覆层膜的制作方法

覆层膜的制作方法
【专利摘要】公开了覆层膜和其制造方法和用途。
【专利说明】覆层膜
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2013年12月30日提交的美国临时申请号61/921,571的权益，其通过引 用以其全部并入本文。
[0003] 发明背景
[0004] 覆层(overlaminate)可以被置于各种材料--比如印刷材料--上以保护下部 材料免于损坏。在一些情况下，覆层可以被置于具有文字或图形的标记和标志上，比如用于 广告和装饰。本发明包括用于这些目的和任何其它合适目的的覆层。

【发明内容】

[0005] 在一种实施方式中，本发明包括覆层膜。覆层膜可以包括:表层，其包括耐磨材料； 核心层，其包括一种或多种半结晶聚合物和乙烯乙酸乙烯酯的掺和物；和粘合剂层。此外， 核心层可以位于表层和粘合剂层之间。
[0006] 在另一种实施方式中，本发明包括覆层膜。覆层膜可以包括:表层，其包括耐磨材 料;和粘合剂层。此外，覆层膜可以包括核心层，其包括（i)具有大约20°C至大约70°C (包括 其中的每个间歇值）的范围内的玻璃化转变温度(Tg)的非晶态烯烃共聚物，或具有大约20 °C至大约70°C (包括其中的每个间歇值）的范围内的熔点的半结晶烯烃共聚物中的一种或 多种，和(ii)聚烯烃的掺和物。核心层可以位于表层和粘合剂层之间。
[0007] 下列描述图解了本发明的一种或多种实施方式，并且用来解释本发明的原理和示 例性实施方式。
【附图说明】
[0008] 图1描绘了本发明的覆层膜的实施方式；
[0009] 图2描绘了本发明的覆层膜的另外的实施方式；
[0010] 图3描绘了本发明的覆层膜的另外的实施方式；
[0011] 图4描绘了施加至印刷层的本发明的覆层膜的实施方式；
[0012] 图5描绘了基底上的两片覆层的印刷层的重叠区段；
[0013] 图6是用于样品评估的DMA曲线；
[0014] 图7是比较测试样品的光学性质的图；
[0015] 图8是测试样品的模量数据的图；
[0016]图9是展不險道效应的|旲的不意图；和
[0017] 图10是图解在本文参考的重叠区处的膜取向的流程图。
【具体实施方式】
[0018] 现在将详细地参考本发明的示例性实施方式，在附图中图解了其一个或多个实 例。每个实例通过解释本发明而非限制本发明的方式提供。本领域技术人员将清楚在本发 明中可以做出修改和变化，而不背离其范围或精神。例如，作为一种实施方式的一部分图解 或描述的特征可以用于另一种实施方式以生成又进一步的实施方式。因而，本发明意欲涵 盖落入所附权利要求和其等价物的范围内的这样的修改和变化。此外，指示本说明书和附 图中的结构一一而没有具体地讨论这样的结构一一的具有与其它附图标记相同的两个末 位数字的附图标记的使用意欲代表不同实施方式中的相同或类似结构。除非本文另外指 出，用于组分的全部百分数指的是按重量计的百分数。
[0019] 在一些实施方式中，本发明包括膜覆层。在一些实施方式中，这样的覆层可以包括 至少一个表层，其是耐磨层;至少一个核心层;和至少一个表层，其被称为粘合剂层。通过示 意性实施方式的实例的方式，图1显示了具有表层102、核心层104和粘合剂层106的覆层 100。在一些实施方式中，膜可以具有多个表层和/或多个核心层。在又其它实施方式中，本 发明的膜可以包括另外的层。
[0020] 如上面指示的，覆层的一个或多个表层可以包括耐磨层。这样的耐磨层可以由任 何合适的耐磨材料组成。例如，在一些实施方式中，耐磨层可以包括可以从DuPont获得的 Surlyn产品，包括Surlyn 1803。形成或包括在耐磨层中的其它合适的耐磨材料包括乙稀丙 烯酸类聚合物和共聚物。在其它实施方式中，可以使用针对膜的具体应用提供合适的耐磨 性的其它合适材料。
[0021] 在一些实施方式中，表层一一包括耐磨层一一还可以包括一种或多种消光剂(也 称为减光剂(gloss reducer))，比如按总表层的重量计大约1 %至大约50%的范围内的量 的来自A.Schulman Inc的DIL 3636 DP20和/或来自Ampacet Corp?的Ampacet 400700D。这 样的消光剂可以向膜提供无光光洁度。
