叠层体、使用其的包装材料及其制造方法

叠层体、使用其的包装材料及其制造方法
【专利摘要】本发明的课题在于提供具有充分的防层间剥离性能、同时对无机层面赋予光辉感的叠层体。本发明的叠层体是依次具有聚烯烃系树脂层、被蒸镀层和无机层的叠层体，该被蒸镀层含有被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成，该被蒸镀层用组合物(P)是通过将全同立构聚丙烯(A)30～85重量％和丙烯系共聚物(B)70～15重量％熔融混炼而得到的，并且，该全同立构聚丙烯(A)和/或丙烯系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，并且，该丙烯系共聚物(B)含有源自丙烯的结构单元45～89摩尔％和源自选自乙烯和碳原子数4～20的α?烯烃中的至少1种α?烯烃的结构单元11～55摩尔％。
【专利说明】
叠层体、使用其的包装材料及其制造方法
技术领域
[0001] 本发明设及至少具有被蒸锻层的叠层体和使用该叠层体而成的包装材料。详细而 言，本发明设及至少依次叠层有聚締控树脂层、被蒸锻层和无机层的叠层体、使用该叠层体 而成的包装材料W及该叠层体的制造方法。
【背景技术】
[0002] W往，为了对各种食品及饮料、化妆品、医药品、杂货品、其它的物品进行填充包 装，开发了具有各种形态的塑料制的软包装用袋并实用化。作为构成上述包装用袋的包装 用材料的叠层材料(叠层体），根据内容物品质的保护、保存期间的延长需求等，使用了具有 隔断氧气、水蒸气等透过的性质的各种阻气性材料。另外，例如，由太阳或巧光灯等发出的 太阳光或巧光等透过，该透过的光对内容物产生影响，存在使内容物分解乃至变质、或者引 起稱色、其它等光劣化的问题。由此，也研究并提出了各种遮光性材料。作为上述赋予阻气 功能或者光遮光功能的最通用的材料，使用了侣锥与树脂的叠层膜或侣蒸锻膜等。
[0003] W聚丙締为代表的聚締控系树脂低价且成型性优异，耐油性、密封性等也优异，因 此，即使作为如上所述的包装材料使用时也能够发挥优异的性能（例如，专利文献1、2)。然 而，聚締控系树脂一般与不同种材料难粘接，因此，例如形成与蒸锻侣等的无机层的叠层体 时，聚締控系树脂层与无机层的蒸锻强度(粘接强度)差，根据使用环境或用途，有时也会发 生层间剥离(脱层)现象。为了防止运样的剥离，提出了各种方法，其一部分被实用化。例如， 为了提高与金属等的粘接，对聚丙締用特定的方法接枝马来酸酢等，或者为了对聚丙締本 来所具备的刚性性质赋予柔软性，提出了赋予软质橡胶的方法(专利文献3、4)。
[0004] 另一方面，在W零食点屯、类为代表的各种食品用的树脂制包装袋的、特别是袋的 内侧部分为了具有光辉感或光泽感，有时要求赋予金属风格（闪耀感)或珍珠风格外观。由 上述的侣锥或侣蒸锻膜构成的包装袋也不例外，例如，根据特定的地域的需求层次或食品 制造商，要求内装部分具备充分闪耀感且不易层间剥离的结实的包装袋。
[0005] 虽然通过W上述的接枝法、橡胶配合法为代表的各种提案方法能够提高防层间剥 离性能，但是，同时表现包装袋的闪耀感仍旧困难，来自需要者的需求提高。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引 专利文献l:W02007/086425 A1
[0009] 专利文献2:W02012/077706 A1
[0010] 专利文献3:W02010/120295 A1
[0011] 专利文献4:W02013/119316 A1

【发明内容】

[0012] 发明所要解决的课题
[0013] 本发明是为了解决上述课题而完成的，其课题在于提供具有充分的防层间剥离性 能、同时具有良好的外观和对无机层面赋予光辉感、阻气性也优异、具有被蒸锻层的叠层体 和叠层膜;优选至少依次叠层有聚締控树脂层、被蒸锻层和无机层、主要用于食品类的包装 的叠层体和叠层膜。
[0014] 用于解决课题的方法
[0015] 本发明的发明人为了实现上述课题，进行了深入研究，结果发现了通过对被蒸锻 层的组成进行研究，能够实现上述课题，从而完成了本发明。
[0016] 即，根据本发明，提供W下所示的叠层体、包装材料和它们的制造方法。
[0017] 本发明的叠层体的特征在于，至少具有被蒸锻层（II)，优选至少依次具有聚締控 系树脂层(I)、被蒸锻层(II)和无机层(III)，该被蒸锻层(II)含有被蒸锻层用组合物(P)和 聚丙締(D)而成，并且，与聚締控系树脂层（I)不同，该被蒸锻层用组合物(P)是通过将全同 立构聚丙締(A)30~85重量％、丙締系共聚物(B)70~15重量％ (其中，设(A)和(B)的合计为 100重量％ )和根据需要的添加剂烙融混炼而得到的，并且，该全同立构聚丙締(A)和/或丙 締系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，并且，该丙締系共聚物(B)与全同 立构聚丙締(A)不同，并且，（i)含有源自丙締的结构单元化3)45~89摩尔％和源自选自乙 締和碳原子数4~20的α-締控中的至少1种α-締控的结构单元(Uo) 11~55摩尔％ (其中，设 源自丙締的结构单元化3)和该源自α-締控的结构单元(Uo)的合计为100摩尔％)。
[0018] 本发明的叠层体至少依次具有聚締控系树脂层(I)、含有被蒸锻层用组合物(P)而 成的被蒸锻层（II)和无机层（III)，该被蒸锻层用组合物(P)相对于包含全同立构聚丙締 (A)30~85重量％和^后述的条件（i)规定的、优选W条件（i)和（ii)或（iii)规定的、更优 选W条件（i)~（iii)规定的丙締系共聚物(B)70~15重量％的组合物(其中，成分(A)和成 分(B)合计100重量％ )100重量，接枝加成有接枝单体(C)、优选不饱和簇酸和/或其衍生物 (C)0.001~5重量份。
[0019 ]优选无机层(III)为含有侣的层。
[0020] 本发明的包装材料使用本发明的叠层体而成。
[0021] 本发明的至少具有被蒸锻层的叠层体的制造方法的特征在于，包括:将（接枝改 性)全同立构聚丙締(A)30~85重量％、（接枝改性)丙締系共聚物(B)70~15重量％ (其中， 设(A)和(B)的合计为100重量％ )和根据需要的添加剂烙融混炼来制造被蒸锻层用组合物 (P)的工序(1);和制造含有被蒸锻层用组合物(P)和聚丙締(D)而成的被蒸锻层的工序(2)。
[0022] 发明的效果
[0023] 提供一种具有充分的防层间剥离性能、具有良好的外观、对无机层面赋予闪耀感、 阻气性也优异的依次叠层有聚締控树脂层、被蒸锻层和无机层的叠层体、使用其而成的包 装材料W及该叠层体的制造方法。
