可辐射固化的导电涂料混合物的制作方法

专利名称:可辐射固化的导电涂料混合物的制作方法
本发明涉及用于涂覆金属表面的导电的和可电焊的防腐蚀组合物，用导电的有机涂料涂覆金属表面的方法，以及相应地涂覆的和任选涂漆的金属条，片材或部件。
金属加工工业中，尤其是汽车构造中，所述产品的金属部件必须被保护以防止腐蚀。根据常规的现有技术，金属片首先在轧钢机中用防腐蚀油剂涂覆，并且任选地在成形和模压之前用拉拔润滑剂涂覆。在车辆的构造部门中，模压出用于车体或车体部件的适当形状的金属片材部件，和在深拉法中使用这些拉拔润滑剂或油剂成形，然后通常通过焊接和/或法兰和/或粘合将它们装配，并且最后以昂贵的方法进行净化。然后进行防腐蚀表面预处理，比如磷酸盐处理和/或铬酸盐处理，其中通过电沉积将第一油漆层施加到所述构件。通常，这种第一电沉积法，特别是对于汽车车身，随后是应用几种更多的油漆层。对于要求较低的应用，例如家用电器，在所述防腐蚀预处理之后可以直接地进行粉末涂覆。
在金属加工工业中，比如车辆和家用电器的构造部门中，为简化工艺，需要降低化学防腐蚀处理的成本。这可以通过提供已经具有防腐蚀层的以金属片或金属条形式的原料实现。因此，需要发现更简单的生产方法，其中可以焊接预涂覆的片材，然后在电沉积法中以公认的方式涂漆。因此，具有多种方法，其中在所谓的滚涂方法中的磷酸盐化和/或铬酸盐化之后，施加或多或少的有机导电涂层。通常，应该以使它们足够地导电的方式配制这些有机涂料，以不损害用于汽车工业的典型的焊接方法，例如电点焊。另外，这些涂层之上应该能用常规的电镀油漆进行涂漆。
尤其是在汽车工业中，除正常钢片材之外，已经在各种工艺中镀锌和/或合金镀锌的钢片材和/或铝片材，最近也以增加的程度使用。
用在轧钢机中通过所谓的滚涂工艺直接施加的可焊的有机涂料对钢片材进行的涂覆，原则上是已知的。
因此，德国专利DE-C-3412234记载用于薄层电解镀锌的、磷酸盐化或铬酸盐化的可拉钢片材的导电可焊防腐蚀底漆。这些防腐蚀底漆由超过60％的锌，铝，石墨和/或二硫化钼以及另一种防腐蚀颜料和33～35％的有机粘结剂和约2％的分散助剂或催化剂的混合物组成。聚酯树脂和/或环氧树脂和其衍生物被建议作为有机粘结剂。据信该技术代表了本行业中名称为″Bonazinc2000″的涂层剂的基础。尽管同上述方法(用防腐蚀油剂暂时防腐蚀，装配金属构件之后，随后进行脱脂)相比，该方法具有一些优势，记载于DE-C-3412234中的方法仍需要许多改进。
·涂层不能充分地点焊。
·这些类型涂层的烘焙温度为250～260℃(峰值金属温度PMT)，仍然过高。具有“烘焙硬化效应”的许多新型的钢不能用于这类较高的烘焙温度。
根据德国专利DE-C-3412234的公开，有机粘结剂可由聚酯树脂和/或环氧树脂和其衍生物组成。提到的具体的例子是环氧化物/苯基预缩合物，环氧酯和直链的不含油的基于对苯二甲酸的混合聚酯。
欧洲专利申请EP-A-573015记载有机涂层钢片材复合片材，由在一侧或两侧涂覆有锌或锌合金的表面组成，其具有铬酸盐薄膜和施加于其的层厚度为0.1～5μm的有机涂层。有机涂层由底漆组合物形成，所述底漆组合物由有机溶剂、分子量500～10000的环氧树脂，芳香族聚胺和作为加速剂的苯酚或甲酚化合物组成。另外，所述底漆组合物包括聚异氰酸酯和胶态二氧化硅。根据该文件的教导，有机涂层优选以层厚度为0.6～1.6μm的干膜施加，这是因为比0.1μm更薄的层太薄而不能提供任何防腐蚀。然而，大于5μm的层厚度损害可焊性。以类似的方式，德国专利申请DE-A-3640662记载表面处理的钢片材，其包括镀锌的或镀锌合金的钢片材，在钢片材的表面上产生铬酸盐薄膜，和在铬酸盐薄膜上产生树脂组合物层。树脂组合物由基础树脂和聚异氰酸酯化合物组成，所述基础树脂通过使环氧树脂与胺反应制得。该薄膜应该以厚度小于约3.5μm的干膜使用，这是因为更厚的层显著降低可焊性。
欧洲专利申请EP-A-380 024记载有机涂层材料，其基于分子量300～100 000的双酚-A-类型环氧树脂，以及聚异氰酸酯或嵌段聚异氰酸酯，煅制二氧化硅和至少一种有机着色颜料。该方法中也需要使用较高的Cr的含铬酸盐预处理。有机层不应该厚于2μm，这是因为具有更厚有机层的片材不能满足点焊，并且施加到有机涂层的电浸涂的油漆的性质受到负面的影响。
国际专利申请WO 99/24515公开了用于涂覆金属表面的导电的和可焊的防腐蚀组合物，其特征在于其包括(a)10～40wt.％的有机粘结剂，包括(aa)至少一种环氧树脂(ab)选自胍、取代胍、取代脲、环状叔胺和其混合物的至少一种硬化剂(ac)至少一种嵌段聚氨酯树脂(b)0～15wt.％的基于硅酸盐的防腐蚀颜料(c)40～70wt.％的粉末状的锌、铝、石墨和/或硫化钼、炭黑、磷化铁(d)0～30wt.％的溶剂。
国际专利申请WO 03/089530记载用于施加耐腐蚀可电焊聚合涂层的混合物，其导电粒子应该比锌粒子更导电。此外，这些导电粒子应该大于4的Moh硬度。根据该公开，光引发剂可以存在于该组合物。其也可以包括水和/或有机溶剂。另外，该文件教导富含锌粒子的该类型的涂料组合物，因为压模将因磨损而大量的污染，所以对于焊接其不是希望的底漆涂层。
