合 物中的径基的物质量[mol/g]) = 1000X(每l分子具有?基的化合物中的?基数)/((具有 径基的化合物的径值)/56)得到的值。此处，混合使用巧巾W上具有径基的脂肪族化合物时 的每1分子具有径基的化合物中的径基数是指，该混合物中所含的每1分子具有径基的化合 物中的平均值。
[0158] 具有径基的脂肪族化合物的径值没有特别限定，优选为50~600m排OH/g、更优选 为70~500m巧OH/g、进一步优选为100~400m排OH/g。径值小于50m排OH/g时，存在所得到的 多层薄膜的透明性降低的担屯、。另一方面，径值超过600mgK0H/g时，存在与聚乙締醇缩醒的 相容性降低而透明性降低、或自多层薄膜发生渗出的担屯、。此处，本发明的径值为通过JIS K1557-U2007)中记载的方法进行测定而得到的值。需要说明的是，混合使用巧中W上具有 径基的化合物时的径值是指该混合物(与本发明的多层薄膜的各层中增塑剂的混合比率相 同的混合比率的具有径基的化合物的混合物)的径值。
[0159] 作为层(X)和层(Y)中所含有的增塑剂，也可W使用聚亚烷基二醇与芳香族醇的酸 化合物、聚亚烷基二醇与芳香族簇酸的醋化合物等具有芳香环的化合物。该化合物的分子 量没有特别限定，优选为200~2000、更优选为220~1500、进一步优选为250~1000。
[0160] 作为聚亚烷基二醇与芳香族醇的酸化合物的具体例，可列举出聚氧乙締苯基酸、 聚氧乙締甲基苯基酸、聚氧乙締乙基苯基酸、聚氧乙締正丙基苯基酸、聚氧乙締异丙基苯基 酸、聚氧乙締异丙基甲基苯基酸、聚氧乙締正下基苯基酸、聚氧乙締异下基苯基酸、聚氧乙 締叔下基苯基酸等聚氧乙締烷基苯基酸。该聚氧乙締烷基苯基酸优选为单酸。该聚氧乙締 烷基苯基酸的芳香环上的烷基的碳数也优选为4W下。
[0161] 进而，作为聚亚烷基二醇与芳香族醇的酸化合物，也可列举出聚氧乙締单苄基苯 基酸、聚氧乙締二苄基苯基酸、聚氧乙締 Ξ苄基苯基酸等具有多个芳香环的芳香族醇与聚 亚烷基二醇的酸化合物。另外，还可列举出聚氧乙締糞基酸等具有稠合芳香环的芳香族醇 与聚亚烷基二醇的酸化合物。运些酸化合物优选为单酸。进而，也可列举出2,2-双(4-聚氧 乙締氧苯基)丙烷等利用多个聚乙二醇进行酸化而成的化合物。
[0162] 作为聚亚烷基二醇与芳香族簇酸的醋化合物的具体例，可列举出苯甲酸、邻苯二 甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、偏苯Ξ酸等芳香族簇酸与聚乙二醇等聚亚烷基二醇的醋化 合物。
[0163] 上述具有芳香环的化合物当中，优选聚氧乙締烷基苯基酸、具有多个芳香环的芳 香族醇与聚氧乙締的酸化合物、W及具有稠合芳香环的芳香族醇与聚亚烷基二醇的酸化合 物，运些更优选为单酸。
[0164] 本发明中使用的增塑剂对水的溶解性没有特别限定，20°C下在lOOg水中的溶解量 优选为lOOgW下。增塑剂的溶解量为运种范围时，在所得到的多层薄膜接触水的情况下，该 增塑剂不易因水而溶出，故而优选。前述增塑剂在20°C下在lOOg水中的溶解量更优选为50g W下、进一步优选为lOgW下、特别优选为2gW下。
[0165] 关于本发明的多层薄膜中的增塑剂的含量，在各层中，相对于聚乙締醇缩醒(I)或 聚乙締醇缩醒（11)100质量份，分别优选为20~100质量份。不足20质量份时，有时多层薄 膜、使用该多层薄膜作为中间膜的夹层玻璃的耐冲击性变得不充分。反之，超过100质量份 时，有时增塑剂渗出，所得到的多层薄膜的透明性降低，或对玻璃的粘接性受损。
[0166] 另外，层(Y)中的相对于聚乙締醇缩醒（11)100质量份的增塑剂含量与层(X)中的 相对于聚乙締醇缩醒（1)100质量份的增塑剂含量之差为5质量份W上时，从隔音性能的观 点出发是优选的。前述含量之差更优选为7.5质量份W上、进一步优选为10质量份W上。另 夕h前述含量之差优选为50质量份W下。
[0167] 层(X)和层(Y)只要不违反本发明的主旨，则也可W包含粘接性改良剂、颜料、染 料、稳定剂、润滑剂、阻燃剂、加工助剂、抗静电剂、着色剂、耐冲击助剂、填充剂、耐湿剂、其 它现有公知的添加剂。
[0168] 构成层(X)的包含聚乙締醇缩醒（I)的树脂组合物的玻璃化转变溫度没有特别限 定，可W根据目的适当选择，优选为0~50°C的范围、更优选为5~45°C、进一步优选为10~ 40°C。使用本发明的多层薄膜作为夹层玻璃中间膜时，玻璃化转变溫度优选为上述范围。
[0169] 构成层(Y)的包含聚乙締醇缩醒(II)的树脂组合物的玻璃化转变溫度没有特别限 定，可W根据目的适当选择，优选为0~45°c的范围、更优选为0~35°C、进一步优选为0~30 °C。使用本发明的多层薄膜作为夹层玻璃中间膜时，玻璃化转变溫度优选为上述范围。
[0170] 获得构成本发明的多层薄膜的层(X)的方法没有特别限定，可列举出：对使聚乙締 醇缩醒（I)和添加剂溶解或分散于有机溶剂而成的混合物进行制膜，然后蒸馈去除前述有 机溶剂的方法;将包含聚乙締醇缩醒（I)的树脂组合物烙融成形的方法等。其中，从生产率 等的观点出发优选后者。
[0171] 通过前述烙融成形方法得到层(X)时，作为将原料混合的方法，没有特别限制，从 生产率等的观点出发优选通过烙融混炼进行混合。作为烙融混炼的方法，没有特别限定，可 W使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、Brabender、开放式漉(open ro 11)、捏合机等公知的 混炼机。烙融混炼时的树脂溫度优选为150~250°C、更优选为170~230°C。树脂溫度过高 时，聚乙締醇缩醒(I)发生分解，制膜后的薄膜中的挥发性物质的含量变多。反之，溫度过低 时，混炼机中的挥发成分的去除变得不充分，制膜后的薄膜中的挥发性物质的含量变多。为 了有效地去除挥发性物质，优选通过使混炼机内减压而自排气口去除挥发性物质。
[0172] 将经混合的烙融物烙融成形为薄膜状。作为成形方法，可W采用公知的方法。可W 在上述烙融混炼装置上直接安装T模而制造薄膜，也可W暂且制造树脂组合物粒料后另行 将薄膜成形。
[0173] 获得构成本发明的多层薄膜的层(Y)的方法没有特别限定，可采用上述作为层(X) 的制造方法而记载的方法。
[0174] 作为制造多层薄膜的方法，可W应用通常的成形方法。即，可列举出：将各层的树 脂组合物向模具或供料头进行共挤出的方法;分别将各层进行薄膜成形，然后贴合的方法 等。
[0175] 对构成本发明的多层薄膜的层(X)的厚度没有特别限定。层(X)的厚度优选为0.05 ~1.2mm、更优选为0.07~1mm、进一步优选为0.1~0.7mm。厚度不足0.05mm时，存在多层薄 膜的力学强度降低的担屯、，超过1.2mm时，存在多层薄膜的柔软性变得不充分的担屯、。出于 运样的情况，层(X)的厚度偏离0.05~1.2mm时，在使用本发明的多层薄膜作为夹层玻璃的 中间膜的情况下，有时所得到的夹层玻璃的安全性降低。
[0176] 对构成本发明的多层薄膜的层(Y)的厚度没有特别限定。层(Y)的厚度优选为0.01 ~1mm、更优选为0.02~0.8mm、进一步优选为0.05~0.5mm。厚度不足0.01mm时，使用本发明 的多层薄膜作为夹层玻璃中间膜的夹层玻璃的隔音性能有时会降低。厚度超过1mm时，不能 期待通过加厚而带来的多层薄膜的力学强度。