[0024] 本发明的包装材料具有上述的性能，柔软性优异，非常结实。
【具体实施方式】
[0025] W下，对每个构成要件详细说明用于实施本发明的方式，但是运些是本发明实施 方式的一例，本发明不受运些内容任何限定。
[00%] <聚締控系树脂层(1)>
[0027]作为本发明中的聚締控系树脂层（I)，只要是由聚締控构成的层，就没有特别限 审Ij。例如，可W使用低密度聚乙締(LDPE)、高密度聚乙締化DPE)等聚乙締、酸改性聚乙締、聚 丙締、酸改性聚丙締、丙締一α-締控共聚物、乙締-乙酸乙締醋共聚物、乙締-(甲基)丙締酸 醋共聚物、乙締-(甲基)丙締酸共聚物、离聚物等聚締控系树脂，其中，从作为包装材料的内 容物的保护、低溫密封性等观点考虑，优选聚乙締、聚丙締和丙締一α-締控共聚物，均聚丙 締、丙締一乙締无规共聚物和丙締一下締无规共聚物能够得到更良好的成型性，故而特别 优选使用。作为该聚丙締和丙締一α-締控共聚物，也可W使用后述的全同立构聚丙締(Α)、 丙締系共聚物(Β)或聚丙締(D)。运些聚締控可W单独使用1种，或混合巧巾W上使用。从得到 具有良好的外观的叠层体的观点出发，优选使用与聚丙締(D)相同的聚丙締。
[002引树脂层(I)没有特别限定，但优选为通常Iwii~ΙΟΟΟμπι、优选1~200WI1的膜。
[0029] 在树脂层（I)中，在不损害本发明的效果的范围内，可W根据需要含有紫外线吸收 剂;抗氧化剂;抗静电剂;表面活性剂;颜料;巧光增白剂;二氧化娃、碳酸巧、氧化铁等的无 机颗粒;W丙締酸树脂、苯乙締树脂等为构成成分的有机颗粒等添加剂。
[0030] 作为树脂层(I)，在不损害本发明的效果的范围内，除了聚締控系树脂层(I)，还可 W为由该树脂层（I)W及选自聚乙締、聚4-甲基-1-戊締、聚下締等聚締控;环状締控聚合 物；聚乙締醇；乙締-乙締醇共聚物；聚苯乙締；聚对苯二甲酸乙二醇醋、聚对苯二甲酸下二 醇醋、聚糞二甲酸乙二醇醋等聚醋；尼龙-6、尼龙-11、聚己二酷间苯二甲胺等聚酷胺；聚碳 酸醋；聚氯乙締；聚偏氯乙締；聚酷亚胺；聚酸讽;聚丙締酸；聚丙締酸醋;Ξ乙酷纤维素；聚 苯硫酸等中的1种或巧巾W上的树脂形成的层。
[0031] 运些之中，从延伸性、透明性、刚性良好的观点考虑，优选为包括由聚乙締、聚4-甲 基-1-戊締、聚下締等聚締控;环状締控聚合物;聚酷亚胺;聚对苯二甲酸乙二醇醋；聚酷胺 等形成的膜的树脂层。关于该膜的膜厚，与上述同样。
[0032] <被蒸锻层(11)>
[0033] 本发明的被蒸锻层(II)含有后述的被蒸锻层用组合物(P)和聚丙締(D)而成。该被 蒸锻层(II)与上述聚締控系树脂层(I)不同。
[0034] 推测该被蒸锻层（II)与无机层（III)的密合性优异的理由在于:被接枝改性到全 同立构聚丙締(A)或丙締系共聚物(B)、或者全同立构聚丙締(A)和丙締系共聚物(B)上的官 能团与无机层表面的氨基或径基、例如源自水的氨基或源自氧化被膜的径基的反应W及由 丙締系共聚物(B)的柔软性所得到的物理效果所导致的。推测丙締系共聚物(B)通过完全相 溶或极微细地分散于该被蒸锻层(II)中，对叠层体赋予光辉感或光泽感、透明感。该被蒸锻 层与该组合物(P) -起含有聚丙締(D)、优选含有与形成聚締控系树脂层（I)的聚丙締相同 的聚丙締，由此，能够维持层间优异的密合性，并且得到良好的成型性。因此，能够经济地得 到层间的剥离强度高、具有良好的外观(光辉感、光泽感、透明感)的叠层体。
[0035] 被蒸锻层用组合物(P)是通过将全同立构聚丙締(A)30~85重量％、丙締系共聚物 (B) 70~15重量％ (其中，设(A)和(B)的合计为100重量％ )和根据需要的添加剂烙融混炼而 得到的，并且，该全同立构聚丙締(A)和/或丙締系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体 (C) 接枝改性。
[0036] 另外，被蒸锻层（II)含有烙融混炼物和聚丙締(D)而成，该烙融混炼物是相对于包 含全同立构聚丙締(A)30~85重量％、丙締系共聚物(B)70~15重量％和根据需要的添加剂 的组合物（其中，成分(A)和成分(B)合计为100重量％ )100重量，优选接枝加成接枝单体 (c)、优选不饱和簇酸和/或其衍生物(C)0.001~5重量份而成的。
[0037] 被蒸锻层(II)没有特别限定，但通常为1皿~1000皿，优选为1~100皿。
[0038] 在被蒸锻层（II)中，在不损害本发明的效果的范围内，可W根据需要含有上述树 脂层(II)中记载的添加剂。
[0039] W下，对各成分进行详细说明。
[0040] ((A)全同立构聚丙締）
[0041] 作为本发明中所使用的全同立构聚丙締(A)(也称为成分(A))，可W列举丙締的均 聚物和丙締一α-締控共聚物。该丙締一α-締控共聚物与后述的丙締系共聚物(B)不同。
[0042] α-締控种类没有特别限定，但优选列举乙締和/或碳原子数4~20的α-締控，运些 曰-締控可W单独使用一种，也可W使用两种W上。作为丙締 W外的碳原子数为2~20的α-締 控，能够例不乙締、1-下締、1-戊締、3-甲基-1-下締、1-己締、4-甲基-1-戊締、1-辛締、1-癸 締等。本发明中，作为更优选的α-締控，为乙締或碳原子数4~10的α-締控，其中，特别优选 乙締或碳原子数4~8的α-締控。
[0043] 其中，丙締一α-締控共聚物中的源自丙締的结构单元的含量相对于源自丙締的结 构单元和源自丙締 W外的碳原子数2~20的α-締控的结构单元的合计100摩尔％，优选至少 为90摩尔上。
[0044] 该聚丙締(A)的烙体流动速率(MFR)没有特别限定，但优选为0.1~lOOg/10分钟， 更优选为0.5~50g/10分钟。此外，本说明书中的MFR不仅对(A)全同立构聚丙締，对(B)丙締 系共聚物和聚丙締(D)，也是根据ASTM D 1238在230°C、2.1化g负荷之下测得的值。
[0045] 该聚丙締(A)通过如下的DSC测定所观测到的烙点（Tm)通常超过120°C且为170°C W下，优选为130~160°C。该DSC测定是通过在DSC测定装置内保持10分钟200°C后，W降溫 速度10°C/min冷却至-20°C，在-20°C保持1分钟后，再次W升溫速度10°C/min进行测定时所 得到的。
[0046] 该聚丙締(A)根据JIS K 7112W密度梯度管法测得的密度没有特别限定，但通常 为0.900~0.920g/cm3，优选为0.900~0.915g/cm3。密度低于0.900g/cm3时，有时被蒸锻层 (II)的透明性或抗粘连性容易变差。另一方面，密度高于0.920g/cm3时，被蒸锻层(II)的透 明性和耐冲击性有可能会降低。