国际专利申请WO 03/062328记载耐腐蚀的混合物，包括耐腐蚀的颜料，用金属离子改性的无定形二氧化硅，比如通式Mn(X)m的化合物，其中M是来自Lewis受体和Lewis给体配体的中心原子，其包括至少一种来自元素周期表第五或第六主族的元素的桥键原子。所述加入的粘合剂应该优选(甲基)丙烯酸共聚物，部分皂化的聚乙烯基酯，聚酯，醇酸树脂，聚内酯，聚碳酸酯，聚醚，环氧树脂胺加合物，聚脲，聚酰胺，聚酰亚胺或聚氨酯。这些文件另外公开涂层材料可以通过光化辐射尤其是紫外辐射来交联，或热交联。它们适合于在滚涂方法中使用。
国际专利申请WO 00/75250记载在金属基材上，特别是在汽车工业中的汽车车身钢板上施加可焊的防腐蚀涂层的方法，，和用于进行这些方法的涂料。所述涂料应该包括固体聚合有机粘结剂，低分子量液体状的可自由基聚合的化合物，和用光化辐射照射的时候形成自由基的化合物。另外，这些组合物应该包括导电的无机颜料，选自氧化物，铁或铝的磷酸盐或磷化物或石墨云母颜料。根据该文件的教导，包括锌粉的涂料混合物是不利的，因为它们往往易于在颜料层和金属的或镀锌的基材之间引起腐蚀。
国际专利申请WO 03/089507和WO 03/089529记载涂料混合物，其用于在金属基材上应用薄的、聚合的、耐腐蚀的、低磨损的、可成形的和导电的涂层。这些组合物应该包括至少一种粘合剂和任选地活性稀释剂和至少一种交联剂和/或至少一种光引发剂和任选地可交联的化合物比如异氰酸酯，嵌段异氰酸酯，异氰脲酸酯等和有机溶剂和/或水。另外，该混合物应该包括导电的和/或半导体的元素/化合物，其具有d80直径＜6μm的粒径分布，可替换地建议导电的或半导体的含有胺和/或含有铵的化合物。可替换地，导电的硬粒子和非常软的或软的有机的、滑润的、导电的、或半导电的粒子的混合物被提议为颜料组分。润滑的、非常软的或软的粒子的具体的例子是石墨，硫化物，硒化物和/或碲化物。
需要提供改善的涂料组合物，其从各方面都满足汽车工业的要求。与现有技术相比，适合于滚涂方法的有机涂层组合物的以下性能应该得到改善·在根据DIN 50021的喷雾试验中，镀锌钢片材上的白锈明显减少，即更好地防腐蚀·改进根据T形弯曲试验(ECCA标准)和冲击试验(ECCA标准)评价的有机涂层对金属基材的粘合性·适于外部使用(即能用作车身的外部的片材)·充分地防腐蚀，也用无铬预处理方法。
·由于改善的防腐蚀，使得目前常规的用蜡或含有蜡的产品进行空隙密封不再必要·对于典型的汽车焊接方法具有足够的适应性·对用于汽车制造的工艺药品的耐受性·可涂漆性。
为了使这些涂料适用于滚涂方法中，它们必须具有适当的粘度。对于高度着色的系统，这通常需要溶剂比如水或有机溶剂的存在，当涂料固化的时候其蒸发。使用水需要另外的能源成本，使用有机溶剂需要另外的技术措施以避免它们逸入大气。
第一方面中，本发明涉及用于涂覆金属表面的、导电并可焊的、基本上无溶剂的防腐蚀组合物，基于总组成，其包括，a)5～98wt.％的有机粘结剂，b)0～15wt.％的防腐蚀颜料，
c1)20～90wt.％的导电颜料，其密度至少为3g/cm3，优选选自均为粉末形式的锌、铁、不锈钢、二硫化钼、以及磷化铁和氧化铁，其可以单独存在或以混合物存在，其中在这种情况下有机粘结剂大为80wt.％，和/或c2)2～20wt.％的导电颜料，其密度至少为3g/cm3，优选选自铝、炭黑和石墨，以及如果需要，最高达50wt.％的其他活性物质或助剂物质，其中所述组分的比例合计达100％，其中在应用温度下，用具有4毫米流量喷嘴的DIN流杯测量的组合物的粘度为10～120秒，优选30～90秒。这类涂层剂适合于在滚涂方法中使用。
在本发明的上下文中，固化之后，在汽车工业的连接技术的通常条件下，当其可以焊接的时候，尤其是在点焊方法中，涂层理解为是导电的。此外，这涂层的导电性足以使电浸涂油漆完全沉积。
本发明的上下文中，“基本上无溶剂”理解为表示最多包括来自中间制造方法的残余量或痕量的溶剂的防腐蚀组合物。通常，溶剂残余明显地低于总组成的约5wt.％，甚至优选明显地低于总组成的约1wt.％，对于多种可商业得到的粘结剂组分的组合同样如此。本发明的上下文中，溶剂可为水和有机溶剂，但不是如下所述的活性稀释剂，其固化后成为涂层的一部分。相反，溶剂的特征在于，固化涂层时蒸发。
根据DIN 53211用具有4毫米流量喷嘴的DIN流杯，按照油漆工业中通常的方法，测量本发明的试剂的粘度。测量给定量的试剂流出杯的时间。粘度越高，时间越长。
优选，有机粘结剂可以在高能辐射(＝射线，其量子具有至少如可见光量子同样多的能量，即“光化辐射”，即可引起光化反应的射线)比如可见光，紫外辐射，电子束或γ-射线的作用下交联。电子束应该具有150～500keV的能量值。通过具有150～800nm波长的电磁辐射进行交联是优选的，特别优选200～600nm(紫外线和可见光辐射)。适当的辐射源对于本领域技术人员而言是已知的。辐射强度和照射时间取决于辐射源的类型和工艺条件，例如与辐射源的距离或源和基材的相对运动。然而，通常时间低于60秒，优选0.001～30秒。对于本领域技术人员而言，通过简单的调整，可以确定各种的机械设定。
为使有机粘结剂具有该特性，其优选包括aa)至少一种可自由基聚合的树脂，优选聚酯树脂，聚氨酯(urethane)或环氧改性的甲基丙烯酸酯树脂，或其混合物，ab)至少一种活性稀释剂，ac)至少一种光引发剂。
有机粘结剂a)优选以这样的方式组成，使得其基于有机粘结剂的总重量包括2～80wt.％的组分aa)，4～95wt.％的组分ab)和0.1～10wt.％的组分ac)其中所述组份合计达100％。