[0022] 在一些实施方式中，表层一一包括耐磨层一一还可以包括一种或多种稳定剂，比 如紫外（"UV"）光稳定剂Ampacet UV 10561，其可以从Ampacet Corporation获得。通过进一 步的实例，表层还可以包括自由基清除剂。自由基清除剂一一比如受阻胺光稳定剂 (HALS)一一可以以每层大约0.05至大约2重量百分数的量单独地或除UV光稳定剂以外存 在，并且UV光稳定剂一一比如二苯酮一一可以以每层0.1至大约5重量百分数的范围内的量 存在。这样的紫外光稳定剂和/或自由基清除剂可以包括在【具体实施方式】的一些或全部表 层中。
[0023] 此外，本发明的一个或多个表层还可以包括一种或多种加工助剂，比如可以从 Ampacet Corporation获得的Ampacet 10919。此外，在一些实施方式中，一个或多个表层可 以包括阻燃剂化合物。举例而言，这样的阻燃剂可以包括FRC-2005(其是可以从Polyfil Corporation获得的阻燃剂和紫外稳定剂）。
[0024] 类似地，本发明的一个或多个表层还可以或可选地包括热稳定剂。热稳定剂可以 包括Ferro 1237、Ferro 1720和Synpron 1163,其全部可以从Ferro Corporation的聚合物 添加剂部门（Polymer Additives Division)获得；和Mark V 1923,其可以从Witco Corp. 获得。举例而言，热稳定剂可以以按印刷层总重量计大约0.2至大约0.15%的量存在，包括 其中的每个间歇值。在具有多个表层的实施方式中，这样的热稳定剂可以包括在一些或全 部表层中。
[0025] 在本发明的一些实施方式中，覆层可以包括至少两个表层。此外，一些实施方式可 以包括为耐磨层的至少两个表层。其它实施方式可以具有多于两个表层，其中这样的另外 的表层中的一些或全部可以任选地是耐磨层。此外，如本文陈述的，一些实施方式还可以包 括顶部涂层。
[0026] 本发明的层压板还可以包括至少一个核心层。如图1所示并且如上所述，核心层可 以被置于耐磨层和粘合剂层之间的层压板中。在一种实施方式中，核心层的至少一层包括 (i) 一种或多种半结晶聚合物，和（ii)乙烯乙酸乙烯酯的掺和物。例如，合适的半结晶聚合 物可以包括半结晶聚合物比如聚乙烯。在本发明的一种实施方式中，核心层可以包括中密 度聚乙烯和乙烯乙酸乙烯酯的掺和物。在另一种实施方式中，核心层可以包括高密度聚乙 烯和乙烯乙酸乙烯酯的掺和物。在又其它实施方式中，核心层可以包括中密度聚乙烯、高密 度聚乙烯和乙烯乙酸乙烯酯的掺和物。通过包括的聚合物的类型和量可以至少部分地控制 膜的期望的硬度。例如，与中密度聚乙烯相比，高密度聚乙烯在室温下导致膜的增加的硬 度。在本发明的某些实施方式中，核心层可以包括按重量计大约5%至大约95%的半结晶聚 合物，和按重量计大约5%至大约95%的乙烯乙酸乙烯酯。在一些实施方式中，核心层可以 包括按重量计至少大约13 %的乙稀乙酸乙稀酯。
[0027] 在又其它实施方式中，其它合适的组成可以用于核心层的一个或多个层。例如，在 一种具体的实施方式中，核心层可以由（i)具有大约20°C至大约70°C(包括其中的每个间歇 值)的范围内的玻璃化转变温度(Tg)的非晶态烯烃共聚物，和/或具有大约20 °C至大约70 °C (包括其中的每个间歇值)的范围内的熔点的半结晶烯烃共聚物，和（ii)聚烯烃一一比如， 例如，聚丙烯一一的掺和物形成或组成。可以使用任何合适的非晶态烯烃共聚物。例如，在 一些实施方式中，环状烯烃共聚物(C0C)--比如具有33°C的Tg的Topas 9903 D-10,其可 以从TOPAS Advanced Polymers获得--可以被用作合适的非晶态稀经共聚物。例如，在一 些实施方式中，乙烯聚丙烯共聚物--比如66°C的熔融温度的Versify 2300,其可以从Dow Chemical获得一一可以被用作合适的半结晶烯烃共聚物。这样的层一一由（i)具有大约20 °C至大约70 °C (包括其中的每个间歇值）的范围内的玻璃化转变温度(Tg)的非晶态烯烃共 聚物，和/或具有大约20°C至大约70°C(包括其中的每个间歇值）的范围内的熔点的半结晶 烯烃共聚物，和（ii)聚烯烃的掺和物组成一一可以包括整个核心层、多层核心层中的一层、 或多层核心层中的多个层或全部层。举例而言，在本发明的某些实施方式中，核心层可以包 括按重量计大约5%至大约100 %的非晶态烯烃共聚物，和按重量计大约0至大约95%的聚 烯烃。在一些实施方式中，核心层可以包括按重量计至少大约20%的非晶态烯烃共聚物。