[0047] 该聚丙締(A)通过凝胶渗透色谱(GPC)测得的分子量分布(Mw/Mn，Mw:重均分子量， Μη:数均分子量，均W聚苯乙締换算)没有特别限定，但优选为10.0W下，更优选为8.5W下。 下限没有特别限定，而为1.8。
[004引作为该聚丙締(Α)的制造方法，没有特别限定，能够通过使用齐格勒-纳塔催化剂、 茂金属系催化剂等公知的催化剂的公知的方法来制造。另外，能够优选使用结晶性的聚合 物，在为共聚物时，可W为无规共聚物，也可W为嵌段共聚物。另外，只要是满足成型性、具 有能够耐受形成成型体时的使用的强度的聚合物，对立规性、分子量也就没有特别限制。也 能够直接利用市售的树脂。
[0049] 本发明中优选使用的全同立构聚丙締(Α)为均聚丙締、丙締一乙締无规共聚物、丙 締一1-下締无规共聚物或丙締一乙締一1-下締无规共聚物。
[0050] 该聚丙締(Α)中，在不超出本发明的目的的范围内，可W添加抗氧化剂、耐光稳定 剂、紫外线吸收剂、金属皂、盐酸吸收剂、润滑剂、抗静电剂、防雾剂和抗粘连剂等添加剂。运 些添加剂的添加量根据种类而不同，只要在不损害本发明的目的的范围内即可，通常，相对 于该聚丙締100重量份，为3重量份W下。
[0051 ] ((B)丙締系共聚物）
[0052] 本发明中的丙締系共聚物(B)(也称为成分(B))满足下述条件（i)，优选满足条件 (i)和条件(ii)或（iii)，更优选满足条件（i)~（iii)的全部。该丙締?系共聚物(B)与全同 立构聚丙締 (A)不同。
[0053] (i)含有源自丙締的结构单元化3)45~89摩尔％和源自选自乙締和碳原子数4~ 20的α-締控中的至少1种α-締控的结构单元化0)合计11~55摩尔％ (其中，设源自丙締的结 构单元化3)和该源自α-締控的结构单元(Uo)的合计为100摩尔％ )。
[0054] (ii)由差示扫描型量热计测得的烙点(Tm)为120°CW下或观测不到烙点。此外，烙 点的测定方法能够参考实施例。
[0055] (i i i)通过凝胶渗透色谱(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)在1.0~3.0的范围。
[0056] 条件（i)中，作为乙締和碳原子数4~20的α-締控，可W列举直链状或支链状α-締 控。
[0057] 作为直链状α-締控，可W列举乙締、1-下締、1-戊締、1-己締、1-辛締、1-癸締、1-十 二碳締、1-十四碳締、1-十六碳締、1-十八碳締、1-二十碳締等的除丙締 W外的碳原子数2~ 20的直链状α-締控等。运些之中，优选乙締、1-下締、1-戊締、1-己締、1-辛締、1-癸締等碳原 子数2~10的直链状α-締控。
[0化引作为支链状α-締控，可W列举3-甲基-1-下締、4-甲基-1-戊締、3-甲基-1-戊締、3- 乙基-1-戊締、4,4-二甲基-1-戊締、4-甲基-1-己締、4,4-二甲基-1-己締、4-乙基-1-己締、 3-乙基-1-己締等碳原子数4~20、优选碳原子数5~10的支链状α-締控等。
[0化9] 运些α-締控可W单独使用一种，也可W使用两种W上。
[0060] 条件（i)中，来自各締控的骨架的构成量为:源自丙締的结构单元化3)为45~89摩 尔％，优选为52~85摩尔％，更优选为60~82摩尔％。源自选自乙締和碳原子数4~20的α- 締控中的至少1种α-締控的结构单元(Uo)的合计通常为11~55摩尔％，优选为15~48摩 尔％，更优选为18~40摩尔％。其中，设源自丙締的结构单元化3)和该源自α-締控的结构单 元化0)的合计为100摩尔％。作为该源自α-締控的结构单元化0)，从获得性的观点考虑，优选 为仅包含源自乙締的结构单元化2)、仅包含源自1-下締的结构单元(U4)、或包含源自乙締和 1-下締的结构单元化化4)双方的丙締系共聚物。
[0061] 该源自α-締控的结构单元化0)中，含有源自乙締的结构单元化2)和源自碳原子数4 ~20的α-締控的结构单元(U4-20)双方的结构单元时，在设源自丙締的结构单元化3)、源自乙 締的结构单元(化)和源自碳原子数4~20的α-締控的结构单元(U4-20)的合计为100摩尔％ 时，源自乙締的结构单元化2)的量通常为10~25摩尔％，优选为10~23摩尔％，更优选为12 ~17摩尔％。源自α-締控的结构单元(U4-20)的量在设化、化和U4-20的合计为100摩尔％时，通 常为1~30摩尔％，优选为5~25摩尔％，更优选为6~23摩尔％。作为该共聚物，优选为丙 締一乙締一 1-下締3兀共聚物。
[0062] 作为该源自α-締控的结构单元化0)，仅含源自乙締的结构单元化2)时，相对于源自 丙締的结构单元(化)和源自乙締的结构单元(化）的合计100摩尔％，源自乙締的结构单元 化2)的量通常为11~55摩尔％，优选为15~48摩尔％，更优选为18~40摩尔％。从刚性和成 型时的操作容易程度的平衡优异的观点考虑，优选该丙締系共聚物(B)为丙締一乙締2元共 聚物的情况。
[0063] 本发明中，丙締系共聚物(B)含有源自碳原子数4~20的α-締控的结构单元(U4-20) 时，作为结构单元(U4-20)，优选使用源自1-下締的结构单元(U4)。相对于源自丙締的结构单 元化3)和源自1-下締的结构单元(U4)的合计100摩尔％，源自1-下締的结构单元(U4)的量通 常为11~55摩尔％，优选为15~48摩尔％，更优选为18~40摩尔％。运是由于:碳原子数4~ 20的α-締控之中，1-下締是能够稳定获得的締控之一，而且如后所述，在由全同立构聚丙締 (Α)与丙締系共聚物(Β)的烙融混炼物、和公知聚丙締的组合物制备被蒸锻层（II)时，如果 选择1-下締，则该丙締系共聚物(Β)和聚丙締运两种树脂的相容性提高，实现被蒸锻层(II) 物性的改良。从运样的观点考虑，也优选该丙締系共聚物(Β)为丙締一1-下締2元共聚物或 丙締一乙締一1-下締3元共聚物。
[0064] 此外，丙締系共聚物(Β)中的来自各共聚单体的结构单元量(摩尔％ )能够通过1化- NMR谱的公知的解析手法求得。
[0065] 该丙締系共聚物(Β)中，作为构成締控系聚合物的单体，只要发挥本发明的效果， 就可W根据需要少量含有例如环状締控、共辆二締、非共辆多締、芳香族乙締基化合物、官 能化乙締基化合物等。相对于全部结构单元100重量％，运些单体的结构单元量通常为10重 量％^下，优选为5重量％ W下。