本发明的防腐蚀组合物的优选的有机粘结剂成分(组分a)是(甲基)丙烯酸酯树脂(aa)。该(甲基)丙烯酸酯树脂包括含有不饱和双键的可聚合的低聚物，例如在侧链或端基处具有(甲基)丙烯酸酯基团的聚酯低聚物或聚醚低聚物，或优选(甲基)丙烯酸酯官能的脂肪的、环脂族的化合物和/或芳香的环氧化合物，或含有反应性的(甲基)丙烯酸酯基团的聚氨酯低聚物。这些低聚物应该优选具有两个官能的不饱和双键并通常具有500～100 000的分子量。它们是可商业得到的。基于总组成，它们的重量份数优选1～50wt.％，其中也可能是不同聚合物的混合物。
另外，优选单-，二-，三-或多官能的不饱和的低分子量(甲基)丙烯酸酯的至少一种应该包含在作为组分(ab)的粘结剂中，其中可以存在单个化合物或混合物。这些低分子量(甲基)丙烯酸酯化合物是低粘度的，因此用作聚合进入所述粘结剂基体的活性稀释剂。这些化合物的实例是任选地烷氧基化的链烷二醇-或链烷三醇(甲基)丙烯酸酯，比如1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，4-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯，三亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，多亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，四亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，甘油烷氧基三(甲基)丙烯酸酯，烷氧基化的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯-环氧化合物，比如双酚-A-环氧二(甲基)丙烯酸酯；多羟基(甲基)丙烯酸酯比如季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三烷氧基三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，二-三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，三(2-羟烷基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，其中亚烷基表示亚乙基，亚丙基或亚丁基，烷氧基表示乙氧基，1，2-或1，3-丙氧基或1，4-丁氧基。
可使用以下的(甲基)丙烯酸酯作为所述单官能丙烯酸酯化合物的例子直链的，支链的或环状的烷基(甲基)丙烯酸酯比如正-/异-烷基(甲基)丙烯酸酯，环己基(甲基)丙烯酸酯，4-叔丁基环己基(甲基)丙烯酸酯，二氢环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯，四氢糠基(甲基)丙烯酸酯，异冰片基(甲基)丙烯酸酯，烯丙基(甲基)丙烯酸酯，单(甲基)丙烯酰基烷基邻苯二甲酸酯，-琥珀酸酯或-马来酸酯；链烷二醇单(甲基)丙烯酸酯，比如羟丙基(甲基)丙烯酸酯，聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，单烷氧基三亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯，2，3-环氧丙基(甲基)丙烯酸酯；芳香的(甲基)丙烯酸酯比如壬基酚(甲基)丙烯酸酯，2-苯氧基烷基(甲基)丙烯酸酯；丙烯酰胺比如N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。此外，也可以在某种程度上使用乙烯基醚，比如乙烯基乙基醚，乙烯基丙醚，乙烯基异丁基醚，乙烯基十二基醚，丁烷二醇-1，4-二乙烯基醚，二甘醇二乙烯基醚，羟丁基乙烯基醚。所述单体的丙烯酸酯化合物可以单独地存在或以混合物存在，其中所述总量，以所述总组成为基础，应该为2～75wt.％。
以下优选自由基引发剂可以用作所述光引发剂(组分ac)，比如，例如2-苄基-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)-丁烷-1-酮，苯偶酰乙酮醇-二甲氧基苯基苯乙酮，α-羟基苄基二苯酮，1-羟基-1-甲基乙基苯基酮，低聚-2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮，二苯甲酮，甲基邻苯甲酰苯甲酸酯，甲基苯甲酰基甲酸酯，2，2-二乙氧基苯乙酮，2，2-二-仲-丁氧基苯乙酮，-对苯基二苯甲酮，2-异丙基噻吨酮，2-甲基-蒽醌，2-乙基蒽醌，2-氯蒽醌，1，2-苯并蒽醌，苯偶酰，苯偶姻，苯偶姻甲醚，苯偶姻异丙醚，α-苯基苯偶姻，噻吨酮，二乙基噻吨酮，1，5-乙酰基萘，1-羟基环己基苯基酮，乙基-对二甲基氨基苯甲酸酯。它们可以单独地使用或以混合物使用，或与另外的过氧化物类型的自由基引发剂或者与胺促进剂结合使用。光引发剂的量基于总组成，优选0.1～5wt.％。
防腐蚀颜料和/或腐蚀抑制剂可以高达15wt.％的量作为组分B)存在。所述组合物优选包括2～10wt.％的防腐蚀颜料和/或腐蚀抑制剂，其选自掺杂二氧化硅，二价金属的硅酸盐，磷酸铝和磷酸锌及其改性产品，表面改性的二氧化钛，烷氧基钛酸酯(盐)，硅烷，苯并噻唑衍生物，葡萄糖酸锌或葡萄糖酸钙，水杨酸衍生物，和烷氧基化的纤维素的磷酸酯(“纤维素磷酸酯”)。