[0177] 另外，层(Y)的厚度相对于层(X)的厚度的比(Y/X)没有特别限定，从表现出力学强 度、隔音性的观点出发优选为0.05~4、更优选为0.07~2、进一步优选为0.1~0.8。
[0178] 本发明的多层薄膜中，优选最外层的至少1层为层(X)。作为运种多层薄膜的层结 构例，可列举出层(X)/层(Y)/层(X)、层(X)/层(Y)/层(X)/层(Y)/层(X)等最外层均为层(X) 的层叠体、层(X)/层(Y)、层(X)/层(Y)/层(X)/层(Y)等最外层中的1层为层(X)的层叠体。特 别是在使用本发明的层叠体作为夹层玻璃用中间膜的情况下，最外层均为层(X)时，从能够 适当调节层叠体与玻璃的粘接性的观点出发是优选的。
[0179] 对本发明的多层薄膜的厚度没有特别限定，优选为0.2~3mm、更优选为0.25~ 2.5mm、进一步优选为0.3~2mm。厚度不足0.2mm时，存在力学强度变得不充分的担屯、。厚度 超过3mm时，存在柔软性变得不充分的担屯、。
[0180] 包含本发明的多层薄膜的夹层玻璃用中间膜为本发明的适宜的实施方式。将本发 明的夹层玻璃用中间膜用于需要适当调节与玻璃的粘接性的用途时，可W在最外层中含有 粘接性调节剂。作为粘接性调节剂，可W使用现有公知的物质，例如可W使用乙酸、丙酸、下 酸、己酸、2-乙基下酸、2-乙基己酸等有机酸的钢盐、钟盐、儀盐等。运些可W单独使用或组 合使用巧巾W上。粘接性调节剂的最佳的含量根据所使用的粘接性调节剂而不同，所得到的 薄膜对玻璃的粘接力优选调整为在击打试验（Pummel test;国际公开公报第W02003/ 033583号等中记载）中通常成为3~10。特别是在需要高的耐贯通性时优选调整含量而成为 3~6,在需要高的玻璃飞散防止性时优选调整含量而成为7~10。要求高的玻璃飞散防止性 时，不添加粘接性调节剂也是有用的方法。通常，作为最外层中的粘接性调节剂的含量，优 选为0.0001~1质量％、更优选为0.0005~0.1质量％、进一步优选为0.001~0.03质量％。
[0181] 另外，作为用于调整上述粘接性的其它调节剂，可列举出硅烷偶联剂。层(X)中的 硅烷偶联剂的含量优选为ο. 01~5质量％。
[0182] 前述夹层玻璃用中间膜的表面的形状没有特别限定，考虑到与玻璃进行层压时的 处理性(脱泡性)时，优选在与玻璃接触的表面通过烙体破裂、压花等现有公知的方法而形 成有凹凸结构。对压花高度没有特别限制，优选为5μπι~500μπι、更优选为7μπι~300μπι、进一 步优选为lOwii~200μπι。压花高度不足5WI1时，向玻璃上进行层压时有时无法效率良好地去 除玻璃与中间膜之间形成的气泡，超过500WI1时，难W形成压花。另外，压花可W对中间膜的 单面实施，也可W对双面实施，通常优选对双面实施。
[0183] 压花的凹凸图案只要满足上述特定的条件就没有特别限定，可W有规律地分布， 也可W无规地分布。
[0184] 为了形成运种压花，可W与W往同样地采用压花漉法、异形挤出法、利用烙体破裂 的挤出唇口压花法等。特别是对于稳定地获得形成有均匀且微细的凹凸的压花薄膜而言， 压花漉法是适合的。
[0185] 压花漉法中使用的压花漉例如可W如下制作:使用具有期望的凹凸图案的雕刻磨 机(mother mill),将该凹凸图案转印至金属漉表面，从而制作。另外，也可W使用激光蚀刻 来制作。进而，也可W如上所述在漉表面形成微细的凹凸图案后，使用氧化侣、氧化娃、玻璃 微珠等磨削材料对其表面进行喷砂处理，从而进一步形成微细的凹凸图案。
[0186] 另外，压花漉法中使用的压花漉优选实施脱模处理。使用未进行脱模处理的漉时， 根据条件而容易发生无法从漉上剥离的故障。脱模处理可W利用有机娃处理、特氣龙(注册 商标)处理、等离子体处理等公知技术。
[0187] 使用前述夹层玻璃用中间膜粘接多个玻璃板而形成的夹层玻璃是本发明的适宜 的实施方式。该夹层玻璃可W如下制造：用至少2张玻璃板夹持前述中间膜，加热中间膜使 其粘接，从而制造。前述夹层玻璃中使用的玻璃没有特别限定，可W使用浮法平板玻璃、钢 化平板玻璃、抛光平板玻璃、压花玻璃、夹丝平板玻璃、热射线吸收平板玻璃等无机玻璃、W 及聚甲基丙締酸甲醋、聚碳酸醋等现有公知的有机玻璃等。运些可W为无色、有色、或透明、 非透明中任意者。另外，运些可W单独使用，也可W组合使用巧中W上。玻璃的厚度没有特别 限定，优选为lOOmmW下。对上述玻璃的形状没有特别限制，可W为单纯的平面状的平板玻 璃，也可W为汽车挡风玻璃等具有曲率的玻璃。
[0188] 前述夹层玻璃可W通过现有公知的方法来制造，例如可列举出使用真空层压机装 置的方法、使用真空袋的方法、使用真空环的方法、使用夹漉的方法等。另外，也可列举出： 使用运些方法进行暂时压接后，将所得到的层叠体投入到高压蓋的方法。
[0189] 使用真空层压机装置时，示出其制作条件的一例：在1Χ10-6~3Xl(T2MPa的减压 下、在100~200°C、特别是130~160°C的溫度下将玻璃与中间膜层压。使用真空袋或真空环 的方法例如像欧洲专利第1235683号说明书中记载那样在例如约2 Χ10-2Μ化的压力下、在 130~145°C下进行层压。
[0190] 作为使用夹漉的制造方法，可列举出：在构成最外层的树脂组合物的流动起始溫 度W下的溫度下利用漉进行脱气后，进而在接近流动起始溫度的溫度下进行压接的方法。 具体而言，例如可列举出：用红外线加热器等加热至30~70°C后，用漉进行脱气，进而加热 至50~120°C后用漉进行压接的方法。
[0191] 使用上述方法进行压接后投入到高压蓋，然后进行压接时，高压蓋工序的工作条 件可W根据夹层玻璃的厚度、构成而适当选择，例如优选在1.0~1.5MPa的压力下、在130~ 145°C的溫度下处理0.5~3小时。
[0192] 本发明的多层薄膜的由加热导致的着色少、异物(不溶解成分)也少。因此，本发明 的多层薄膜的再循环性优异。W下，针对使用该多层薄膜的回收物的单层薄膜的制造方法 进行说明。
[0193] 将本发明的多层薄膜的回收物下有时将"本发明的多层薄膜的回收物"简写为 "回收物"）烙融混炼后进行制膜的单层薄膜的制造方法也是本发明的适宜的实施方式。此 时，更适宜的是，将前述回收物、缩醒化度为55~85摩尔％且乙締基醋单体单元的含量为 0.1~15摩尔％且粘均聚合度为1400~5000的聚乙締醇缩醒(III)、W及增塑剂烙融混炼后 进行制膜。
[0194] 聚乙締醇缩醒(III)的粘均聚合度为1400~5000、优选为1500~3500。粘均聚合度 不足1400时，所得到的单层薄膜的强度不足。反之，聚合度超过5000时，烙融粘度变得过高， 制膜变得困难。
[01M] 聚乙締醇缩醒(III)的缩醒化度为55~85摩尔％。缩醒化度不足55摩尔％时，与增 塑剂等的相容性降低。另外，存在所得到的多层薄膜中的异物(不溶解成分)增加的担屯、。缩 醒化度优选为60摩尔％ W上、更优选为65摩尔％ W上。另一方面，缩醒化度超过85摩尔％ 时，缩醒化反应的效率明显降低。另外，存在所得到的单层薄膜容易发生着色的担屯、。缩醒 化度优选为80摩尔％ W下。