[0066] 关于条件（ii)，存在烙点（Tm)时，优选在40~120°C的范围，在45~115°C的范围 时，从蒸锻时柔软性增加，故而蒸锻强度提高的观点考虑，更为优选。观测不到烙点是指在- 150~200°C的范围中观测不到结晶烙融热量为IJ/gW上的结晶烙融峰。此外，烙点(Tm)是 在DSC曲线上所检测到的烙点，该DSC曲线是将在23°C±2°C实施了72小时W上的状态调节 后的试验体冷却至-40°C之后W升溫速度10°C/min测定时得到的。
[0067] 关于条件(iii)，优选Mw/Mn在1.0~2.8的范围，在1.0~2.5的范围时，从成型外观 良好的观点考虑，更为优选。
[0068] 丙締系共聚物(B)的MFR没有特别限定，优选为0.1~lOOg/10分钟，更优选为0.5~ 50g/10 分钟。
[0069] 该共聚物(B)的根据JIS K 7112W密度梯度管法测得的密度没有特别限定，优选 为0.800 ~0.900g/cm3，更优选为0.820 ~0.890g/cm3。
[0070] 作为丙締系共聚物(B)的制造方法，没有特别限定，能够通过使用齐格勒-纳塔催 化剂、茂金属系催化剂等公知的催化剂的公知的方法来制造。作为公开有使用茂金属催化 剂的制造方法的公知文献，能够列举本
【申请人】所提出并已经公开的日本特公平6-820和日 本专利3580428号等。另外，只要是满足成型性、具有能够耐受形成成型体时的使用的强度 的聚合物，对立规性、分子量也就没有特别限制。也能够直接利用市售的树脂。
[007。被蒸锻层用组合物(P)
[0072]本发明的被蒸锻层用组合物(P)是通过将上述全同立构聚丙締(A)30~85重量％、 优选为40~80重量％、更优选为45~75重量％、上述丙締系共聚物(B)70~15重量％、优选 为60~20重量％、更优选为55~25重量％和根据需要的后述的添加剂烙融混炼而得到的 (其中，成分(A)和成分(B)合计为100重量％)。在烙融混炼前，该全同立构聚丙締(A)和/或 丙締系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性。即，组合物(P)的原料中含有接 枝改性体。
[0073] 本发明的被蒸锻层用组合物(P)为相对于包含全同立构聚丙締(A)30~85重量％、 优选为40~80重量％、更优选为45~75重量％和丙締系共聚物(B)70~15重量％、优选为60 ~20重量％、更优选为55~25重量％的组合物(其中，成分(A)和成分(B)合计为100重量％ ) 100重量份接枝加成单体(C)、优选为不饱和簇酸和/或其衍生物(C)0.001~5重量份而成 的。
[0074] 本发明中，通过使(A)成分和(B)成分的组成为上述范围，能够得到初期粘接性优 异并且热经历后的粘接性也优异的粘接剂。
[0075] 本发明的被蒸锻层用组合物(P)中，可W将构成组合物(P)的成分(A)和成分(B) - 起部分接枝改性，也可W为将成分(A)或成分(B)的任一种部分接枝改性的方式。作为接枝 单体(C)，例如，能够列举丙締酸、甲基丙締酸、α-乙基丙締酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巧康 酸、四氨邻苯二甲酸、甲基四氨邻苯二甲酸、己豆酸、桥顺-双环[2，2，1 ]庚-5-締-2，3-二簇 酸（纳迪克酸?，化die acid)、甲基-桥顺-双环[2,2，1]庚-5-桥-2,3-二簇酸（甲基纳迪克 酸?)等不饱和簇酸、或不饱和二簇酸的酷基面、腊、酷胺、酷亚胺、酸酢、醋等衍生物。作为运 样的衍生物，具体而言，能够列举氯化马来酸、马来酸酢缩亚胺(maleimide)、马来酸酢、巧 康酸酢、马来酸单甲醋、马来酸二甲醋、（甲基）丙締腊、丙締酷胺、马来酷亚胺 (malenylimide)、N-烷基取代（甲基）丙締酸酷胺类、簇酸乙締醋类、甲基丙締酸缩水甘油 醋、甲基丙締酸-2-径乙醋、甲基丙締酸-2-(N，N-二甲基氨基）乙醋、马来酸单甲醋、马来酸 二甲醋等。运些化合物(接枝单体)能够单独使用或组合使用。运些之中，能够优选使用不饱 和簇酸和/或其衍生物。作为不饱和簇酸和/或其衍生物，能够列举具有一个W上簇酸基的 不饱和化合物及其盐、具有簇酸基的不饱和簇酸化合物与烷基醇的醋、具有一个W上簇酸 酢基的不饱和化合物(例如，不饱和二簇酸的酸酢)等，作为不饱和基，能够列举乙締基、亚 乙締基、不饱和环状控基等。另外，本发明中使用不饱和簇酸和/或其衍生物时，能够单独使 用一种，也能够组合两种W上使用。运些之中，更优选马来酸、纳迪克酸?、衣康酸等不饱和 二簇酸或其酸酢、丙締酸、甲基丙締酸或运些的衍生物，特别更加优选马来酸、纳迪克酸了《或 运些的酸酢，最优选使用马来酸酢。
[0076] 接枝单体(C)的含量，相对于组合物(P)IOO重量份，通常为0.001~5重量份，优选 为0.01~3重量份。该接枝单体(C)的接枝量，相对于上述全同立构聚丙締 (A)和上述丙締系 共聚物(B)的合计100重量，通常为0.001~5重量份，优选为0.01~3重量份。通过使接枝单 体的含量和接枝量处于上述范围，本发明所设及的含有被蒸锻层用组合物(P)而成的被蒸 锻层（II)对于无机层（III)显示高的粘接强度。接枝单体的含量和接枝量的控制，例如，能 够通过适当选择接枝条件容易地进行。
[0077] (接枝方法）
[0078] 本发明中使接枝单体接枝时，对其方法没有特别限定，能够采用溶液法、烙融混炼 法等现有公知的接枝聚合法。例如，有:将聚合物烙融，向其中添加接枝单体进行接枝反应 的方法;或使聚合物溶解于溶剂形成溶液，向其中添加接枝单体进行接枝反应的方法等。
[0079] 作为接枝改性，优选在有机过氧化物或偶氮化合物等自由基引发剂的存在下，使 接枝单体对成分(A)和/或成分(B)接枝改性。自由基引发剂也能够直接与成分(A)、成分(B) 和接枝单体混合使用，但也能够溶解于少量的有机溶剂之后使用。作为该有机溶剂，只要是 能够溶解自由基引发剂的有机溶剂，就能够没有特别限定地使用。在接枝改性时，可w使用 还原性物质。使用还原性物质时，能够使接枝单体的接枝量提高。
[0080] 该接枝改性能够W现有公知的方法进行，例如，能够通过将成分(A)和/或成分(B) 溶解于有机溶剂，接着在溶液中加入接枝单体和自由基引发剂等，使反应通常W70~200°C 的溫度进行通常0.5~15小时来进行。另外，也能够使用挤出机等，在无溶剂下使成分(A) 和/或成分(B)与接枝单体反应，制造改性体。