所述试剂包括导电物质或物质混合物的粉末作为导电颜料c)，其使得涂覆的金属表面例如通过阴极电镀被电焊接和电泳涂漆。所述导电物质优选选自均为粉末形式的锌，铝，铁，不锈钢，石墨，二硫化钼，炭黑和磷化铁和氧化铁，其可以单独存在或以混合物存在。优选，导电颜料的平均粒度不超过10μm。优选，所述平均粒度是1～8μm。这类粉末是可商业得到的。已知的方法，例如光散射或电子显微镜可用于测定粒度。
尤其优选的导电颜料c)是粉末化的锌，石墨，磷化铁，氧化铁，或任选地上述导电物质与硫化钼的混合物。以这种方法粉末化的锌可以进行(优选无铬)表面处理，如处理锌表面的现有技术已知的。颜料也可以在表面上用基材-特异物质进行化学改性，以得到更好的防腐蚀，改善的导电率，对于成形的改善的润滑效果，或改善分散行为(即避免沉积)。特别是使用锌的时候，可以降低其由锌粉的钝化产生的腐蚀(白锈形成)，使得涂料的导电性和从而使得可焊性长期保持。
导电颜料需要的量原则上取决于其密度，因为防腐蚀层必须包括一定量的导电粒子，其能形成通过涂层的导电通路。导电粒子的密度越大，它们在涂层中的重量份数越大，以形成这些导电通路。导电颜料的密度越大，导电颜料与有机粘结剂体系的重量比因此更大。本发明中，使用密度D至少为3g/cm3的导电颜料通常是对的，对于其中仅有单个导电颜料存在的情况，导电颜料在总组成中的重量份数xL，表示为小数，是(0.09～0.13)*D，其中D表示导电颜料以g/cm3的密度，条件是这些重量份数xL是0.2～0.9。优选导电颜料在总组成中的重量份数，表示为小数(其乘以100的时候，得到重量百分数)，可以通过将其密度D乘以0.09～0.13的数值表示为g/cm3来确定。如果存在密度D至少3g/cm3的不同的导电颜料混合物，那么从而，所有导电颜料(xL(i))在总组成中的重量份数(xL(i))的总和∑(xL(i))，表示为小数，在范围∑[(0.09～0.13)*Di*ai]内，其中Di表示第i种导电颜料以g/cm3的密度，和ai表示第i种导电颜料在所有导电颜料总重量中的重量份数，条件是所有导电颜料在总组成中的重量份数(xL(i))的总和∑(xL(i))，表示为小数是0.2～0,9。
密度小于3g/cm3的导电颜料，例如炭黑，石墨和铝，当分散在有机树脂混合物中的时候倾向于产生触变性。对于严重的情况这些对于意欲的应用可以是有害的。因此，这些导电颜料使用的量比根据上述公式的较致密的导电颜料情况的量小。密度小于3g/cm3的导电颜料的用量基于总组成为2～20wt.％。对于炭黑或石墨，选择12～15wt.％的最大量，而使用铝粉的实际的上限为约20wt.％。
也可以使用导电颜料的混合物，其包括密度至少3g/cm3的颜料，和具有较低密度的那些。这些的一个例子是锌和炭黑或石墨的混合物。这种情况下，以前的条件对于密度小于3g/cm3的导电颜料有效，其中基于总组成，2～10wt.％的量可以是足够的。那么，密度至少为3g/cm3的导电颜料或导电颜料混合物以前面记载的公式或权利要求
6所定义的量而存在不是必需的。事实上，可以选择明显更低的重量份数，例如由所述公式计算出的量的约一半到约三分之一。例如，使用锌和石墨的混合物的时候，其中基于防腐蚀组合物的总量，石墨含量为3到10wt.％，锌含量可以为15～50wt.％.
仅使用锌的时候，导电颜料c)的含量，基于总组成，优选是45wt.％，尤其是至少50wt.％和特别优选至少55wt.％。也可能是60wt.％和以上的含量，并且事实上更优选。导电颜料含量的上限大体上由试剂的粘度和相对于导电颜料的量需要的足够的有机粘结剂的量确定。最多90wt.％(基于总组成)的导电颜料含量是可能的。然而，导电颜料含量有利地限于80wt.％和特别是75wt.％。逻辑上，防腐蚀组合物包括的有机粘结剂的重量份数越低，导电颜料的重量份数越高。因此，选择有机粘结剂在总组成中的重量份数xB，表示为小数，使得其在范围[(0.5～1)减(所有导电颜料的重量份数的和∑(xL(i))]之内。防腐蚀组合物除了有机粘结剂和导电颜料不包括其他组分的时候，有机粘结剂在总组成中的重量份数，表示为小数，是1减去导电颜料的重量份数。然而，如果防腐蚀组合物包括例如50wt.％的另外的组分，从而这些另外的组分在总组成中具有0.5的重量份数，那么这将导致有机增效剂的重量份数，表示为小数，形成差值0.5减去导电颜料的重量份数。如果除有机增效剂和导电颜料之外，其他的活性的和助剂的物质的份数为0～0.5，类似地得到有机增效剂的重量份数。
除导电颜料之外，涂层剂可包括颜料或着色剂作为另外的活性物质或助剂物质，其是良好的红外辐射吸收体，并且从而被加热(以下称为“IR吸收剂”)。以这种方法，光-和UV发光体通常也发射的IR射线部份，可被吸收于涂层剂，并且另外促进所述涂层的固化。当导电颜料不具有这些性能的时候尤其推荐。另外的IR吸收剂的份数，基于涂层剂的总组成，优选0.5～20wt.％，尤其是1～10wt.％。它们的例子是a)典型的黑色颜料比如石墨，炭黑，炭，混合化合价的Mn-和Fe-氧化物，和b)IR吸收性颜料和着色剂，比如花青和酞菁衍生物，例如十六(苯硫基)酞菁铜或氧酞菁金属，二硫杂环戊烯镍复合物，氮杂轮烯着色剂，烷基化萘菁，1，4，5，8-四(芳基苯胺基)蒽醌，氨基取代的芴，基于二亚铵盐或吡喃鎓盐的(近)IR-吸收性染料，苝四羧酸二酰亚胺化合物，苯硫基三苯并紫菜嗪和其衍生物。