[0196] 聚乙締醇缩醒（III)的乙締基醋单体单元的含量为0.1~15摩尔％。乙締基醋单体 单元的含量不足0.1摩尔％时，无法稳定地制造聚乙締醇缩醒，无法制膜。乙締基醋单体单 元的含量优选为0.7摩尔％ ^上、更优选为6摩尔％ ^上、进一步优选为7摩尔％^上。另一 方面，乙締基醋单体单元的含量超过15摩尔％时，所得到的多层薄膜发生着色。乙締基醋单 体单元的含量优选为13摩尔％ W下、更优选为10摩尔％ W下。
[0197] 本发明中使用的聚乙締醇缩醒（III)的乙締醇单体单元的含量优选为5~44.9摩 尔％。
[0198] 本发明中使用的聚乙締醇缩醒(III)中的、除了缩醒化的单体单元、乙締基醋单体 单元和乙締醇单体单元W外的单体单元的含量优选为20摩尔％ ^下、更优选为10摩尔％ W 下、进一步优选为5摩尔％ W下。
[0199] 本发明中使用的聚乙締醇缩醒（III)优选与上述作为聚乙締醇缩醒（I)和聚乙締 醇缩醒(II)的制造方法而记载的方法同样地制造。
[0200] 作为聚乙締醇缩醒（III)，优选使用上述聚乙締醇缩醒（I)和聚乙締醇缩醒（II)。 从进一步提高薄膜强度的观点出发，作为聚乙締醇缩醒(III)，优选使用聚乙締醇缩醒(I)。
[0201] 通常，聚乙締醇缩醒的制膜例如利用在挤出机上配备了齿轮累等计量机和T模等 模具的制膜装置来实施。通常而言，制膜时，薄膜的两端部(边角料)被切除。从节能化、资源 的有效利用、收率提高的观点出发，将运种边角料回收、再利用是非常重要的。另外，制造表 面具有凹凸的薄膜时产生的难W作为产品使用的不合格品、因组成、厚度不均匀而难W作 为产品使用的不合格品也可W与边角料同样地再利用，因此是有用的。本发明的多层薄膜 中使用的聚乙締醇缩醒（I)和聚乙締醇缩醒（II)在缩醒化反应时抑制了粗颗粒的生成，其 结果，将所得到的聚乙締醇缩醒烙融制膜时，能够得到减少了异物(不溶解成分)的薄膜。另 夕h本发明的多层薄膜由于经热处理时的着色少，因此能够有效地再利用上述边角料、不合 格品等的回收物。
[0202] 作为对前述回收物新添加的增塑剂，可使用上述作为层(X)的制造中使用的增塑 剂而记载的物质。作为新添加的增塑剂，只要所得到的单层薄膜的透明性优异，则前述增塑 剂均可使用。相对于新添加的聚乙締醇缩醒（1)100质量份，前述回收物的量超过50质量份 时，优选添加的增塑剂中的10质量份W上使用具有径基的脂肪族醋化合物、具有径基的脂 肪族酸化合物、具有径基的脂肪族聚醋化合物、聚亚烷基二醇与芳香族醇的单酸化合物或 聚亚烷基二醇与芳香族簇酸的单醋化合物。
[0203] 对于前述回收物与新添加的聚乙締醇缩醒(III)的量的比率，没有特别限定，可W 任意地变更。通常，相对于聚乙締醇缩醒(111)100质量份，前述回收物为1~10000质量份。
[0204] 对前述回收物添加的增塑剂的含量没有特别限定，相对于新添加的聚乙締醇缩醒 (111)100质量份，优选为20~100质量份。不足20质量份时，所得到的薄膜、使用该薄膜制造 的夹层玻璃的耐冲击性有时变得不充分。反之，超过100质量份时，有时增塑剂渗出，所得到 的薄膜的透明性降低，或对玻璃的粘接性受损。
[0205] 作为使用前述回收物的单层薄膜的制造方法中采用的烙融混炼方法、制膜方法， 使用上述作为制造层(X)时使用的方法而记载的方法。作为将回收物再次投入到挤出机的 方法，可列举出：将边角料、不合格品的薄膜卷取得到的卷直接退卷并再投入到挤出机的方 法;将边角料、不合格品的薄膜卷取得到的卷，将所得的卷切割成一定大小后，再投入到挤 出机的方法等。
[0206] 再利用上述边角料或不合格品等的回收物时，对于聚乙締醇缩醒（III)、增塑剂、 其它成分的量的调整，可W在分析新得到的薄膜的成分的同时调整各自向挤出机中的添加 量，从而得到期望的薄膜。
[0207] 通过使用前述回收物的制造方法而得到的单层薄膜的厚度没有特别限定，优选为 0.05~5.0mm、更优选为0.1~2.0mm、进一步优选为0.1~1.2mm。
[0208] 包含通过使用前述回收物的制造方法而得到的单层薄膜的夹层玻璃用中间膜也 是本发明的适宜的实施方式。该单层薄膜的着色少。另外，该单层薄膜的异物(不溶解成分） 少，因此该单层薄膜的透明性优异。因此，前述单层薄膜作为夹层玻璃用中间膜是有用的。 另外，使用该夹层玻璃用中间膜粘接多个玻璃板而形成的夹层玻璃也是本发明的适宜的实 施方式。前述夹层玻璃可W通过上述使用本发明的多层薄膜作为中间膜的夹层玻璃的制造 方法而记载的方法来制造。
[0209] 如此得到的夹层玻璃的雾度为1.0W下是适宜的。本发明中，夹层玻璃的雾度根据 JIS K7105来测定。
[0210] 实施例
[0211] W下，利用实施例和比较例进一步详细说明本发明。需要说明的是，W下的实施例 和比较例中，"份"和"％"在没有特别说明的情况下为质量基准。"聚合度"意味着"粘均聚合 度'。
[0212] [聚乙酸乙締醋的合成]
[0213] PVAc-1
[0214] 在配备有揽拌机、溫度计、氮气导入管、回流管的化可拆式烧瓶中，预先进行除氧， 投入含有乙醒(AA)500ppm、乙醒二甲基缩醒(DMA)50ppm的乙酸乙締醋单体(VAM)2555g;含 有乙醒二甲基缩醒50ppm且乙醒的含量不足Ippm的甲醇(MeOH)945g;乙酸乙締醋单体中的 酒石酸的含量成为20ppm的量的酒石酸1%甲醇溶液。一边向前述烧瓶内吹入氮气，一边将 烧瓶内的溫度调整至60°C。需要说明的是，在回流管中使-10°C的乙二醇/水溶液循环。制备 过氧化二碳酸二正丙醋的0.55质量％甲醇溶液，向前述烧瓶内添加18.6mL而引发聚合。此 时的过氧化二碳酸二正丙醋的添加量为0.081g"W20.9mL/小时的速度逐次添加过氧化二 碳酸二正丙醋的甲醇溶液直至聚合结束。聚合中，将烧瓶内的溫度保持在60°C。自聚合开始 起4小时后，在聚合液的固体成分浓度成为25.1 %的时刻，添加含有山梨酸0.0141g(相当于 聚合液中W未分解状态残留的过氧化二碳酸二正丙醋的3摩尔当量）的甲醇1200g后，将聚 合液冷却而使聚合停止。聚合停止时的乙酸乙締醋单体的聚合率为35.0%。将聚合液冷却 至室溫后，使用水流吸引器将烧瓶内减压，从而蒸馈去除乙酸乙締醋单体和甲醇，使聚乙酸 乙締醋析出。在析出的聚乙酸乙締醋中添加甲醇3000g，一边在30°C下加热一边使聚乙酸乙 締醋溶解后，再次使用水流吸引器将烧瓶内减压，从而蒸馈去除乙酸乙締醋单体和甲醇，使 聚乙酸乙締醋析出。进一步重复2次使聚乙酸乙締醋溶解于甲醇后进行析出的操作。在析出 的聚乙酸乙締醋中添加甲醇，得到乙酸乙締醋单体的去除率99.8%的聚乙酸乙締醋(PVAc- 1)的40质量％的甲醇溶液。
[0215]使用所得到的PVAc-1的甲醇溶液的一部分来ii定聚合度。在PVAc-1的甲醇溶液中 添加氨氧化钢的10%甲醇溶液，使得氨氧化钢相对于聚乙酸乙締醋中的乙酸乙締醋单元的 摩尔比成为0.1。在生成凝胶化物的时刻将凝胶粉碎，用甲醇进行3天的索氏提取。将所得到 的聚乙締醇干燥，供于粘均聚合度测定。聚合度为1700。
[0216] PVAc-2~PVAc-12
[0217] 除了变更为表1中记载的条件之外，通过与PVAc-1同样的方法得到聚乙酸乙締醋 (PVAc-2~PVAc-12)。需要说明的是，表1中的"N护意味着不足Ippm。与PVAc-1同样地求出所 得到的各聚乙酸乙締醋的聚合度。将其结果示于表1。
[0別引[表1]
[0219]
[0220] [聚乙締醇的合成]
[0221] PVA-1