[0028] 本发明的核心层还可以包括其它组分。例如，核心层的一些或全部层可以包括一 种或多种紫外光稳定剂、一种或多种自由基清除剂、一种或多种加工助剂、一种或多种热稳 定剂、和/或一种或多种阻燃剂。如上面关于表层描述的，这样的组分可以包括在核心层中。
[0029] 在本发明的一些实施方式中，核心层可以具有多个层。例如，在一些实施方式中， 多层核心层可以具有三层，比如第一核心层、第二核心层和第三核心层。举例而言，多层核 心层的第二核心层可以位于表层比如耐磨层和第一核心层之间，并且多层核心层的第三核 心层可以位于第一核心层和粘合剂层之间。在一些实施方式中，第二核心层和第三核心层 可以各自具有与第一核心层相同的组成，并且在其它实施方式中，第二核心层和/或第三核 心层可以具有与第一核心层不同的组成。在一些实施方式中，第二核心层和/或第三核心层 可以比第一核心层薄，和/或可以（每个或共同地)构成比核心层更小的膜的重量百分数。
[0030] 例如，在一种实施方式中，三层核心层的中间层可以是中密度聚乙烯与乙烯乙酸 乙烯酯的掺和物，并且三层核心层的外部层可以是高密度聚乙烯和乙烯乙酸乙烯酯的掺和 物。在又其它实施方式中，多层核心层可以具有多个相邻层，其具有与核心层的中心层相同 组成。
[0031 ]使用如本文所述的膜组成，出于操作目的，本发明的某些覆层实施方式在室温下 可以是合适刚性的。此外，如本文更详细描述的，本发明的某些覆层实施方式可以提供足够 的结构性状，使得在增加的温度下基本上不出现或不出现隧穿。
[0032] 如上面指示的，本发明的覆层还可以包括粘合剂层。这样的粘合剂层可提供任何 合适的粘合剂可以被添加至其的表面，并且可以包括任何合适的材料。在一些实施方式中， 粘合剂层可以包括聚合物树脂，比如低密度稀经均聚物树脂。例如，可以从LyondellBasell 获得的Petrothene NA 324-009,和/或在本发明的一些实施方式中，低密度或线性低密度 聚乙稀--比如可以从The Dow Chemical Company获得的Dowlex 2036G--可以用于形 成粘合剂层。粘合剂层还可以包括乙烯乙酸乙烯酯。在一些实施方式中，粘合剂层还可以包 括稳定剂，比如紫外光稳定剂Ampacet UV 10561(可以从Amapcet Corporation获得)和/或 FR-2005(其是阻燃剂和紫外稳定剂，并且可以从Polyfil Corporation获得）。此外，粘合剂 层可以包括一种或多种加工助剂，比如Ampacet 10919。粘合剂层还可以包括如上面讨论的 热稳定剂、紫外光稳定剂和自由基清除剂。在一些实施方式中，粘合剂--比如压敏粘合 剂一一可以被施加至粘合剂层，并且剥离衬垫可以任选地相邻粘合剂层定位，使得剥离层 适于在施加覆层之前和施加覆层时去除。
[0033] 本发明的覆层可以与任何合适的下部材料一起使用，比如以保护下部印刷膜。可 以在覆层和下部印刷膜之间使用压敏粘合剂。压敏粘合剂可以粘附至覆层的粘合剂层。在 将覆层施加至印刷膜之前，覆层可以具有与粘合剂相邻的可剥离衬垫。
[0034]在一些实施方式中，本发明的覆层可以基本上不含聚氯乙烯(PVC)。在其它实施方 式中，本发明的覆层可以不包括任何PVC。在一些实施方式中，这样的基本上不含PVC或不含 PVC的覆层可以被用作不含PVC或基本上不含PVC的下部材料上的覆层。在一些实施方式中， 举例而言，本发明的覆层可以在下部材料--比如可以从Avery Dennison Corporation获 得的True Impact TMP7000材料--上使用。
[0035]在一种实施方式中，如图2中所不，覆层200可以包括第一表层202'和第二表层 202"，其中一个或两个可以是耐磨层;核心层204;和粘合剂层206。在可选的实施方式中，如 图3中所示，覆层300可以包括第一表层302'和第二表层302〃，其中一个或两个可以是耐磨 层;三层核心层，其包括第一核心层304、第二核心层304'和第三核心层304〃；和粘合剂层 306。如上面说明的，一些实施方式还可以包括与粘合剂层306接触的粘合剂(未显示），和任 选地，与粘合剂接触的剥离衬垫(未显示）。