组合物可包括一种或多种物质作为任选的另外的活性物质或助剂物质，其选自抗沉积剂，消泡剂，脱气剂，分散助剂，消光剂，模塑助剂和着色剂。
本发明的组合物特别的优势存在于有机粘结剂组分可以没有单体的异氰酸酯化合物或者含游离的或潜在的/留滞的异氰酸酯基的化合物。以这种方法，首先避免了与异氰酸酯的使用相关的健康风险，第二这避免特别针对异氰酸酯的第二固化步骤。此外，本发明的组合物基本上没有(见以上的讨论)水，溶剂及其他易挥发成分，这些成分在固化过程期间必须用耗能多的步骤蒸发，并且或者焚烧或者在无缺点的工作条件下返回工艺循环。
本发明的涂层剂尤其适于在滚涂方法中使用。该方法中，金属条被连续涂覆。试剂可以通过现有技术通常使用的各种方法施加。例如，可以使用涂覆筒，其可以直接地调节所需的“湿膜厚度”(＝固化以前湿润涂层的厚度)。可供选择的，金属条可以浸入试剂中或用试剂喷雾和任选地通过压实辊调节所需的湿膜厚度。
每当涂覆金属条的时候，其预先立即在熔融浸涂方法中电解地涂覆或涂覆金属层，例如锌或锌合金，那么在施加试剂之前不需要清洁金属表面。然而，金属条已经存储的时候，尤其是它们已经具有防腐蚀油剂的时候，那么需要清洁步骤。本发明的试剂可以直接地沉积到，或因为制造方法，清洁的裸金属表面上。然而，可以在施加试剂以前，用试剂对金属表面进行防腐蚀预处理，来改善所需的防腐蚀性和金属表面上涂层的粘合性。现有技术中是作为“转化处理”已知的。例如，这可为磷酸盐处理，尤其是形成层的锌磷酸盐处理或无铬处理试剂的转化处理，例如基于钛和/或锆的氟化物络合物和/或聚合有机配位剂。这些预处理方法在现有技术中是已知的。
本发明的尤其优选实施方案中，包括至少一种可通过自由基聚合而交联的基团和至少一种H-活性基团的低分子量化合物(＝分子量最大为700g/mol的化合物)被加入上述的预处理溶液。这些自由基可交联的低分子量化合物是例如不饱和羧酸或不饱和羧酸酰胺，尤其是丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺。然而，也可以使用丙烯酸酯-或甲基丙烯酸酯-官能的磺酸或磷酸或膦酸化合物或它们的衍生物。这些可聚合的低分子量化合物以0.1～40wt.％，优选0.1～20wt.％的量(基于溶液的总组成)，加入已知的预处理溶液中或溶剂例如水中。以这种方法改性的预处理溶液不包括任何聚合引发剂。
将上述的低分子量可自由基聚合的化合物加入到预处理溶液，在以这种方法预处理的金属基材和随后沉积的导电的和可焊的防腐蚀组合物之间，产生尤其有效的粘合性促进。下文，这类粘合性促进低分子量可聚合的化合物简单地称为“可聚合的粘合性促进剂”。
然而除所述的可聚合的粘合性促进剂之外，预处理溶液包括就转化处理而言与金属表面反应的另外的组分，不是绝对必要的。预处理溶液可专门地包括(除任选的溶剂例如水调节优选酸性pH到例如1～4的任选的试剂外)作为活性物质的可聚合的粘合性促进剂，其保留在金属表面。尤其是，防腐蚀组合物包括粉末化的锌或铝作为导电颜料c)的时候也是如此，其本身进行转化处理。
包括所述的可聚合的粘合性促进剂的预处理溶液，可另外包括UV可固化聚合物，比如聚丙烯酸酯，聚氨酯或聚酯，其具有更多的可聚合的双键。以这种方法，随后施加的本发明的防腐蚀组合物和金属表面之间的粘合性可以进一步改善。此外，这些预处理溶液可另外包括保留在预处理中的金属表面上的导电的颜料。以这种方法，随后沉积的本发明的防腐蚀组合物和金属表面之间的电阻降低，从而改善电焊的可焊性。
预处理溶液通过已知的方法施加到待预处理的片材上。涂覆可以例如用所谓的化学涂布机或通过辊或通过喷涂和通过浸涂或流涂进行。干燥之后，然后基本上无溶剂的防腐蚀组合物可直接地施加。然而，预先处理的片材也可以在施加本发明的防腐蚀组合物以前存储。
优选，施加到金属表面上的本发明的防腐蚀组合物的湿膜厚度在固化之后，使得获得的层厚度为约0.5～约10μm。层厚度优选调节到约4μm，例如1～6μm。
通常，在0～90℃施加，优选15～70℃和特别是40～60℃。然后通过如前所述的高能辐射交联涂层。如前所述，防腐蚀组合物在施加温度下必须具有适当的粘度。对于60℃的施加温度，例如，本发明的防腐蚀剂具有粘度，其在施加温度下，用DIN流杯(4毫米喷嘴)，测得的粘度为10～120秒，优选30～90秒。
特别的方法实施方式中，在待交联的基材之上的区域中可以降低氧的量。尤其是其应该小于3000ppm，优选小于1000ppm。这些例如可以通过在交联区域中，部分地或完全地用惰性气体例如氩气，氮气，CO2或其混合物与外界空气进行交换来实现。该方法实施方式的优势是可以降低防腐蚀组合物中需要的光引发剂的浓度。
因此，本发明的又一方面涉及用导电的有机防腐蚀层涂覆金属表面的方法，其中a)若需要，清洁金属表面，b)使金属表面与液体接触，该液体包括至少一种分子量不超过700g/mol的有机化合物，该有机化合物具有至少一种可通过自由基聚合而交联的基团和至少一种H-活性基团，c)然后用权利要求
1～12中一项或多项的组合物涂覆金属表面，所得的层的厚度使得在随后的步骤中d)中固化之后，得到厚度为0.5～10μm，优选1～6μm的层，然后d)通过用高能辐射照射0.001～300秒，优选0.1～30秒以固化所施加的涂层。