[0222] 对于PVAc-1的聚乙酸乙締醋的40质量％的甲醇溶液，W总固体成分浓度（皂化浓 度)成为30质量％的方式、W氨氧化钢相对于甲醇和聚乙酸乙締醋中的乙酸乙締醋单体单 元的摩尔比成为0.020的方式在揽拌下加入氨氧化钢的8%甲醇溶液，在40°C下开始皂化反 应。在伴随皂化反应推进而生成凝胶化物的时刻将凝胶粉碎，将粉碎后的凝胶转移至40°C 的容器中，在自皂化反应开始经过60分钟的时刻，浸溃于甲醇/乙酸甲醋/水(25/70/5质量 比）的溶液中，进行中和处理。对所得到的溶胀凝胶进行离屯、，添加相对于溶胀凝胶的质量 为2倍质量的甲醇，浸溃并放置30分钟后，重复4次离屯、分离的操作，在60°C下干燥1小时、在 100°C下干燥2小时，得至化VA-1。
[0223] 通过JIS-K6726中记载的方法求出PVA-1的聚合度和皂化度。聚合度为1700,皂化 度为99.1摩尔％。将运些物性数据也示于表2。
[0224] 将PVA-1灰化后，使用化rrell Ash Corp.制造的ICP发射光谱分析装置"IRIS AP"，测定所得到的灰分中的钢量，从而求出PVA-1的乙酸钢含量。乙酸钢含量为0.7% (W钢 换算计0.20 % )。将运些物性数据也示于表2。
[0225] PVA-2~5、比较 PVA-1 ~3
[0226] 除了变更为表帥示出的条件之外，与PVA-1同样地操作，合成各PVA。与PVA-1同样 地测定所得到的PVA的聚合度、皂化度和乙酸钢的含量(钢的质量换算）。将运些结果示于表 2。
[0227] [表 2]
[022引
[0229] 1)括号内的数值为PVAc的混合质量比。
[0230] 2)中和后的溶胀凝胶的清洗中使用的MeOH的量(MeOH相对于溶胀凝胶的质量比） 和清洗次数。
[0231] PVA-6、比较PVA-4 和 5
[023^ 除了变更为表3中示出的条件之外，与PVA-1同样地操作，合成各PVA。与PVA-1同样 地测定所得到的PVA的聚合度、皂化度和乙酸钢的含量(钢的质量换算）。将运些结果示于表 3。
[0233] [表 3]
[0234]
[0235] 1)括号内的数值为PVAc的混合质量比。
[0236] 2)中和后的溶胀凝胶的清洗中使用的MeOH的量(MeOH相对于溶胀凝胶的质量比） 和清洗次数。
[0237] PVA-7、比较PVA-6 和 7
[023引除了变更为表4中示出的条件之外，与PVA-1同样地操作，合成各PVA。与PVA-1同样 地测定所得到的PVA的聚合度、皂化度和乙酸钢的含量(钢的质量换算）。将运些结果示于表 4。
[0239] [表 4]
[0240]
[0241 ] 1)括号内的数值为PVAc的混合质量比。
[0242] 2)中和后的溶胀凝胶的清洗中使用的MeOH的量(MeOH相对于溶胀凝胶的质量比） 和清洗次数。
[0243] PVA-8~11、比较 PVA-8 和 9
[0244] 除了变更为表5中示出的条件之外，与PVA-1同样地操作，合成各PVA。与PVA-1同样 地测定所得到的PVA的聚合度、皂化度和乙酸钢的含量(钢的质量换算）。将运些结果示于表 5。
[0245] [表 5]
[0246]
[0247] 1)括号内的数值为PVAc的混合质量比。
[0248] 2)中和后的溶胀凝胶的清洗中使用的MeOH的量(MeOH相对于溶胀凝胶的质量比） 和清洗次数。
[0249] PVA-12、比较PVA-10和11
[0250] 除了变更为表帥示出的条件之外，与PVA-1同样地操作，合成各PVA。与PVA-1同样 地测定所得到的PVA的聚合度、皂化度和乙酸钢的含量(钢的质量换算）。将运些结果示于表 6。
[0251] [表 6]
[0 巧 2]
[0253] 1)括号内的数值为PVAc的混合质量比。
[0254] 2)中和后的溶胀凝胶的清洗中使用的MeOH的量(MeOH相对于溶胀凝胶的质量比） 和清洗次数。
[0 巧 5] PVA-13、比较PVA-12和13
[0巧6]除了变更为表7中示出的条件之外，与PVA-1同样地操作，合成各PVA。与PVA-1同样 地测定所得到的PVA的聚合度、皂化度和乙酸钢的含量(钢的质量换算）。将运些结果示于表 7。
[0 巧 7][表 7]
[ο巧引
[0259] 1)括号内的数值为PVAc的混合质量比。
[0260] 2)中和后的溶胀凝胶的清洗中使用的MeOH的量(MeOH相对于溶胀凝胶的质量比） 和清洗次数。
[026。 [PVB 的合成]
[0%2] PVB-1
[0263] 在具备回流冷凝器、溫度计、错型揽拌叶片的10升的玻璃制容器中投入离子交换 水8 lOOg和PVA-1 660g(PVA浓度7.5 % )，将内容物升溫至95 °C使PVA完全溶解。接着，将内容 物一边W12化pm进行揽拌，一边用约30分钟缓慢冷却至10°C后，在前述容器中添加正下醒 384g和20%的盐酸540mL，进行150分钟缩下醒化反应。然后，用60分钟升溫至60°C，在60°C 下保持120分钟后，冷却至室溫。用离子交换水对析出的树脂进行清洗后，添加过量的氨氧 化钢水溶液进行中和。接着，用离子交换水再次清洗树脂后进行干燥，得到PVB-1。
[0264] [PVB 的组成]
[0265] PVB-1的缩下醒化度(缩醒化度）、乙酸乙締醋单体单元的含量、W及乙締醇单体单 元的含量根据JIS K6728来测定。缩下醒化度(缩醒化度)为68.2摩尔％，乙酸乙締醋单体单 元的含量为0.9摩尔％，乙締醇单体单元的含量为30.9摩尔％。将结果也示于表8。
[0266] PVB-2~5
[0267] 除了将原料PVA变更为表8中示出的物质之外，与PVB-1同样地实施PVB的合成和评 价。将其结果示于表8。
[0% 引 PVB-6
[0269] 除了将正下醒的添加量变更为320g之外，与PVB-1同样地实施PVB的合成和评价。 将其结果示于表8。
[0270] PVB-7
[0271] 除了将正下醒的添加量变更为362g之外，与PVB-1同样地实施PVB的合成和评价。 将其结果示于表8。
[0272] PVB-8
[0273] 除了将正下醒的添加量变更为449g之外，与PVB-1同样地实施聚乙締醇缩下醒的 合成和评价。将其结果示于表8。
[0274] 比较 PVB-1 ~3
[0275] 除了将原料PVA变更为表8中示出的物质之外，与PVB-1同样地实施聚乙締醇缩下 醒的合成和评价。将其结果示于表8。
[0276] 比较 PVB-4
[0277] 除了将原料PVA变更为比较PVA-1之外，与PVB-6同样地实施聚乙締醇缩下醒的合 成和评价。将其结果示于表8。
[027引 比较PVB-5
[0279] 除了将原料PVA变更为比较PVA-1之外，与PVB-8同样地实施聚乙締醇缩下醒的合 成和评价。将其结果示于表8。
[0280] 比较PVB-6
[0281] 除了将原料PVA变更为比较PVA-2之外，与PVB-6同样地实施聚乙締醇缩下醒的合 成和评价。将其结果示于表8。
[0282] 比较PVB-7
[02削除了将原料PVA变更为比较PVA-2之外，与PVB-8同样地实施聚乙締醇缩下醒的合 成和评价。将其结果示于表8。
[0284] [表8]
[0285]
[0286] PVB-9