[0036]在又其它实施方式中，本发明的覆层可以包括位于核心层和表层一一比如耐磨 层一一之间的连结层(tie layer)。连结层可以包括乙烯乙酸乙烯酯，并且在一些实施方式 中，连结层可以包括全部或基本上全部乙烯乙酸乙烯酯。在一些实施方式中，连结层还可以 包括核心层的一些或全部层，其可以包括一种或多种紫外光稳定剂、一种或多种自由基清 除剂、一种或多种加工助剂、一种或多种热稳定剂、和/或一种或多种阻燃剂。上面关于表层 描述了这样的组分，并且其可以以相同的方式包括在连结层中。
[0037]此外，本发明的层压板的一些实施方式可以完全不含聚氯乙烯（"PVC"）。在其它实 施方式中，本发明的层压板可以基本上不含聚氯乙烯。在完全不含或基本上不含聚氯乙烯 的这样的实施方式中，本发明的层压板可以向已知的聚氯乙烯层压板提供令人满意的类似 特性。
[0038] 本发明的覆层可以适于室内和/或室外用途。这样的覆层可以为这样的应用提供 合适的和期望的耐久性、抗刮性、光泽度、顺应性、拉伸伸长和抗拉强度。此外，本发明的覆 层可以具有光泽光洁度(glossy finish)或无光光洁度。
[0039] 本发明的覆层可以被应用在印刷层上，其可以包括比如用于广告或装饰的文字和 图形。例如，如图4中所示，覆层400可以被应用在印刷层450上。压敏粘合剂可以布置在覆层 400和印刷层450之间。在其它实施方式中，印刷层可以是多个层，并且可以具有本领域中已 知的任何合适的组成。
[0040] 在一些实施方式中，比如由于大标志或展示物的尺寸，覆层的印刷层可以以重叠 的区段提供以形成单个展示物，比如图5中所示。例如，如图5中所示，使用粘合剂412将覆层 400(在一些实施方式中，其可以是如本文所述的多层膜)粘附至印刷层452。如显示的，覆层 的印刷层的一个区段与覆层的印刷层的另一个区段重叠，并且使用粘合剂452将每个区段 粘附至基底453,所述粘合剂452与粘合剂412可以是相同或不同的。正因如此，覆层400(其 可以是如本文所述的多层膜)铺设在每个区段上并且使用粘合剂412粘附至印刷层。当暴露 于高温比如高的室外温度，尤其在夏季时，已知一些这样的重叠覆层导致"隧穿"。隧穿指示 覆层从下部基底（比如印刷层450)的分离或翘曲，使得形成隆起或不均匀。图9中显示了隧 穿的实例。此外，隧穿还可以包括覆层和任何下部基底从它们施加至其的材料的分离或提 升。隧穿通常可以由温度变化和温度波动造成。在下面的示意性实例中指示的一些实施方 式中，当暴露于温度变化时，比如当用于室外设置时，本发明的覆层可以不形成隧道。使用 本发明的某些实施方式，可以减少或消除隧穿。此外，本发明的膜还可以提供室温下足够刚 性的膜以使得用户的操作令人满意。
[0041] 下列实例进一步说明了本发明的实施方式和特征。在这些实例中可以参考下列组 分：
[0042]
[0044] 实施例1
[0045] 使用常规的4层流延膜共挤出工艺生产具有2.5密耳的总厚度的多层覆层膜。四个 挤压机(A、B、C和D)中的每个供应恪体制剂(melt formulation)至进给部件(feedblock)， 其中熔体被结合以形成由四种不同的层组成的单个熔融流。挤压机A进给形成表层--也 称为耐磨层一一的材料，挤压机C进给形成核心层的熔融层，并且挤压机D进给粘合剂层。如 表1中反映的，挤压机B进给还形成核心层的与挤压机C相同的材料，或可选地用形成连结层 的材料。在得到的没有连结层的膜中，表层形成大约10%的总的膜厚度，核心层(来自挤压 机B和C)形成总计大约80%的总的膜厚度，并且粘合剂层形成大约10%的总的膜厚度。在得 到的具有连结层的膜中，表层形成大约10%的总的膜厚度，连结层形成大约10%的总的膜 厚度，核心层形成大约70%的总的膜厚度，并且粘合剂层形成大约10%的总的膜厚度。对于 每个样品，将熔融流流延至具有镀铬的流延辊上，并且60Hz下的气刀用于将淬火膜固定至 铬辊。表1显示了用于不同的挤压机的制剂，其中百分数是按重量计的。 [0046]表1