本发明也涉及用导电的有机防腐蚀层涂覆金属对象的方法，其中(若需要，清洁金属表面之后)使金属表面与液体接触，该液体包括至少一种分子量不超过700g/mol的有机化合物，该有机化合物具有至少一种可自由基聚合的(特别是紫外辐射引发的)可交联基团和至少一种H-活性基团。该液体可包括其他的在转化处理中与金属表面反应的活性物质。该步骤改善金属表面上导电的有机防腐蚀层的粘合性。之后，金属表面涂覆有上述包括导电颜料和有机粘结剂体系的防腐蚀组合物，该有机粘结剂体系可通过高能辐射比如紫外辐射固化。该方法的优势为在转化预处理施加的无溶剂的导电层，可以用相对短的UV灯站在几分之一秒之内，在滚涂方法的规定的高条速度时固化，其中基材仅不充分地加热。以这种方法涂覆的金属基材可优选用于汽车构造行业。导电涂层能够进行随后的对于汽车典型的工序，比如基础车身制造的成形，弯曲，深拉方法，焊接，粘合，清洁，阴极浸涂，和类似的工序。基材的低的热辐射量使得能在“烘焙硬化”钢上使用本发明的涂料。此外，根据本发明的方法施加的涂层，适合于在线工序，即粘合性促进预处理的涂覆和导电的涂层可以在钢带镀锌之后直接进行。这能够减少工序。因此，能省去单独的镀锌和滚涂生产线，并在常见的生产线中组合这些步骤。
待涂覆的的金属表面优选选自电解地或熔融浸涂方法的镀锌的或合金镀锌钢的表面，或铝的表面。合金镀锌钢的例子为材料Galvannealed(Zn/Fe-合金)，Galfan(Zn/Al-合金)和Zn/Ni-合金涂覆的钢。
最后，本发明涉及具有根据本发明的方法得到的防腐蚀层的全部的金属对象。本发明制造的防腐蚀层也可以涂覆有其他的油漆层。本发明涂覆的金属部件用于汽车构造和用于家用电器行业的时候，例如，可以省去对于成品组件的防腐蚀处理的化学处理步骤。装配的具有本发明涂层的组件可以直接地涂漆，例如通过粉末涂覆或通过电解浸涂。在没有涂漆的区域，例如汽车车体部件的空隙中，本发明涂覆的金属部件具有足够高的耐腐蚀性。以这种方法，可以省去成本很高的工艺步骤，例如空隙保存。这简化了车辆构造的生产过程，并因此降低生产成本。此外，跟常规的空隙密封比较，其导致重量减轻和从而导致较低的燃料消耗。
锌被用作导电颜料的时候，本发明涂覆材料的优势在于很好的压塑性，致使在压塑期间较小的磨损。以这种方法，在压塑期间可以降低润滑油的量。
根据本发明的方法制造的导电的有机层，因此提供另外的油漆的基底，如在金属制品中通常的情况。例如，粉末涂层可以施加在导电的有机层上。因此，在一个延伸的方面中，本发明涉及在金属表面上具有下列单层的涂层系统的金属对象a)根据如上所述的方法得到的导电的有机防腐蚀层，b)厚度70～120μm的粉末涂层。
在机器构造、建筑物内部构造的金属部件、家具和家用电器行业中，粉末涂覆尤其常见。由于较高的机械的和腐蚀的需要，目前的汽车构造行业优选多层体系，其中一系列多种有机涂料，例如阴极电极沉积，填料层和单层或双层的顶涂层施加到底涂层上。根据本发明的方法的得到的导电的防腐蚀涂层可用作底涂层。因此，在另一个方面中，本发明包括在金属表面具有至少下列单层的涂层系统的金属对象a)根据如上所述的方法得到的导电的有机防腐蚀层，b)电极沉积油漆，c)单层或双层的顶涂层。
如通常的情况，填料层可以位于电极沉积油漆和顶涂层之间。这种情况下，电极沉积油漆通常层厚度为约15～20μm。
然而，更厚的阴极沉积的电极沉积油漆层，例如为25～35μm，也可以沉积在本发明得到的导电的防腐蚀涂层上。这种情况下，可以省去以前常见的填料层，和单层或双层的顶涂层可以直接地沉积在阴极电极沉积油漆上。根据该本发明的该实施方式，可以节省填料，因为其功能(尤其是增加的耐碎石片性)被电极沉积油漆代替。因此可以省去涂漆步骤。此外，根据本发明的整个涂层体系比现有技术中正常的更薄。材料的经济性导致经济的和生态的优势。
顶涂层可以设计为单层或双层。双层设计由所谓的底涂层和透明涂层组成，所述底涂层主要地负责涂层体系的视觉印象，所述透明涂层基本上为保护功能，并且通过其可见到底涂层。因为基础材料已经提供有导电的有机层，对于金属对象例如车辆或家用电器的制造者，简化了以前需要的步骤，包括化学转化层的生产和各种有机涂料的沉积。
本发明也包括用于涂覆金属对象的方法，其产生上述金属对象。其进一步包括全体工艺程序，其中首先制造导电的有机防腐蚀涂层(优选在滚涂方法中)，由其制造金属片材对象，例如汽车车体部件或家用电器，其随后通过电极沉积涂漆或通过粉末涂覆最终涂漆。
首先，这涉及制造金属对象的方法，其中I)产生具有涂覆的金属表面的片材，其中a)若需要，清洁金属表面，b)使金属表面与液体接触，该液体包括至少一种分子量不超过700g/mol的有机化合物，该有机化合物具有至少一种可通过自由基聚合而交联的基团和至少一种H-活性基团，c)然后用权利要求
1～11中一项或多项的组合物涂覆金属表面，所得的层的厚度使得在随后的步骤中d)中固化之后，得到厚度为0.5～10μm，优选1～6μm的层，然后，d)通过用高能辐射照射0.001～300秒，优选0.1～30秒以固化所施加的涂层，II)成形所述片材和/或装配成具有金属表面的金属对象，III)若需要，清洁所述金属对象的金属表面，和IV)用粉末涂料以70～120μm的层厚度涂覆所述金属对象的金属表面。
另外，这涉及制造金属对象的方法，其中I)产生具有涂覆的金属表面的片材，其中a)若需要，清洁金属表面，b)使金属表面与液体接触，该液体包括至少一种分子量不超过700g/mol的有机化合物，该有机化合物具有至少一种可通过自由基聚合而交联的基团和至少一种H-活性基团，c)然后用权利要求