[0287] 在具备回流冷凝器、溫度计、错型揽拌叶片的10升的玻璃制容器中投入离子交换 水8234g、PVA-6 526g(PVA浓度6.0 % )，将内容物升溫至95 °C使其完全溶解。接着，将内容物 一边W12化pm进行揽拌，一边用约30分钟缓慢冷却至15°C后，在前述容器中添加正下醒 307g和20%的盐酸540mL，进行120分钟缩下醒化反应。然后，用60分钟升溫至60°C，在60°C 下保持120分钟后，冷却至室溫。用离子交换水对析出的树脂进行清洗后，添加过量的氨氧 化钢水溶液进行中和。接着，用离子交换水再次清洗，进行干燥，得到聚乙締醇缩下醒。
[0288] 与PVB-1同样地测定所得到的聚乙締醇缩下醒的组成。缩下醒化度(缩醒化度）为 68.2摩尔％，乙酸乙締醋单体单元的含量为1.3摩尔％，乙締醇单体单元的含量为30.5摩 尔％。接着，与PVB-1同样地对所得到的PVB-9进行GPC测定。将评价结果示于表9。
[0289] 比较 PVB-8 和 9
[0290] 除了将原料PVA变更为表9中示出的物质之外，与PVB-9同样地实施PVB的合成和评 价。将结果示于表9。
[0巧 1][表 9]
[0292]
[029；3] PVB-10
[0294] 在具备回流冷凝器、溫度计、错型揽拌叶片的10升的玻璃制容器中投入离子交换 水8322g、PVA-7 438g(PVA浓度5.0%)，将内容物升溫至95°C使PVA完全溶解。接着，将内容 物一边W12化pm揽拌，一边用约30分钟缓慢冷却至20°C后，在前述容器中添加正下醒256g 和20%的盐酸540mL，进行120分钟缩下醒化反应。然后，用60分钟升溫至60°C，在60°C下保 持120分钟后，冷却至室溫。用离子交换水对析出的树脂进行清洗后，添加过量的氨氧化钢 水溶液进行中和。接着，用离子交换水再次清洗，进行干燥，得到PVB。
[0295] 与PVB-1同样地测定所得到的PVB的组成。缩下醒化度(缩醒化度)为68.1摩尔％， 乙酸乙締醋单体单元的含量为1.5摩尔％，乙締醇单体单元的含量为30.4摩尔％。接着，与 PVB-1同样地对所得到的PVB-10进行GPC测定。将评价结果示于表10。
[0296] 比较 PVB-10和 11
[0297] 除了将原料PVA变更为表10中示出的物质之外，与PVB-10同样地实施PVB的合成和 评价。将结果示于表10。
[029引[表 10]
[0299]
[0300] PVB-11
[0301] 在具备回流冷凝器、溫度计、错型揽拌叶片的10升的玻璃制容器中投入离子交换 水8lOOg、PVA-8 660g(PVA浓度7.5% )，将内容物升溫至95°C使其完全溶解。接着，将内容物 一边W12化pm进行揽拌，一边用约30分钟缓慢冷却至15°C后，在前述容器中添加正下醒 432g和20 %的盐酸540mL，进行90分钟缩下醒化反应。然后，用30分钟升溫至45°C，在45°C下 保持180分钟后，冷却至室溫。用离子交换水对析出的树脂进行清洗后，添加过量的氨氧化 钢水溶液进行中和。接着，用离子交换水再次清洗，进行干燥，得到PVB。
[030^ 与PVB-1同样地测定所得到的PVB的组成。缩下醒化度(缩醒化度)为74.1摩尔％， 乙酸乙締醋单体单元的含量为8.1摩尔％，乙締醇单体单元的含量为17.8摩尔％。与PVB-1 同样地对所得到的PVB-11进行GPC测定。将评价结果示于表11。
[0303] PVB-12~14
[0304] 除了将原料PVA变更为表11中示出的物质之外，与PVB-11同样地实施PVB的合成和 评价。将结果示于表11。
[030引 PVB-15
[0306] 除了将正下醒的添加量变更为458g之外，与PVB-11同样地实施PVB的合成和评价。 将结果不于表11。
[0307] 比较 PVB-12 和 13
[0308] 除了将原料PVA变更为表11中示出的物质之外，与PVB-11同样地实施PVB的合成和 评价。将结果示于表11。
[0309] 比较 PVB-14 和 15
[0310] 除了将原料PVA变更为表11中示出的物质之外，与PVB-15同样地实施PVB的合成和 评价。将结果示于表11。
[0：3"][表 11]
[0312]
[031 引 PVB-16
[0314] 在具备回流冷凝器、溫度计、错型揽拌叶片的lOL的玻璃制容器中投入离子交换水 8234g、PVA-12 526g(PVA浓度6.0%)，将内容物升溫至95°C使PVA完全溶解。接着，将内容物 一边W12化pm进行揽拌，一边用约60分钟缓慢冷却至15°C后，在前述容器中添加正下醒 344g和20 %的盐酸540mL，进行90分钟缩下醒化反应。然后，用30分钟升溫至45°C，在45°C下 保持180分钟后，冷却至室溫。用离子交换水对析出的树脂进行清洗后，添加过量的氨氧化 钢水溶液进行中和。接着，用离子交换水再次清洗，进行干燥，得到PVB。
[0315] 与PVB-1同样地测定所得到的PVB的组成。缩下醒化度(缩醒化度)为74.6摩尔％， 乙酸乙締醋单体单元的含量为8.3摩尔％，乙締醇单体单元的含量为17.1摩尔％。与PVB-1 同样地对所得到的PVB-16进行GPC测定。将评价结果示于表12。
[0316] 比较 PVB-16 和 17
[0317] 除了将原料PVA变更为表12中示出的物质之外，与PVB-16同样地实施PVB的合成和 评价。将结果示于表12。
[0318] [表 12]
[0319]
[0；320] PVB-17
[0321] 在具备回流冷凝器、溫度计、错型揽拌叶片的10升的玻璃制容器中投入离子交换 水8234g、PVA-13 438g(PVA浓度5.0 % )，将内容物升溫至95 °C使PVA完全溶解。接着，将内容 物一边W12化pm进行揽拌，一边用约60分钟缓慢冷却至15°C后，在前述容器中添加正下醒 265g和20 %的盐酸540mL，进行90分钟缩下醒化反应。然后，用30分钟升溫至45°C，在45°C下 保持180分钟后，冷却至室溫。用离子交换水对析出的树脂进行清洗后，添加过量的氨氧化 钢水溶液进行中和。接着，用离子交换水再次清洗，进行干燥，得到PVB。
[0322] 与PVB-1同样地测定所得到的PVB的组成。PVB的缩下醒化度（平均缩醒化度）为 73.2摩尔％，乙酸乙締醋单体单元的含量为8.1摩尔％，乙締醇单体单元的含量为18.7摩 尔％。与PVB-1同样地对所得到的PVB-17进行GPC测定。将评价结果示于表13。
[0323] 比较 PVB-18 和 19
[0324] 除了将原料PVA变更为表13中示出的物质之外，与PVB-17同样地实施PVB的合成和 评价。将结果示于表13。
[0；3巧][表1引
[0326]
[0327] 实施例1
[cm引[层(X)的制作]
[0329]使用株式会社东洋精机制作所制造的LAB0 PLAST0MIL1/'C型"，将所合成的PVB-1 的粉体50质量份、作为增塑剂的Ξ乙二醇-二2-乙基己酸醋19质量份在170°C、5化pm下烙融 混炼5分钟。烙融混炼中，向容器内持续吹入氮气（100ml/分钟）。需要说明的是，烙融混炼 中，不存在源自原料混合物的发烟。将所得到的混炼物Wl50°C、5MPa、30分钟进行热压，审U 作厚度320WI1的薄膜。
[0330] [层(Y)的制作]
[0331] 使用上述LAB0 PLAST0MI化将所合成的PVB-11的粉体43质量份和作为增塑剂的Ξ 乙二醇-二2-乙基己酸醋26质量份在170°C、5化pm下烙融混炼5分钟。烙融混炼中，向容器内 持续吹入氮气（100ml/分钟）。将所得到的混炼物W150°C、5MPa、30分钟进行热压，制作厚度 120μπι的薄膜。