[0049]
[0050]将来自表1的层压膜涂布在具有粘合剂S8072的粘合剂层上，所述粘合剂S8072是 由Avery Dennison Corporation出售的丙稀酸基粘合剂，并且其还用于由Avery Dennison Corporation出售的乙烯基覆层，商标名为D0L 2060。涂布粘合剂的膜被层压至由Avery Dennison Corporation作为Truelmpact(TMP)7000系列出售的非PVC印刷膜，在其背面具有 S-8072粘合剂。使用柔软的涂刷器将覆层的印刷膜的一个区段施加在表面涂布的汽车面板 上以确保图形层压板和基底之间的紧密接触，然后将覆层的印刷膜的另一个区段施加在相 同的面板上，使得如图5中图解的在连接区域形成重叠，使得产生重叠接缝。此外，接缝形 成，使得它们平行于膜的纵向或平行于膜的横向。
[0051]在测试隧穿之前，每个层压面板样品被置于室温下至少24小时以确保在膜和面板 之间建立强粘合。隧穿已知在如上所述的温度循环后产生。
[0052]通过将样品放置在预热至70°C的烘箱来进行隧穿测试。样品被置于烘箱中至少30 分钟，并且检查隧穿的任何迹象。在初始评估后，样品在二次评估前被置于烘箱中至少24小 时。如图10中图解的，结合纵向的接缝取向和横向的接缝取向检查膜。基于膜的翘曲水平评 级隧穿的程度。如表1I中指示的，1的评级指示当暴露于温度摆动时，膜没有提升或翘曲，并 且5的评级指示具有显著翘曲的隧穿的最差观察。结果显示在下面的表1I中。
[0053]表1I
[0056]如表1I中的结果所示，在核心层中具有乙烯乙酸乙烯酯的层压板样品（纵向或横 向样品）的接缝处没有观察到隧穿。
[0057] 实施例1I
[0058] 在此实施例中，样品7具有与样品1相同的制剂并且以与样品1相同的方式制备。样 品7与商业上可获得的产品比较隧穿性质。商业上可获得的产品显示在下面的表中。Avery Dennison样品，即DOL 2060、T0L 7060和PE85,可以从Avery Dennison Corporation获得。 3M 8548 Envision Gloss样品可以从3M获得。除了3M 8548 Envision gloss样品（其包括 粘合剂），每个样品在被层压在TrueImpact(TMP)7000(也可以从Avery Dennison获得)上前 涂布有粘合剂，所述TrueImpaCt(TMP)7000也涂布有相同的粘合剂。如实施例1中所述，每个 层压板然后被施加至涂布的金属面板上。使用上面提供的相同的评级量表将结果提供在表1II 中。
[0059] 表1II
[0061 ] 如由表1II中的结果所示，D0L 2060和3M 8548 Envision Gloss(其为聚氨基甲酸 酯膜)显示与样品1相似的隧穿性能。然而，PE 85和T0L 7060的样品均在测试条件下显示严 重的隧穿。
[0062] 还进行了本发明的覆层和商业上可获得的产品之间的比较测试以测定模量和拉 伸性质。使用来自TA Instruments的动态力学分析（Dynamic Mechanical Analysis)测试 每个膜的模量，并且样品在1Hz下从-50°C至150°C扫描。模量结果显不在下面的表1V中，并 且如显示的，与显示隧穿的样品相比，显示无隧穿的样品在70°C下具有更低的模量。
[0063] 此外，使用装备有温度控制室的Instron在室温和70°C下测量那些膜的拉伸性质。 结果也显示在下面的表1V中。由这些结果可以观察到，不导致隧穿的样品在70°C下具有比 导致隧穿的样品更低的模量。此外，如图6所示制备了数字力学分析(DMA)曲线，由其可以观 察到(连同本文的数据），如果在70°C下模量在可接受的范围内，则膜不形成隧道。
[0064] 表1V
[0066] 实施例1II
[0067] 在此实施例中，使用与实施例1描述的相同工艺产生膜结构，但是使用五层进给部 件和五个挤压机。下面的表V中提供了用于每个挤压机的制剂，并且膜的层以表中提供的顺 序放置。产生此实施例的膜以增加室温下的模量，同时在升高的温度下维持低温模量。
[0068] 表 V
[0069]