1～11中一项或多项的组合物涂覆金属表面，所得的层的厚度使得在随后的步骤中d)中固化之后，得到厚度为0.5～10μm，优选1～6μm的层，然后，d)通过用高能辐射照射0.001～300秒，优选0.1～30秒以固化所施加的涂层，II)成形所述片材和/或装配成具有金属表面的金属对象，若需要，清洁所述金属对象的金属表面，和III)用阴极沉积的电极沉积油漆涂覆所述金属对象的金属表面，然后，IV)用单层或双层的顶涂层涂覆，其中可在步骤IV)和步骤V)之间沉积填料层。
在这具体的实施方式中，以比以前更大的厚度沉积电极沉积油漆，并且省去电极沉积油漆和顶涂层之间的填料层。因此，该具体的实施方式涉及制造金属对象的方法，其中I)产生具有涂覆的金属表面的片材，其中a)若需要，清洁金属表面，b)使金属表面与液体接触，该液体包括至少一种分子量不超过700g/mol的有机化合物，该有机化合物具有至少一种可通过自由基聚合而交联的基团和至少一种H-活性基团，c)然后用权利要求
1～11中一项或多项的组合物涂覆金属表面，所得的层的厚度使得在随后的步骤中d)中固化之后，得到厚度为0.5～10μm，优选1～6μm的层，然后，d)通过用高能辐射照射0.001～300秒，优选0.1～30秒以固化所施加的涂层，II)成形所述片材和/或装配成具有金属表面的金属对象，III)若需要，清洁所述金属对象的金属表面，和IV)用阴极沉积的电极沉积油漆以25～30μm的厚度涂覆所述金属对象的金属表面，然后，不施加填料层，V)用单层或双层的顶涂层涂覆。
有利地，至少部分通过电焊接使所述片材装配进入金属对象，所述电焊由于所述有机防腐蚀涂层的导电性而成为可能。
现在通过几个实施例更详细记载本发明。
实施例a)涂覆本发明的防腐蚀组合物之前制备和应用预处理溶液下列组合物的转化处理浓缩物
用18g2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯的磷酸单-，二-和三酯处理，并搅拌2分钟。然后加入100g软化水。然后预处理溶液可随时使用。
将预处理溶液施加到已经用碱性清洁剂(例如RidolineC，Ridoline1340；申请人的浸涂/喷涂净化产品)清洁的镀锌金属片材，并通过橡胶弧刷分布在金属表面。在70℃干燥产品5分钟。
b)防腐蚀组合物的制造工序和应用有机粘结剂置于在室温下的分散槽，并在用分散器以1600rpm混合下分批加入导电颜料(混合物)。均化作用之后，加入防腐蚀颜料(混合物)并混合5分钟。然后加入光引发剂或光引发剂的混合物，和添加剂。继续均化作用直到得到均匀的制剂。用刮刀或辊涂机将防腐蚀组合物施加到预处理的片材上，并通过用UV灯(Fusion VPS/1600，HD-发光体，各个240W/cm，各个100％功率，灯的焦距1-2厘米)以20m/分钟的线速度照射固化。
测试方法腐蚀测试[根据DIN 50021]用胶带遮住涂覆的试验片材的边缘。在一长侧产生新的割边。然后对片材刻痕。最后，试验片材置于盐雾试验设备。周期性地在刻痕，边缘和在片材表面上确定白锈程度。红锈在试验片材上出现时的小时数列于表中。
MEK耐受性1kg的块包在浸泡甲基乙基酮(MEK)的棉絮中，并擦拭防腐蚀组合物涂覆的测试面。计算需要除去涂层以使金属表面可见的双程数目，反映耐溶剂性。
T-弯曲测试按照ECCA-Test方法T7
“弯曲时的抗开裂性″用压弯机将涂覆的片材弯曲约180°。将胶带粘在边缘并撕去(Tesafilm 4104)。根据DIN 53230确定弯曲边缘上的开裂。
反向冲击测试按照ECCA-Test方法T5
″在快速变形下耐开裂形成″在一侧涂覆的片材，用冲击测试机(重量2kg，高度1m)变形。胶带(Tesafilm 4104)粘住导致的凸起并撕去。视觉确定通过胶带除去的涂料的量。
浅拉用在一侧涂覆的片材材料模压出直径65毫米的圆盘，去毛刺，清洁并称重。然后施加拉制用油，并以19毫米的拉深拉成杯形(Erichsentype 224/2)。用汽油清洁圆盘并再次称重。根据重量差确定深拉的磨损。
耐碱性
杯(见浅拉)浸于Ridoline1559中5分钟，用水漂洗并用压缩空气干燥。通过称重确定除去的涂料(以g/cm2)。
焊接试验用得自Dalex(型号PMS 11-4)的电焊机，在典型的汽车条件下，进行电焊接试验。根据Daimler-Chrysler技术规范DBL 4062/4066确定了焊点。这表明用本发明的防腐蚀组合物涂覆的片材在实践条件下是可电焊接的，具有足够的电极寿命。
本发明防腐蚀组合物的组合物的细节和测试结果见下表。使用下列缩写或术语M＝分子量mPas＝用于树脂组分粘度数据的毫帕秒DPGDA＝二丙烯酸二丙二醇醚酯TMPFA＝作为反应性稀释剂的丙烯酸三羟甲基丙烷缩甲醛酯。实施例的其他的反应性稀释剂实施例17二丙烯酸丙氧基酯；实施例24环氧丙烯酸酯；实施例25丙烯酸苯氧基酯；；实施例26环氧丙烯酸酯和甲基丙烯酸羟烷基酯。实施例23的氯化聚酯丙烯酸酯包括40wt.％的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯作为反应性稀释剂导电颜料1＝锌粉导电颜料2＝石墨粉。
全部组合物的粘度在60℃，如本文所述用DIN杯确定，为30～120秒。
表1
表2
表权利要求