[0332] [层叠薄膜的制作]
[0333] 将层(X)和层(Υ)按照层(X)/层(Υ)/层(X)的顺序进行重叠，利用厚度760皿的模板 在135°C、10kg/cm2的条件下进行压制，得到由层(ΧΚ320皿)/层(ΥΚ120皿)/层(ΧΚ320皿） 构成的层叠薄膜。
[0334] [GPC 测定]
[0335] (测定装置）
[0336] 使用VISC0TE畑制造的"GPCmax"进行GPC测定。作为差示折射率检测器，使用 VISC0TECH制造的"TDA305"。作为紫外可见吸光光度检测器，使用VISC0TECH制造的"UV Detector260(T。该吸光光度检测器的检测用样品池的光路长度为lOmnuGPC柱使用昭和电 工株式会社制造的"GPC HFIP-806M"。另外，分析软件使用装置附带的OmniSEC(Version 4.7.0.406)。
[0337] (测定条件）
[0338] 流动相使用含20mmol/lS氣乙酸钢的HFIP。流动相的流速设为1.0ml/分钟。试样 注入量设为10化1，在GPC柱溫度40°C下进行测定。
[0339] 需要说明的是，对于试样中的PVA粘均聚合度超过2400的试样，使用适当稀释的试 样（100μΙ)进行GPC测定。由实测值根据下述式算出试样浓度为l.OOmg/ml时的吸光度。α (mg/ml)为稀释的试样的浓度。
[0340] 试样浓度l.OOmg/ml时的吸光度= (1.00/α) X吸光度的测定值
[0341] (标准曲线的制作）
[0342] 测定作为标准试剂的Agi 1 ent Techno 10gi eS制造的单分散的ΡΜΜΑ(峰顶分子量： 1944000、790000、467400、271400、144000、79250、35300、13300、7100、1960、1020、690)，对 于差示折射率检测器和吸光光度检测器，分别制作用于将洗脱容量换算成PMMA分子量的标 准曲线。各标准曲线的制作中使用前述分析软件。需要说明的是，本测定中的PMMA的测定 中，使用能够使1944000和271400两种分子量的标准试样彼此的峰分离的状态的柱。
[0343] 需要说明的是，本装置中，由差示折射率检测器得到的信号强度由毫伏表示，由吸 光光度检测器得到的信号强度由吸光度(abs unit:吸光度单位)表示。
[0344] (试样的制备）
[0345] 将所得到的多层薄膜通过在压力2M化、230°C下热压3小时而加热后，冷却得到经 加热处理的薄膜。将自其中央附近垂直于薄膜表面切断而所得到的薄膜片作为试样。
[cm6](测定）
[0347]将所得到的试样溶解于含20mm〇VlS氣乙酸钢的HFIP，制备试样溶解而成的溶液 (浓度l.OOmg/ml)。将该溶液用0.45μπι的聚四氣乙締制过滤器过滤后，进行GPC测定。相对于 此时的由洗脱容量换算得到的分子量(PMMA换算分子量），标绘用差示折射率检测器测定的 信号强度，从而制作色谱图，求出峰顶分子量(A)和峰顶分子量(A)处的信号强度(a)。另外， 相对于分子量(PMMA换算分子量），标绘用吸光光度检测器(测定波长280nm)测定的信号强 度（吸光度），从而制作色谱图，求出峰顶分子量(B)和峰顶分子量(B)处的信号强度(吸光 度、b)。
[0348] 将所得到的峰顶分子量(A)和峰顶分子量(B)代入下述式而得到的值为0.51。
[0349] (A-B)/A
[0350] 将结果也示于表14。
[0351] 除了将测定波长变更为32化m之外，与求出峰顶分子量(B)和信号强度(吸光度、b) 的方法同样地操作，分别求出峰顶分子量(C)和峰顶分子量(C)处的信号强度(吸光度、C)。 将峰顶分子量(A)和峰顶分子量(C)代入下述式而得到的值为0.52。
[0；352] (A-0/A
[0353] 将结果也示于表14。
[0354] 作为单分散的PMMA，使用American Polymer Standard Corp.制造的 "PMMA85K" (重均分子量85450、数均分子量74300、特性粘度0.309)。除了将试样变更为该PMMA之外，与 上述方法同样地进行PMMA的GPC测定。与求出峰顶分子量(A)的方法同样地求出的、用差示 折射率检测器测定的峰顶分子量处的信号强度(X)为390.82mV。另外，与求出峰顶分子量 (B)的方法同样地求出的、用吸光光度检测器(220nm)测定的峰顶分子量处的信号强度(吸 光度、y)为269.28mV(0.26928吸光度单位）。
[0355] 将信号强度(a)、峰顶分子量(b)、信号强度(X)和信号强度(y)代入下述式而得到 的值为 2.56X10-2。
[0356] (b/y)/(a/x)
[0357] 将结果也示于表14。
[0358] 将信号强度(a)、峰顶分子量(C)、信号强度(X)和信号强度(y)代入下述式而得到 的值为 1.45X10-2。
[0359] (c/y)/(a/x)
[0360] 将结果也示于表14。
[0361] [薄膜中的不溶解成分]
[0362] 将所得到的层叠薄膜夹在2张透明玻璃板(20cmX20cm)之间，一边挤出玻璃板与 薄膜之间的空气，一边在11(TC下经过加压漉，由此进行预粘接。将预粘接后的层叠体在高 压蓋中在135°C、1.2MPa下静置30分钟，从而制作夹层玻璃(总计20张）。使用放大镜，通过目 视观察并数出得到的夹层玻璃中的异物的数量。求出20张夹层玻璃中的总异物数，按照W 下的判定基准来评价。将结果示于表14。
[0363] A:0(个/20 张）
[0364] B:l(个/20 张）
[03 化]C:2 ~3(个/20 张）
[0366] 0:4~8(个/20张）
[0367] E:9W 上(个/20 张）
[036引[薄膜的着色性]
[0369] 将上述"层叠薄膜的制作"中得到的层叠薄膜W23(TC、压力2M化、3小时进行热处 理。分别测定热处理前的层叠薄膜和该热处理后的层叠薄膜的黄色度，根据两者的黄色度 之差（AYI)按照W下的判定基准评价着色性。测定使用Suga Test Ins化uments Co.,Ltd. 制造的SM Color Computer"SM-T-H"根据JIS Κ 7105进行。将结果示于表14。
[0370] A:不足 0.5
[0371] B:0.5W 上且不足 1.0
[0372] C:l.〇W 上且不足 2.0
[0373] D:2.〇W 上且不足 3.0
[0374] E:3.〇W 上
[0375] [使用回收物的单层薄膜的制作]
[0376] 将上述"层叠薄膜的制作"中得到的层叠薄膜切割成IcmX 1cm的大小。相对于切割 得到的层叠薄膜100质量份，W未使用的PVB-1的粉体70质量份、作为增塑剂的藍麻油(属于 甘油立簇酸醋且簇酸醋部分的86质量％为藍麻油酸醋，13质量％为栋桐酸醋、硬脂酸醋、油 酸醋、亚油酸醋、亚麻酸醋中的任意者，1质量％由其它簇酸醋构成;每1分子中的径基数为 2.6个，径值160m排OH/g，基于径值的数均分子量为910)30质量份的比率，使用株式会社东 洋精机制作所制造的LAB0 PLAST0MILL"C型"在180°C、5化pm下烙融混炼5分钟。对混炼后的 样品进行热压（17(TC、30分钟），得到20cmX20cm、厚度760WI1的单层薄膜。