[0081] 作为该有机过氧化物，例如，可W列举过氧化二异丙苯、二叔下基过氧化物、2,5- 二甲基-2,5-二-(叔下基过氧化化烧、2,5-二甲基-2,5-二(叔下基过氧化化烘-3、1,3-双 (叔下基过氧化异丙基)苯、1,1-双(叔下基过氧化)-3,3,5-Ξ甲基环己烧、正下基-4,4-双 (叔下基过氧化)戊醋、过氧化苯甲酯、对氯过氧化苯甲酯、2，4-二氯过氧化苯甲酯、过氧化 苯甲酸叔下醋、过苯甲酸叔下醋、叔下基过氧化异丙基碳酸醋、过氧化二乙酷、过氧化月桂 酷和过氧化叔下基异丙苯等。
[0082] 作为该偶氮化合物，例如，可W列举2,2'-偶氮双(4-甲氧基2,4-二甲基戊腊）、2， 2'-偶氮双(2-甲基下腊）、2,2'-偶氮双(异下腊）、二甲基2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸醋）。
[0083] 运些有机过氧化物或偶氮化合物可W单独使用一种，也可W组合两种W上使用。
[0084] 该有机过氧化物或偶氮化合物的使用量相对于接枝反应中使用的(共)聚合物100 重量份，通常为0.01~30重量份的量。
[0085] (被蒸锻层用组合物(Ρ)的制造方法）
[0086] 作为本发明设及的被蒸锻层用组合物(Ρ)的制造方法没有特别限定，能够无限制 地采用公知的方法。例如，在全同立构聚丙締 (Α)和丙締系共聚物(Β)同时存在的状态实施 接枝改性，或者通过将成分(Α)或成分(Β)的一部分或全部接枝改性后混合未改性的剩余成 分的方法实施接枝改性，之后添加后述的任意成分(添加剂），之后进行烙融混炼，由此能够 得到为改性聚締控组合物的被蒸锻层用组合物。
[0087] 也优选该组合物(Ρ)是通过将全同立构聚丙締 (Α)的一部分由不饱和簇酸和/或其 衍生物(C)接枝改性之后，将未改性成分(Α)和丙締系共聚物(Β)烙融混合来得到的。
[0088] 本发明中，优选将全同立构丙締 (Α)的一部分或全部接枝改性后，将该接枝改性 体、丙締系共聚物(Β)和根据需要的添加剂烙融混合的方法。本发明中，优选将全同立构丙 締 (Α)的一部分接枝改性后，将未改性成分(Α)和丙締系共聚物(Β)烙融混合的方法。
[0089] 作为烙融混炼的方法，例如，可W列举将树脂组合物进行干式渗混后，用单螺杆或 双螺杆的螺杆挤出机、班伯里混炼机、漉、各种捏合机等进行烙融混炼的方法等，工业上优 选使用挤出机。关于烙融混炼的溫度，只要(Α)和(Β)成分烙融，就没有特别限定，一般通常 W160~300°C、优选180°C~250°C的溫度范围实施。
[0090] 本发明所设及的被蒸锻层用组合物(P)中，在不损害本发明的目的的范围内，能够 配合能够混合的其它弹性体。在配合其它弹性体时，其配合量在被蒸锻层用组合物(P)每 100重量份中，通常低于10重量份。另外，其配合操作，可W与上述的(A)、（B)同时，也可W为 在得到含有(A)、（B)的组合物之后在该组合物中混合的情况。
[0091] 本发明所设及的被蒸锻层用组合物(P)中，在不损害本发明的目的的范围内，也能 够添加公知的加工稳定剂、耐热稳定剂、抗热老化剂、填料、粘附赋予剂、加工助剂、抗老化 剂、耐候稳定剂、抗静电剂、着色剂、润滑剂、增粘剂等等的添加剂。运些添加剂只要能够发 挥本发明的效果，就没有特别限定，根据用途、种类而不同，相对于组合物(P)IOO重量份，通 常为5重量份W下，优选为1重量份W下。本发明中，为了赋予粘附性，也能够配合所谓的粘 附赋予剂。作为赋予粘附性的物质，例如，能够列举松香衍生物、祗締树脂、石油树脂和运些 的氨化物，运些之中，优选氨化祗締树脂、氨化石油树脂。
[0092] 被蒸锻层（II)在仅使用上述的被蒸锻层用组合物(P)时还是在被蒸锻层用组合物 (P)中使用上述弹性体、各种添加剂的配合物时，都能够充分表现本发明的效果，根据使用 最终形态的包装材料的用途或使用环境，优选使用含有除了被蒸锻用组合物(P)W外还配 合有公知的聚丙締(D)的组合物而成的被蒸锻层（II)。该被蒸锻层（II)通过包括制造上述 被蒸锻层用组合物(P)的工序（1)和制造含有该被蒸锻层用组合物(P)和聚丙締(D)而成的 被蒸锻层的工序(2)来得到时，含有该被蒸锻层(II)的叠层体具有充分的防层间剥离性能。 另外，由于该被蒸锻层（II)与无机层的密合性良好，因此，该无机层的光辉感提高。该被蒸 锻层（II)从配合接枝改性体的方面和柔软性的理由考虑，作为该无机层，优选为侣锥或侣 蒸锻膜层。该被蒸锻层（II)由于与侣锥或侣蒸锻膜层的密合性特别优异，所W特别能够发 挥出来自侣的闪耀感(光泽）。
[0093] 作为该聚丙締(D)，能够例示丙締的均聚物和丙締一α-締控共聚物、W及上述(A) 全同立构聚丙締，从经济性、通用性、获得容易性等观点出发，优选丙締的均聚物和丙締一 α-締控共聚物。该丙締一α-締控共聚物中的α-締控种类没有特别限定，但可W优选列举乙 締和/或碳原子数4~20的α-締控。运些α-締控可W单独使用一种，也可W使用两种W上。关 于该α-締控和结构单元的含量，与上述聚丙締(Α)的项的记载相同。
[0094] 该聚丙締(D)与聚丙締(Α)可W相同也可W不同。
[0095] 该聚丙締(D)与丙締系共聚物(Β)可W相同也可W不同，但从成型性的观点考虑， 优选不同。作为该聚丙締(D)，也可W使用由上述成分(Α)得到的接枝改性体，但从经济性的 观点考虑，优选未改性体。
[0096] 该聚丙締(D)的烙体流动速率(MFR)只要能够发挥本发明的效果，就没有特别限 定，优选为0.1~lOOg/10分钟，更优选为0.5~50g/10分钟。
[0097] 该聚丙締 (D)的通过DSC测定所观测到的烙点(Tm)只要能够发挥本发明的效果，就 没有特别限定，但通常为130~165°C，优选为132~162°C。此外，烙点的测定方法与聚丙締 (A)相同。
[0098] 该聚丙締(D)的根据JIS K 7112W密度梯度管法测得的密度只要能够发挥本发明 的效果，就没有特别限定，但通常为0.900~0.920g/cm3，优选为0.905~0.915g/cm3。密度低 于0.900g/cm3时，有时被蒸锻层（II)的透明性或抗粘连性容易变差。另一方面，密度高于 0.920g/cm3时，被蒸锻层(II)的透明性和耐冲击性有可能会降低。
[0099] 该聚丙締(D)的通过凝胶渗透色谱(GPC)测得的分子量分布(Mw/Mn，Mw:重均分子 量，Μη:数均分子量，均W聚苯乙締换算)没有特别限定，但优选为3.5W下，更优选为3.0W 下。下限没有特别限定，而为1.8。
[0100] 此外，聚丙締(D)中，在不偏离本发明的目的的范围内，可W添加如聚丙締(Α)中所 列举的各种的添加剂。运些添加剂的添加量根据种类而不同，只要是不损害本发明的目的 的范围即可，通常相对于该聚丙締100重量份，为3重量份W下。