[0070] 如实施例1中所述，用可以从Avery Dennison Corporation获得的粘合剂S8072涂 布实施例1II的膜。然后使用实施例1中所述的测试程序测试样品的隧穿。结果报告在下面 的表VI中，并且观察到，向核心层和粘合剂层添加乙烯乙酸乙烯酯最小化在层压板的热循 环期间的隧穿。然而，在一些实施方式中，通过仅在核心层中包括乙烯乙酸乙烯酯可以获得 最少的或无隧穿的合适结果。
[0071]表VI
[0073]基于欧洲标准EN 13501-1还测试了实施例1II的膜的可燃性。对于此测试，测量为 1英寸X6英寸的带被层压至铝板，并且层压的带暴露于燃烧器30秒，并且然后去除。如果整 个层压板不完全地燃烧或者如果火焰没有增长大于6英寸，则认为层压板通过。如上面的表 VI指示的，实施例1II的全部样品通过此燃烧测试。
[0074]实施例1II的覆层膜的光学和拉伸性质还与可以从Avery Dennison获得的当前的 覆层产品--如T0L 7060--比较。结果显示在图7和8中，其中样品22613-0与样品8关联， 样品22613-02与样品9关联，样品22613-03与样品10关联，当前的T0L代表Avery Dennison Corporation的商业上可获得的TOL 7060产品。从这些结果，显然，高密度的使用适于本发 明的一些实施方式并且导致足够的硬度。此外，对于某些应用，通过中密度聚乙烯自身可能 不提供膜中合适的硬度。
[0075] 实施例1V
[0076] 在此实施例中，以与上述实施例1相同的方式挤出膜结构，并且在下面的表VII中 提供了每层的制剂。Topas 9903D-10的Tg是35°C且Topas 9506F-04的Tg是65°C。
[0077] 表VII
[0079] 每个膜涂布有S8072--由Avery Dennison Corporation出售的粘合剂，并且然 后膜被层压至Truelmpact 7000印刷层，其由Avery Dennison Corporation出售。样品被安 装至涂布的汽车面板基底上，使得在覆层的印刷膜之间产生重叠。如上所述测试覆层的隧 穿，并且使用在先前的实施例中描述的Instron测定力学性质。结果提供在下面的表VIII 中。
[0080] 表VIII

[0083] 从表VIII中的结果观察到，包括具有25°C以上和70°C以下的Tg的非晶态烯烃共聚 物改进膜的室温拉伸性质，其对施加期间的操作是必要的，并且当膜暴露于升高的温度条 件如70°C时，还降低或消除隧穿。不意欲受限于理论，可以认为隧穿的减少是由于非晶态烯 烃共聚物在70°C下的软化造成的显著的模量减小。
[0084] 在表1X中报告了来自实施例1II和实施例1V的某些制剂在室温和70 °C下测量的模 量值。
[0085] 表1X

[0088] 如表1X中的结果所示，测试的膜没有显示任何隧穿。显著地，这些膜中的每个在70 °(：下的模量显著地低于在其它实施例中证实隧穿的膜的相应模量。
[0089] 在一些实施方式中，本发明的覆层还可以包括或具有施加至其的顶部涂层。这样 的顶部涂层可以是一层并且被施加至覆层，比如与表层相邻。顶部涂层可以由任何合适的 材料组成。在某些实施方式中，顶部涂层可以包括含有丙烯酸、酯、氨基甲酸酯、或其掺和物 的聚合物。顶部涂层可以增强重叠区段的接缝区域处的粘合(如图5和图9中图解的），即，覆 层的表面上的粘合之间的粘合。此外，任何额外的贴花或材料可以容易地粘附至顶部涂层， 与表层相比，其在一些实施方式中可以具有与这种物品的更好的粘合。例如，一些广告可以 包括覆层并且广告商可能希望粘附额外的信息至该广告，比如sign-cut电话号码或标识。 在这样的情况下，传达该额外的信息的材料--称为覆纸（〇 V e r p 〇 s t )或覆帖 (overposting)一一可以被粘附至顶部涂层。下列实施例V提供了此性质的说明性实施方式 的额外的公开内容。
[0090] 实施例VI