[0377] [使用回收物的单层薄膜的着色性]
[0378] 将上述"使用回收物的单层薄膜的制作"中得到的单层薄膜W23(TC、压力2M化、3 小时进行热处理。分别测定热处理前的单层薄膜和该热处理后的单层薄膜的黄色度，根据 两者的黄色度之差（A YI)按照W下的判定基准评价着色性。测定使用Suga Test Instruments Co.,Ltd.制造的 SM Color Compute;r''SM-T-H"根据 JIS Κ 7105 进行。将结果 示于表15。
[03巧]A:不足0.5
[0380] B:0.5W 上且不足 1.0
[0381] C:l.〇W 上且不足 2.0
[0382] D:2.〇W 上且不足 3.0
[0383] E:3.〇W 上
[0384] [使用回收物的单层薄膜的雾度]
[0385] 对于上述（回收再利用单层PVB薄膜的制作）中得到的单层薄膜，通过与上述(薄膜 中的不溶解成分）同样的方法制作1张夹层玻璃。对于所得到的夹层玻璃，使用Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造的雾度计(监-1)测定夹层玻璃-1的雾度，按照W下的评价基准 进行评价。将结果示于表15。
[0386] A:不足 0.5
[0387] B:0.5W 上且不足 1.0
[038引 C:l.0W上且不足2.0
[0389] D:2.〇W 上且不足 3.0
[0390] E:3.〇W 上
[0391] 实施例2~5
[0392] 将层(X)的制作中使用的PVB、层(Υ)的制作中使用的PVB、向回收物中添加的PVB分 别变更为表14和15中示出的物质，除此之外，与实施例1同样地实施各薄膜的制作和评价。 将其结果示于表14和15。
[0393] 实施例6和7
[0394] 将层(X)的制作中使用的PVB、向回收物中添加的PVB分别变更为表14和15中示出 的物质，将层(X)和层(Y)的制作中使用的增塑剂变更为己二酸双下氧基乙醋，除此之外，与 实施例1同样地实施各薄膜的制作和评价。将其结果示于表14和15。
[0395] 实施例8
[0396] 将层(X)的制作中使用的PVB、层(Y)的制作中使用的PVB、向回收物中添加的PVB分 别变更为表14和15中示出的物质，除此之外，与实施例1同样地实施各薄膜的制作和评价。 将其结果示于表14和15。
[0397] 实施例9~11
[039引将向回收物中添加的增塑剂分别变更为表14和15中示出的物质，除此之外，与实 施例1同样地实施各薄膜的制作和评价。将其结果示于表14和15。
[0399] 比较例1~3、5、7~9
[0400] 将层(X)的制作中使用的PVB、层(Y)的制作中使用的PVB、向回收物中添加的PVB分 别变更为表14和15中示出的物质，除此之外，与实施例1同样地实施各薄膜的制作和评价。 将其结果示于表14和15。
[0401 ] 比较例4和6
[0402]将层(X)的制作中使用的PVB、层(Y)的制作中使用的PVB、向回收物中添加的PVB分 别变更为表14和15中示出的物质，将层(X)和层(Y)的制作中使用的增塑剂变更为己二酸双 下氧基乙醋，除此之外，与实施例1同样地实施各薄膜的制作和评价。将其结果示于表14和 15。
[040；3][表 14]
[0404]
[0405]
[0408] 1)相对于100质量份回收物的PVB的添加量
[0409] 2)相对于100质量份回收物的增塑剂的添加量
[0410] 3)聚氧乙締部分的平均重复单元数为5
[041。 实施例12
[0412] [层(X)的制作]
[0413] 除了将薄膜的厚度变更为310μπι之外，与实施例1同样地操作，制作薄膜。
[0414] [层(Υ)的制作]
[0415] 将所合成的PVB-16的粉体36.6质量份和作为增塑剂的Ξ乙二醇-二2-乙基己酸醋 27.4质量份用于烙融混炼，将薄膜的厚度变更为140μπι，除此之外，与实施例1同样地操作， 制作薄膜。
[0416] [层叠薄膜的制作]
[0417] 将层(X)和层(Υ)按照层(X)/层(Υ)/层(X)的顺序重叠，利用厚度76化m的模板在 135°C、10kg/cm2 的条件下压制，得到由层(Χ)(310μπι)/层(Υ)(140μπι)/层(Χ)(310μπι)构成的 层叠薄膜。
[0418] 与实施例1同样地进行所得到的层叠薄膜的评价。另外，除了使用所得到的层叠薄 膜作为回收物之外，与实施例1同样地操作，制作使用回收物的单层薄膜，分别进行评价。将 结果不于表16和17。
[0419] 比较例10~13
[0420] 将层(X)的制作中使用的PVB、层(Υ)的制作中使用的PVB、向回收物中添加的PVB分 别变更为表16和17中示出的物质，除此之外，与实施例12同样地实施各薄膜的制作和评价。 将其结果示于表16和17。 陶][表16]
[0422]
[042；3][表 17]
[0424]
[0425] 1)相对于100质量份回收物的PVB的添加量
[0426] 2)相对于100质量份回收物的增塑剂的添加量
[0427] 实施例13
[042引[层(X)的制作]
[0429] 除了将薄膜的厚度变更为300WI1之外，与实施例1同样地操作，制作薄膜。
[0430] [层(Y)的制作]
[0431] 将所合成的PVB-17的粉体32质量份和作为增塑剂的Ξ乙二醇-二2-乙基己酸醋32 质量份用于烙融混炼，将薄膜的厚度变更为160μπι，除此之外，与实施例1同样地操作，制作 薄膜。
[0432] [层叠薄膜的制作]
[0433] 将层(X)和层(Υ)按照层(X)/层(Υ)/层(X)的顺序重叠，利用厚度76化m的模板在 135"€、101^八1112的条件下进行压制，得到由层村）（3004111)/层(￥)(1604111)/层^)(3004111)构 成的层叠薄膜。
[0434] 与实施例1同样地进行所得到的层叠薄膜的评价。另外，使用所得到的层叠薄膜作 为回收物，如表18和19所示那样变更新添加的PVB的量和增塑剂的量，除此之外与实施例1 同样地操作，制作使用回收物的单层薄膜，分别进行评价。将结果示于表18和19。
[0435] 比较例14~17
[0436] 将层(X)的制作中使用的PVB、层(Y)的制作中使用的PVB、向回收物中添加的PVB分 别变更为表18和19中示出的物质，除此之外，与实施例13同样地实施各薄膜的制作和评价。 将其结果不于表18和19。
[0437] [表 18]
[0438]
[0441] 1)相对于100质量份回收物的PVB的添加量
[0442] 2)相对于100质量份回收物的增塑剂的添加量
[0443] 实施例14
[0444] [层(X)的制作]
[0445] 将所合成的PVB-9的粉体46质量份和作为增塑剂的Ξ乙二醇-二2-乙基己酸醋23 质量份用于烙融混炼，除此之外，与实施例1同样地操作，制作薄膜。
[0446] [层(Y)的制作]
[0447] 将所合成的PVB-16的粉体36.6质量份和作为增塑剂的Ξ乙二醇-二2-乙基己酸醋 27.4质量份用于烙融混炼，除此之外，与实施例1同样地操作，制作薄膜。
[044引[层叠薄膜的制作]
[0449] 将层(X)和层(Y)按照层(X)/层(Y)/层(X)的顺序重叠，利用厚度76化m的模板在 135°C、10kg/cm2的条件下进行压制，得到由层(X) (320μηι)/层(￥)(12〇41]1)/层(乂）（32〇41]1)构 成的层叠薄膜。