[0101] 该聚丙締(D)的制造方法与聚丙締(Α)相同。
[0102] 在被蒸锻层用组合物(P)中配合聚丙締(D)制作被蒸锻层(II)而使用时，被蒸锻层 用组合物(P)与聚丙締(D)的配合比（重量比）没有特别限定，通常为95:5至5:95的范围，优 选为80:20至20:80的范围，更优选为70:30至30:70的范围。由被蒸锻层用组合物(P)和根据 需要的公知的聚丙締制备被蒸锻层(II)的方法能够没有限制地使用现有公知的方法。
[0103] < 无机层(111)>
[0104] 作为无机层(III)，只要能够发挥本发明的效果，就没有特别限制，例如，可W列举 包括金(Au)、铜(Cu)、铁(Fe)、铭(Cr)、锋(Zn)、钻(Co)、侣(A1)、铁(Ti)、锡(Sn)、铜（In)和娃 (Si)等元素的金属W及含有该元素的氧化物、氮化物、氮氧化物、硫化物、憐化物、憐氧化 物、憐氮化物和憐氮氧化物等无机化合物。
[0105] 适合作为本发明的无机层(III)中使用的无机物的物质中，可W列举金属、金属氧 化物等。作为无机层（III)中所使用的金属，只要能够发挥本发明的效果，就没有特别限制， 可W列举侣、金、铜、铁等，作为金属氧化物，可W列举它们的氧化物。
[0106] 本发明的无机层（III)能够直接使用金属锥、或者作为蒸锻膜形成层。为金属锥 时，可W为上述金属中的巧巾，也可W为巧巾W上的合金。为蒸锻膜时可W为1种或巧巾W上的 金属。作为运些层中的优选的具体例，可W列举侣锥、金锥、侣蒸锻层、二氧化娃蒸锻层、氧 化侣蒸锻层、二氧化娃氧化侣2元蒸锻层等。从低价且阻隔性高、能够赋予遮光性的观点考 虑，特别优选侣锥、或侣蒸锻膜层。
[0107] 作为在被蒸锻层(II)形成无机层(III)的方法，可W列举气相法和湿式法等。
[0108] 作为利用气相法的形成方法，可W列举公知的方法，例如，化学蒸锻(CVD)、催化 CVD(CAT-CVD)、低压CVD和等离子体CVD等化学蒸锻法;真空蒸锻(反应性真空蒸锻）、瓣射法 (反应性瓣射法)和离子锻(反应性离子锻)等物理蒸锻法(PVD)等。
[0109] 无机层（III)的厚度，在为金属锥时，通常为0.1~100皿，优选为1~50皿，特别优 选为3~3〇μπι。在为无机蒸锻膜层时，通常为10~5000A，优选为50~ΙΟΟΟΛ，更优选为 100~600義，特别优选为3嘶~5腑基。无机层的厚度薄时，有时不能得到充分的阻隔性， 过厚时，包装材料的重量增加，导致操作不方便，或者在蒸锻层时有可能会容易产生裂纹。
[0110] <透明密封层（ιν)>
[0111] 本发明的叠层体中虽然不是必须的但也能够与无机层（III)邻接地使用透明密封 层（IV)。此时的叠层体为依次叠层有聚締控树脂层（I)、包含被蒸锻层用组合物(Ρ)的被蒸 锻层(II)、优选为含有该组合物(Ρ)和聚丙締(D)而成的被蒸锻层(II)、无机层(III)和透明 密封层(IV)的叠层体。通过附设透明密封层(IV)，其在发挥热封功能的同时，呈透明，因此， 能够维持邻接的无机层(III)的光辉感。
[0112] 作为能够用作透明密封层（IV)的树脂，可W没有限制地使用公知的聚乙締系树 月旨、聚丙締系树脂、环状聚締控系树脂。从透明性、刚性、低溫热封性、热封强度、低溫冲击强 度等的观点考虑，例如，优选使用由聚丙締树脂、乙締一α-締控共聚物和丙締一α-締控共聚 物构成的组合物、由聚丙締树脂、乙締一α-締控共聚物和1-下締一α-締控共聚物构成的组 合物。
[0113] 透明密封层（IV)，例如，能够采用在无机层（III)直接挤出涂敷上述树脂、组合物 的方法，或者将包括聚締控树脂层（I)、被蒸锻层（II)和无机层（III)的叠层体与密封膜进 行干式层压、或共挤出的方法。
[0114] 上述密封膜能够通过由上述树脂或树脂组合物进行膜成型来制造。膜的成型能够 采用能够得到聚締控的膜的公知的方法、例如诱注成型法、吹塑成型法、挤出涂敷法等，从 能够高效地得到本发明的叠层体的观点考虑，优选挤出涂敷法。在为诱注成型法、吹塑成型 法时，通常能够W树脂溫度160~24(TC的条件制造均匀膜厚的良好的膜。在为挤出涂敷法 时，通常能够采用树脂溫度200~320°C的条件。
[0115] 透明密封层(密封膜）的厚度只要能够发挥本发明的效果，就没有特别限制，通常 为1~100μηι，优选为3~80μηι的范围。
[0116] <其它层>
[0117] 本发明的叠层体中，为了提高表面保护、印刷适应性、层压适应性等，能够对无机 层(III)和透明密封层(IV)的表面施W各种公知的涂敷剂、例如、聚醋系、聚氨醋系、丙締酸 系、聚乙酸乙締醋系、离聚物系等各种能够涂敷的树脂。
[0118] 另外，构成本发明的叠层体的各层的表面可W施W表面处理或底涂处理。作为表 面处理，有：臭氧处理、电晕放电处理、等离子体处理、辉光放电处理、逆瓣射处理、火焰处 理、铭酸处理、溶剂处理、糖面化处理等。底涂剂能够由各种树脂例如热塑性树脂、热固性树 月旨、光线固化性树脂、偶联剂构成。特别是，通过进行电晕放电处理或等离子体处理，能够降 低氧透过度、透湿度，进一步形成阻气性优异的叠层体。另外，特别是通过对被蒸锻层（II) 的表面进行上述表面处理、特别优选电晕放电处理、等离子体处理、臭氧处理，与无机层 (III)的密合性变得良好。
[0119] <叠层体的制造方法>
[0120] 本发明的叠层体能够通过公知的方法制造。例如，通过Τ-模成型、吹塑成型、诱注 成型、管成型、挤出涂敷成型等共挤出法来制造。另外，能够例示成型单层或多层等的膜之 后通过加热进行干式层压的方法等。本发明中，从生产率的方面考虑，优选采用将多种成分 供给多层挤出机、进行成型的共挤出法。
[0121] < 用途 >
[0122] 本发明的叠层体的光辉性（闪耀感）、透明性优异，另外，层间的剥离强度高，阻气 性也优异，因此，能够合适地用于各种领域。例如，可W列举食品包装用膜、杯、瓶、托盘、管、 BIB(盒中袋，bag in box)等食品容器等的食品领域，由于阻气性也优异，所W也能够合适 地用于管道等非食品用途。
[0123] (包装材料）
[0124] 本发明的包装材料含有本发明的叠层体而成，适于用作食品及饮料、化妆品、杂货 品、食品包装、填充包装、纤维包装等包装容器和包装袋等的材料(包装材）。
[0125] 包装容器和包装袋可W通过将膜状或片状的叠层体利用真空成型、加压成型等成 型为所期望的形状来得到，也可W通过将叠层体制成所期望的包装容器和包装袋的形状来 得到。包装容器和包装袋的内表面的光辉性（闪耀感）、透明性优异，另外，层间的剥离强度 高，阻气性也优异。