[0091] 在此实施例中使用了制造膜的两个不同的辊。对于第一个辊，根据样品9的制剂制 备表层(surlyn)，并且然后电晕处理至50-52达因。然后，膜涂布有顶部涂层，其具体地用于 可以从Avery Dennison Corporation获得的产品Fasson 2 Mil Clear BOPP TC(Spec# 78148)。对于第二个辊，使用样品8的制剂制备膜。然后，膜在lOOft/min下穿过火焰处理以 处理表(surlyn)层，并且处理的膜的表面能测量为58达因。然后，涂布的和火焰处理的膜二 者涂布有至粘合剂层的压敏粘合剂，并且用衬垫层压。使用的粘合剂和衬垫与用于Avery Dennison的商业上可得的D0L2060 gloss产品的那些相同。从两个辑取出样品，并且用可以 从Avery Dennison Corporation获得的True Impact(TMP)7000材料层压。
[0092] 每个样品然后被放置在汽车的顶盖和侧板上以产生如图5中图解的重叠。评估顶 盖上的样品的隧穿，并且用高压软管冲洗侧板上的样品至少1分钟，并且评估接缝区域处的 分层。还使用了两个对照样品，即均由Avery Dennison Corporation出售的D0L 2060 gloss和T0L 7060,并且这些样品既不被涂布也不被火焰处理。汽车在正常行驶条件下使用 并且通常在室外停放。在测试期间的最高室外温度是l〇〇°F，但是汽车顶盖的实际最高温度 可以超过160° F。结果显示在下面的表X中。
[0093] 表XI
[0094]
[0095] *NM指示未测量
[0096]已经观察到，通过用TC涂层涂布膜或火焰处理改进了重叠膜的接缝区域与覆层膜 的表面的粘合，并且这样的涂层不影响膜对隧穿的抗性。可能合适的其它涂层包括但不限 于，涂层比如由DSM出售的Neorez水性涂层和由DSM以商标名NeoCryl出售的丙烯酸涂层。
[0097] 本发明的实施方式可以用于任何合适的目的。在一些实施方式中，本发明的膜可 以用作标记、海报、标志、交通工具标识应用、和其它印刷材料的覆层。如上所述，本发明的 覆层的实施方式可以在室内和/或室外展示的材料上使用。此外，如上面通过实施例证明 的，在一些实施方式中，本发明的膜可以期望地避免隧道效应。
[0098] 此外，可以使用任何合适的工艺制备本发明的膜。举例而言，可以使用流延膜工 艺、吹塑膜工艺、以及挤出和共挤出工艺制备本发明的膜。
[0099] 本领域技术人员可以实践本发明的这些和其它修改和变化，而不背离本发明的精 神和范围，其在更具体地陈述在所述权利要求中。此外，应当理解，各种实施方式的方面可 以整体或部分互换。此外，本领域技术人员将领会，前述描述仅是通过实例的方式，并且不 意欲限制如在这样的所附权利要求中进一步描述的本发明。因此，所附权利要求的精神和 范围不应当限制为本文包含的版本的示例性描述。
【主权项】
1. 一种覆层膜，其包括： 表层，其包括耐磨材料， 核心层，其包括一种或多种半结晶聚合物和乙烯乙酸乙烯酯的掺和物，和 粘合剂层， 其中所述核心层位于所述表层和所述粘合剂层之间。2. 根据权利要求1所述的膜，其中所述核心层包括按重量计大约5至大约95%的半结晶 聚合物。3. 根据权利要求1所述的膜，其中所述核心层包括按重量计大约5至大约95%的乙烯乙 酸乙烯酯。4. 根据权利要求1所述的膜，其中所述核心层包括按重量计大约5至大约95%的半结晶 聚合物，和按重量计大约5至大约95%的乙烯乙酸乙烯酯。5. -种覆层膜，其包括： 表层，其包括耐磨材料， 核心层，其包括（i)具有大约20 °C至大约70 °C (包括其中的每个间歇值）的范围内的玻 璃化转变温度(Tg)的非晶态烯烃聚合物，和/或具有大约20°C至大约70°C(包括其中的每个 间歇值)的范围内的熔点的半结晶烯烃共聚物中的一种或多种，和(ii)聚烯烃，和 粘合剂层， 其中所述核心层位于所述表层和所述粘合剂层之间。6. 根据权利要求5所述的膜，其中所述核心层包括按重量计大约5至大约100%的非晶 态烯烃共聚物。7. 根据权利要求5所述的膜，其中所述核心层包括按重量计大约0至大约95%的聚烯 烃。8. 根据权利要求5所述的膜，其中所述核心层包括按重量计大约20至大约100%的非晶 态烯烃共聚物，和按重量计大约0至大约80%的聚烯烃。9. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述核心层是多层核心层。10. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述核心层包括高密度聚乙烯。11. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述核心层包括中密度聚乙烯。12. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述核心层包括高密度聚乙烯和中密 度聚乙烯的掺和物。13. 根据权利要求8所述的膜，其中所述非晶态烯烃共聚物包括环状烯烃共聚物。14. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中当暴露于至多100°C的范围内的增加的 温度时，所述膜不经历隧穿。15. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中当暴露于至多100°C的范围内的增加的 温度时，所述膜不经历实质性隧穿。16. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述膜进一步包括顶部涂层。17. 根据权利要求14所述的膜，其中所述顶部涂层由氨基甲酸酯涂层组成。18. 根据权利要求14所述的膜，其中所述顶部涂层由丙烯酸涂层组成。19. 根据权利要求14所述的膜，其中所述顶部涂层由酯涂层组成。20. 根据权利要求14所述的膜，其中所述表层进一步包括一种或多种消光剂。21. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述核心层包括紫外（"UV"）光稳定剂、 自由基清除剂、加工助剂、阻燃剂和热稳定剂中的一种或多种。22. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述表层包括紫外（"UV"）光稳定剂、自 由基清除剂、加工助剂、阻燃剂和热稳定剂中的一种或多种。23. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述粘合剂层包括紫外(〃UV〃）光稳定 剂、自由基清除剂、加工助剂、阻燃剂和热稳定剂中的一种或多种。24. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述膜基本上不含聚氯乙烯(PVC)。25. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述膜不含聚氯乙烯(PVC)。26. 根据权利要求1所述的膜，其中核心层包括三层，其中中间核心层布置在两个外部 核心层之间并且紧邻两个外部核心层，其中所述中间核心是中密度聚乙烯与乙烯乙酸乙烯 酯的掺和物，并且每个外部核心层是高密度聚乙烯和乙烯乙酸乙烯酯的掺和物。27. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中使用粘合剂将所述膜施加至基底，其中 所述膜的至少两个区段重叠，并且其中当暴露于至多l〇〇°C的范围内的增加的温度时，所述 膜不经历实质性隧穿。28. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中所述膜进一步包括位于所述粘合剂层 上的粘合剂。29. 根据权利要求28所述的膜，其中所述膜进一步包括剥离衬垫，其中所述粘合剂布置 在所述粘合剂层和所述剥离衬垫之间。30. 根据前述权利要求中任一项所述的膜，其中当在70°C下测量时，所述膜的模量小于 大约 15,000psi。31. 根据权利要求1所述的膜，其中所述核心层包括按重量计大约25%或更多的乙烯乙 酸乙烯酯。32. 根据权利要求1所述的膜，其中所述核心层包括按重量计大约25%的乙烯乙酸乙烯 酯。33. 根据权利要求1-13中任一项所述的膜，其中所述半结晶烯烃共聚物包括乙烯-丙烯 共聚物。34. 根据权利要求1-3中任一项所述的膜，其中所述核心层包括按重量计至少大约13% 的乙烯乙酸乙烯酯。
【文档编号】B32B27/32GK106029375SQ201480075531
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2014年12月12日
【发明人】O·奥乌苏, S·王, B·S·米恩图斯
【申请人】艾利丹尼森公司