[0450] 与实施例1同样地进行所得到的层叠薄膜的评价。另外，使用所得到的层叠薄膜作 为回收物，并且如表20和21所示那样变更新添加的PVB的种类和量W及增塑剂的量，除此之 外与实施例1同样地操作，制作使用回收物的单层薄膜，分别进行评价。将结果示于表20和 21。
[0451 ] 比较例18~21
[0452]将层(X)的制作中使用的PVB、层(Y)的制作中使用的PVB、向回收物中添加的PVB分 别变更为表20和21中示出的物质，除此之外，与实施例14同样地实施各薄膜的制作和评价。 将其结果示于表20和21。
[045；3][表 20]
[0454]
[0457] 1)相对于100质量份回收物的PVB的添加量
[0458] 2)相对于100质量份回收物的增塑剂的添加量
[0459] 实施例15
[0460] [层(X)的制作]
[0461 ]将所合成的PVB-9的粉体46质量份和作为增塑剂的Ξ乙二醇-二2-乙基己酸醋23 质量份用于烙融混炼，将薄膜的厚度变更为310μπι，除此之外，与实施例1同样地操作，制作 薄膜。
[046^ [层(Υ)的制作]
[0463] 将所合成的PVB-17的粉体32质量份和作为增塑剂的Ξ乙二醇-二2-乙基己酸醋32 质量份用于烙融混炼，将薄膜的厚度变更为ΗΟμπι，除此之外，与实施例1同样地操作，制作 薄膜。
[0464] [层叠薄膜的制作]
[0465] 将层(X)和层(Υ)按照层(X)/层(Υ)/层(X)的顺序重叠，利用厚度76化m的模板在 135"€、101^八1112的条件下进行压制，得到由层〇(31〇4111)/层(￥)(14〇4111)/层(乂)（310皿)构 成的层叠薄膜。
[0466] 与实施例1同样地进行所得到的层叠薄膜的评价。另外，使用所得到的层叠薄膜作 为回收物，并且如表22和23所示那样变更新添加的PVB的种类和量W及增塑剂的量，除此之 外与实施例1同样地操作，制作使用回收物的单层和多层薄膜，分别进行评价。将结果示于 表2巧P23。
[0467] 比较例22~25
[0468] 将层(X)的制作中使用的P VB、层(Y)的制作中使用的PVB、向回收物中添加的PVB分 别变更为表22和23中示出的物质，除此之外，与实施例15同样地实施各薄膜的制作和评价。 将其结果示于表22和23。
[0469] [表 22]
[0470]
[0471 ][表 23]
[0472]
[0473] 1)相对于100质量份回收物的PVB的添加量
[0474] 2)相对于100质量份回收物的增塑剂的添加量 [047引实施例16
[0476] [层(X)的制作]
[0477] 将所合成的PVB-10的粉体40.6质量份和作为增塑剂的Ξ乙二醇-二2-乙基己酸醋 28.4质量份用于烙融混炼，除此之外，与实施例1同样地操作，制作薄膜。
[047引[层(Y)的制作]
[04巧]将所合成的PVB-17的粉体32质量份和作为增塑剂的Ξ乙二醇-二2-乙基己酸醋32 质量份用于烙融混炼，除此之外，与实施例1同样地操作，制作薄膜。
[0480] [层叠薄膜的制作]
[0481] 将层(X)和层(Y)按照层(X)/层(Y)/层(X)的顺序重叠，利用厚度76化m的模板在 135°C、10kg/cm2的条件下进行压制，得到由层(X) (320μηι)/层(￥)(12〇41]1)/层(乂）（32〇41]1)构 成的层叠薄膜。
[0482] 与实施例1同样地进行所得到的层叠薄膜的评价。另外，使用所得到的层叠薄膜作 为回收物，并且如表24和25所示那样变更新添加的PVB的种类和量W及增塑剂的量，除此之 外与实施例1同样地操作，制作使用回收物的单层和多层薄膜，分别进行评价。将结果示于 表2巧Ρ25。
[0483] 比较例26~29
[0484] 将层(X)的制作中使用的Ρ VB、层(Υ)的制作中使用的PVB、向回收物中添加的PVB分 别变更为表24和25中示出的物质，除此之外，与实施例1同样地实施各薄膜的制作和评价。 将其结果示于表24和25。
[0485] [表 24]
[0486]
[0489] 1)相对于100质量份回收物的PVB的添加量
[0490] 2)相对于100质量份回收物的增塑剂的添加量
[0491] 上述实施例中，本发明的多层薄膜显示出由加热导致的着色少、异物（不溶解成 分)少。此外，使用该多层薄膜的回收物的薄膜也显示出着色少、异物(不溶解成分)少、具有 优异的透明性。
【主权项】
1. 一种多层薄膜，其具有： 含有缩醛化度为55~80摩尔％、乙烯基酯单体单元的含量为0.1~1.5摩尔％且粘均聚 合度为1400~5000的聚乙烯醇缩醛(I)的层(X)，以及 含有缩醛化度为70~85摩尔％、乙烯基酯单体单元的含量为5~15摩尔％且粘均聚合 度为1400~5000的聚乙烯醇缩醛(II)的层(Y)，并且 满足下述式(1)和(2)， (Α-Β)/Α<0·80 (1) 1.00X10-2<(b/y)/(a/x) <2.00 Χ10-1 (2) 式中， Α:对在230°C下加热了 3小时的所述多层薄膜进行凝胶渗透色谱测定时的、用差示折射 率检测器测定的聚合物成分的峰顶分子量 a:峰顶分子量(A)处的信号强度 B:对在230°C下加热了 3小时的所述多层薄膜进行凝胶渗透色谱测定时的、用吸光光度 检测器以测定波长280nm测定的聚合物成分的峰顶分子量 b:峰顶分子量(B)处的信号强度 X:对单分散的聚甲基丙烯酸甲酯进行凝胶渗透色谱测定时的、用差示折射率检测器测 定的峰顶分子量处的信号强度 y:对所述单分散的聚甲基丙烯酸甲酯进行凝胶渗透色谱测定时的、用吸光光度检测器 以测定波长220nm测定的峰顶分子量处的信号强度。2. 根据权利要求1所述的多层薄膜，其满足下述式(3)和(4)， (A-C)/A<0.80 (3) 5.00X10-3<(c/y)/(a/x) <7.00 X10-2 (4) 式中， Α:与所述式(1)相同 a、x、y:与所述式(2)相同 C:对在230°C下加热了 3小时的所述多层薄膜进行凝胶渗透色谱测定时的、用吸光光度 检测器以测定波长320nm测定的聚合物成分的峰顶分子量 c:峰顶分子量(C)处的信号强度。3. 根据权利要求1或2所述的多层薄膜，其中，聚乙烯醇缩醛（I)和聚乙烯醇缩醛（II)为 聚乙烯醇缩丁醛。4. 一种夹层玻璃用中间膜，其包含权利要求1~3中任一项所述的多层薄膜。5. -种夹层玻璃，其是使用权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜粘接多个玻璃板而形 成的。6. -种单层薄膜的制造方法，其中，将权利要求1~3中任一项所述的多层薄膜的回收 物熔融混炼后进行制膜。7. 根据权利要求6所述的单层薄膜的制造方法，其中，将所述回收物、缩醛化度为55~ 85摩尔％且乙烯基酯单体单元的含量为0.1~15摩尔％且粘均聚合度为1400~5000的聚乙 烯醇缩醛(III)、以及增塑剂熔融混炼后进行制膜。
【文档编号】C08L29/14GK105848894SQ201380081846
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2013年10月25日
【发明人】楠藤健, 浅沼芳聪
【申请人】株式会社可乐丽