[0126] 包装有内容物的包装容器和包装袋，例如，通过在容器和袋中填充内容物，之后， 将公知的膜作为盖材包覆，将容器上部至侧部热封来得到。该容器和袋适于用作方便面、味 增、果冻、布下、零食点屯、等的包装。
[0127] 实施例
[0128] W下，列举实施例和比较例，更具体地说明本发明，但是，本发明只要不超出其要 点，就不受运些实施例任何限制。
[0129] (各种测定方法）
[0130] 本实施例等中，按照W下的方法实施测定。
[0131] [烙体流动速率(MFR，g/10分钟）]
[0132] 只要没有特别说明，就根据ASTM D1238，在230°C、2.16kg负荷下实施测定。
[013；3][密度(g/cm3)]
[0134]密度根据JIS K 7112进行测定。
[013 引[烙点（Tm、°C)]
[0136] 从DSC的吸热曲线求出。DSC测定中，对于成分(A)、成分(A)的接枝改性体和(D)，在 装置内保持200°C10分钟后，W降溫速度10°C/min冷却至-20°C，在-20°C保持1分钟后，再次 W升溫速度l〇°C/min进行测定，将测定时得到的DSC曲线上的吸热峰作为成分(A)的烙点 (Tm)。
[0137] 关于成分(B)和成分(B)的接枝改性体，将在23°C±2°C实施了 72小时W上的状态 调节之后的试验体冷却至-40°C之后W升溫速度10°C/min的条件实施。将此时得到的DSC曲 线上检测到的吸热峰作为烙点巧m)。
[013引[重均分子量(Mw)、数均分子量(Μη)和分子量分布(Mw/Mn)]
[0139] 使用Alliance公司制GPC-2000,如下测定重均分子量(Mw)、数均分子量(Μη)和分 子量分布(Mw/Mn)。即，分离柱使用TSKgel GM册-ΗΤΧ化TSKgel GMH6-HTLX2、柱大小为直 径7.5mm、长度300mm的柱。柱溫设为140°C，流动相使用邻二氯苯(和光纯药株式会社制）和 作为抗氧化剂的BHT(下基径基甲苯）（武田药品工业株式会社制）0.025重量％，使其W 1.0ml/分钟流动。试样浓度设为0.1重量％，试样注入量设为500微升。作为检测器使用差示 折射计。标准聚苯乙締使用东曹公司制的。
[0140] [与被蒸锻层(II)和无机层(III)的层间粘接强度(单位:N/15mm)]
[0141] 利用带有T模的挤出成型机，将乙締一丙締酸共聚物化AA;DU P0NT-MITSUI P化YC肥MICALS公司制）的厚度50皿膜成型。将所得到的乙締一丙締酸共聚物膜、蒸锻侣后 的厚度50μπι的膜(具有被蒸锻层和无机层（III)的膜）W蒸锻面为粘接面由热封W105°C、 0.3MPa压接10秒。将该叠层膜切成宽度15mm X长度80mm(制膜方向和长边方向一致），用拉 伸试验机利用T模W拉伸速度300mm/分钟进行拉伸试验，将进行剥离时的T剥离强度作为蒸 锻强度。此外，在表1中，将该粘接强度称为侣蒸锻强度。
[0142] [无机层(III)的光泽度（％)]
[0143] 光泽度:对光泽面，根据JIS P 8142的方法，用光泽计(株式会社村上色彩技术研 究所制，GM-26D)测定入射角20度的镜面光泽度。此外，表1中，将光泽度称为光泽。
[0144] (使用的聚締控类）
[0145] (1)改性PP-1:改性全同立构无规聚丙締
[0146] (MFR=12g/10 分钟，密度= 0.91g/cm3,马来酸酢接枝量= 0.4wt%，烙点= 138°C， Mw/Mn = 4.5)
[0147] (2)改性PP-2:改性全同立构均聚丙締
[014引 （MFR=10g/10分钟，密度= 0.90g/cm3,马来酸酢接枝量= 0.3wt%，烙点= 158°C， Mw/Mn = 4.1)
[0149] (3)PP-1:无规聚丙締
[0150] (MFR = 7g/10 分钟，密度= 0.91g/cm3,烙点= 14rC，乙締含量= 3.5mol%，Mw/Mn = 7.5)
[0151] (4)PP-2:均聚丙締
[0152] (MFR = 3.0g/10 分钟，密度= 0.91g/cm3,烙点= 162°C，Mw/Mn = 7.2)
[0153] (5)阳R-1:丙締一乙締无规共聚物
[0154] (MFR=20g/10 分钟，密度= 0.86g/cm3,乙締含量= 20mol%，烙点= 109°C，Mw/Mn = 2.1)
[0K5] (6)PBR-1:丙締一下締无规共聚物
[0156] (MFR = 7g/10分钟，密度= 0.86g/cm3,下締含量= 25mol%，烙点= 75°C，Mw/Mn = 2.2)
[0157] (7)P邸R-1:丙締一乙締一下締无规共聚物
[015 引（MFR=3g/10分钟，密度 = 0.86g/cm3，乙締含量=13mol%，下締含量 = 19mol%， 烙点= 45°C，Mw/Mn = 2.0)
[0159] (8化PR-1:乙締一丙締共聚物
[0160] (根据ASTM 01238^190°(：、2.16蛇负荷测得的]\1即=1邑/10分钟，密度=0.87邑/ cm3,丙締含量=19mol%，烙点=未检测到）
[0161] (9)乙締系共聚物：乙締一甲基丙締酸甲醋
[0162] (根据ASTM 01238^190°(：、2.1服邑负荷测得的]^^1? = 20邑/10分钟，密度=0.94邑/ cm3,甲基丙締酸甲醋含量= 20wt%)
[0163] 〔实施例1)
[0164] <被蒸锻层用组合物(P)的制造>
[0165] 使用单螺杆挤出机将(A)改性全同立构均聚丙締（改性PP-1)50重量％和（8)丙 締一乙締无规共聚物(PER-1)50重量％在230°(：进行烙融混炼，得到被蒸锻用组合物(P)。
[0166] <叠层体的制造>
[0167] 将具有W下所示的构成的各层W下述的条件进行共挤出，成型为2层叠层膜。
[0168] 作为聚締控系树脂层(I)使用上述无规聚丙締(PP-1)。作为被蒸锻层(II)，使用W 上述方法制备的被蒸锻层用组合物(P)和聚丙締(PP-1)的混合体(成分(P)重量:成分(PP- 1)重量= 40:60)。聚締控系树脂层（I)和被蒸锻层（II)利用带有T模的挤出成型机挤出，在 供料块(feed block)内依次叠层。模具溫度为230°CdW厚度约50μπι共挤出得到的叠层体被 冷却漉冷却，实施臭氧处理后，W20m/分钟的速度拉取。各层的厚度为被蒸锻层（II)/聚締 控系树脂层（I) = 5/45μπι。被蒸锻层通过臭氧处理，润湿指数为42dyn/cm。
[0169] 使用批式侣蒸锻装置(昭和真空SIP-600)将如上所述得到的叠层膜在被蒸锻层进 行侣蒸锻，使得厚度为50nm。
[0170] <侣蒸锻层的性能评价>
[0171] 根据上述的蒸锻强度测定法和光泽度测定法，测定实施例中得到的叠层体的蒸锻 强度和无机层(蒸锻面)的光泽度。在表1中表示结果。
[0172] (实施例2~8,比较例1~4)
[0173] 根据表1或2所示的配合处方制备被蒸锻层用组合物(P)或被蒸锻层（II)，除此W 夕hW与实施例1同样的方法制造2层叠层膜。
[0174] 在表1或2中表示所得到的叠层体的性能。
[01巧](比较例5)
[0176] 代替实施例1所述的被蒸锻用组合物(P)，将无规聚丙締(PP-1)60重量％和乙締系 共聚物（乙締一甲基丙締酸甲醋)40重量％使用单螺杆挤出机在230°C烙融混炼，得到组合 物。
[0177] 除了使用该组合物作为被蒸锻层（II) W外，W与实施例1同样的方法制造2层叠层 膜。
[0178] 在表2中表示所得到的叠层体的性能。
[0179] (参考例）
[0180] 使用单螺杆挤出机将改性全同立构均聚丙締(改性PP-1)90重量％和丙締一乙締 无规共聚物(PER-l)lO重量％在230°(：进行烙融混炼，得到被蒸锻用组合物。
[0181] 除了使用该组合物作为被蒸锻层（II) W外，W与实施例1同样的方法制造2层叠层 膜。
[0182] 在表2中表示所得到的叠层体的性能。
[0183] 所得到的叠层体的蒸锻强度显示为1.5N/15min，但是在被蒸锻层与聚締控系树脂 层(I)的界面发生表面粗糖，无法稳定测定光泽。
[0184]
[0185]
【主权项】
1. 一种叠层体，其特征在于： 至少依次具有聚烯烃系树脂层(I)、被蒸镀层(II)和无机层(III)， 该被蒸镀层（II)含有被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成，并且，与聚烯烃系树脂 层（I)不同， 该被蒸镀层用组合物（P)是通过将全同立构聚丙烯(A)30~85重量％、丙烯系共聚物 (B)70~15重量％和根据需要的添加剂熔融混炼而得到的，并且，该全同立构聚丙烯(A)和/ 或丙烯系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，其中，设(A)和(B)的合计为 1〇〇重量％，并且 该丙烯系共聚物(B)与全同立构聚丙烯(A)不同，并且，（i)含有源自丙烯的结构单元 (U3)45~89摩尔％和源自选自乙烯和碳原子数4~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构 单元(Uo) 11~55摩尔％，其中，设源自丙稀的结构单元(U3)和该源自α-稀经的结构单元(Uo) 的合计为1〇〇摩尔％。2. 如权利要求1所述的叠层体，其特征在于： 所述丙烯系共聚物(B)还满足下述条件(ii)和(iii)， (ii)由差示扫描型量热计测得的熔点(Tm)为120°C以下或观测不到； (i i i)由凝胶渗透色谱(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)在1.0~3.0的范围。3. 如权利要求1或2所述的叠层体，其特征在于： 相对于该全同立构聚丙烯(A)和该丙烯系共聚物(B)的合计100重量，该接枝单体(C)的 接枝量为0.001~5重量份。4. 如权利要求1~3中任一项所述的叠层体，其特征在于： 所述被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)的重量比为(P):(D)=95:5~5:95。5. 如权利要求1~4中任一项所述的叠层体，其特征在于： 至少所述聚丙稀(A)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性。6. 如权利要求1~5中任一项所述的叠层体，其特征在于： 所述接枝单体(C)含有所述不饱和羧酸和/或其衍生物。7. 如权利要求1~6中任一项所述的叠层体，其特征在于： 还具有透明密封层(IV)， 依次具有所述聚烯烃系树脂层（I)、所述被蒸镀层（II)、所述无机层（III)和该透明密 封层(IV)。8. 如权利要求1~7中任一项所述的叠层体，其特征在于： 所述无机层(III)含有铝。9. 一种含有权利要求1~8中任一项所述的叠层体而成的包装材料。10. -种叠层体，其特征在于： 至少具有被蒸镀层， 该被蒸镀层含有被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成， 该被蒸镀层用组合物（P)是通过将全同立构聚丙烯(A)30~85重量％、丙烯系共聚物 (B)70~15重量％和根据需要的添加剂熔融混炼而得到的，并且，该全同立构聚丙烯(A)和/ 或丙烯系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改性，其中，设(A)和(B)的合计为 1〇〇重量％，并且 该丙烯系共聚物(B)与全同立构聚丙烯(A)不同，并且，（i)含有源自丙烯的结构单元 (U3)45~89摩尔％和源自选自乙烯和碳原子数4~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构 单元(Uo) 11~55摩尔％，其中，设源自丙稀的结构单元(U3)和该源自α-稀经的结构单元(Uo) 的合计为1〇〇摩尔％。11. 一种叠层体的制造方法，其特征在于： 该叠层体至少具有被蒸镀层，该制造方法包括： 将全同立构聚丙烯(A)30~85重量％、丙烯系共聚物(B)70~15重量％和根据需要的添 加剂熔融混炼来制造被蒸镀层用组合物(P)的工序（1)，其中，设(A)和(B)的合计为100重 量％;和 制造含有被蒸镀层用组合物(P)和聚丙烯(D)而成的被蒸镀层的工序(2)， 该全同立构聚丙烯(A)和/或丙烯系共聚物(B)的一部分或全部由接枝单体(C)接枝改 性，并且 该丙烯系共聚物(B)与全同立构聚丙烯(A)不同，并且，（i)含有源自丙烯的结构单元 (U3)45~89摩尔％和源自选自乙烯和碳原子数4~20的α-烯烃中的至少1种α-烯烃的结构 单元(Uo) 11~55摩尔％，其中，设源自丙稀的结构单元(U3)和该源自α-稀经的结构单元(Uo) 的合计为1〇〇摩尔％。
【文档编号】B32B15/085GK105980146SQ201480066569
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2014年12月2日
【发明人】小林恭子, 泽田有史, 保谷裕
【申请人】三井化学株式会社