1.用于涂覆金属表面的、导电并可焊的、基本上无溶剂的防腐蚀组合物，基于总组成，其包括，a)5～98wt.％的有机粘结剂，b)0～15wt.％的防腐蚀颜料，c1)20～90wt.％的导电颜料，其密度至少为3g/cm3，优选选自均为粉末形式的锌、铁、不锈钢、二硫化钼、以及磷化铁和氧化铁，其可以单独存在或以混合物存在，其中在这种情况下有机粘结剂a)的重量份数最大为80wt.％，和/或c2)2～20wt.％的导电颜料，其密度低于3g/cm3，优选选自铝、炭黑和石墨，以及如果需要，最高达50wt.％的其他活性物质或助剂物质，其中所述组分的比例合计100％其中在应用温度下，用具有4毫米流量喷嘴的DIN流杯测量的组合物的粘度为10～120秒，优选30～90秒。
2.根据权利要求
1的组合物，其中所选的有机粘结剂可通过高能辐射而固化。
3.如权利要求
2的组合物，其中所述有机粘结剂包括aa)至少一种可自由基聚合的树脂，ab)至少一种反应性稀释剂，ac)至少一种光引发剂。
4.如权利要求
3的组合物，其中所述可自由基聚合的树脂aa)选自聚酯-，聚氨酯-或环氧-改性的(甲基)丙烯酸酯树脂或其混合物。
5.如权利要求
3和4中一项或两项的组合物，其中，基于有机粘结剂的总重量，所述有机粘结剂包括2～80wt.％的组分aa)，4～95wt.％的组分ab)，和0.1～10wt.％的组分ac)其中所述份数合计达100％。
6.如权利要求
1～5中一项或多项的组合物，其中仅组c1的那些存在作为导电颜料，并且在总组成中，所有导电颜料(xL(i))的重量份数的总和∑(xL(i))，表示为小数，是在∑[(0.09～0.13)*Di*ai]的范围内，其中Di表示第i种导电颜料以g/cm3的密度，ai表示第i种导电颜料在所有导电颜料的总重量中的重量份数，条件是在总组成中所有导电颜料(xL(i))的重量份数的总和∑(xL(i))，表示为小数，是在0.2～0.9的范围内。
7.如权利要求
6的组合物，其中选择有机粘结剂在总组成中的重量份数XB，表示为小数，使得其在[(0.5～1)减(所有导电颜料的重量份数的总和∑(xL(i)))]的范围之内。
8.如权利要求
3～7中一项或多项的组合物，其中所述可自由基聚合的树脂的分子量至少为500。
9.如权利要求
1～8中一项或多项的组合物，包括作为组分b)的至少一种防腐蚀颜料和/或至少一种腐蚀抑制剂，选自掺杂二氧化硅、二价金属的硅酸盐、磷酸铝和磷酸锌及其改性产品、表面改性的二氧化钛、烷氧基钛酸酯(盐)、硅烷、苯并噻唑衍生物、葡萄糖酸锌或葡萄糖酸钙、水杨酸衍生物、以及烷氧基化的纤维素的磷酸酯(“纤维素磷酸酯”)。
10.如权利要求
1～9中一项或多项的组合物，其中均为粉末形式的锌、石墨、磷化铁、氧化铁，或者两种或更多种这些物质的混合物存在作为组分c)。
11.如权利要求
1～10中一项或多项的组合物，其中其不含包括反应性的或嵌段的异氰酸酯基团的粘结剂成分。
12.上述权利要求
之一的组合物在滚涂方法中涂覆金属条的用途。
13.用导电的有机防腐蚀层涂覆金属表面的方法，其中a)若需要，清洁金属表面，b)使金属表面与液体接触，该液体包括至少一种分子量不超过700g/mol的有机化合物，该有机化合物具有至少一种可通过自由基聚合而交联的基团和至少一种H-活性基团，c)然后用权利要求
1～11中一项或多项的组合物涂覆金属表面，所得的层的厚度使得在随后的步骤中d)中固化之后，得到厚度为0.5～10μm，优选1～6μm的层，然后d)通过用高能辐射照射0.001～300秒，优选0.1～30秒以固化所施加的涂层。
14.如权利要求
13的方法，其中所述金属表面为冷轧钢、铝或者镀锌钢或合金镀锌钢的表面。
15.具有防腐蚀层的金属对象，其能够根据权利要求
13和14之一的方法制造。
16.金属对象，其在金属表面上具有至少下列单层的涂层体系a)根据权利要求
13的方法得到的导电的有机防腐蚀层，b)层厚度为70～120μm的粉末涂料层。
17.金属对象，其在所述金属表面上具有至少下列单层的涂层体系a)根据权利要求
13的方法得到的导电的有机防腐蚀层，b)电极沉积油漆，c)单层或双层的顶涂层。
18.如权利要求
17的金属对象，其中所述电极沉积油漆的厚度为25～35μm，并且在该电极沉积油漆和单层或双层的顶涂层之间没有填料层。
19.权利要求
16的金属对象的制造方法，其中I)产生具有涂覆的金属表面的片材，其中a)若需要，清洁金属表面，b)使金属表面与液体接触，该液体包括至少一种分子量不超过700g/mol的有机化合物，该有机化合物具有至少一种可通过自由基聚合而交联的基团和至少一种H-活性基团，c)然后用权利要求
1～11中一项或多项的组合物涂覆金属表面，所得的层的厚度使得在随后的步骤中d)中固化之后，得到厚度为0.5～10μm，优选1～6μm的层，然后，d)通过用高能辐射照射0.001～300秒，优选0.1～30秒以固化所施加的涂层，II)成形所述片材和/或装配成具有金属表面的金属对象，III)若需要，清洁所述金属对象的金属表面，和IV)用粉末涂料以70～120μm的层厚度涂覆所述金属对象的金属表面。
20.权利要求
17和18中一项或两项的金属对象的制造方法，其中I)产生具有涂覆的金属表面的片材，其中a)若需要，清洁金属表面，b)使金属表面与液体接触，该液体包括至少一种分子量不超过700g/mol的有机化合物，该有机化合物具有至少一种可通过自由基聚合而交联的基团和至少一种基团，c)然后用权利要求
1～11中一项或多项的组合物涂覆金属表面，所得的层的厚度使得在随后的步骤中d)中固化之后，得到厚度为0.5～10μm，优选1～6μm的层，然后，d)通过用高能辐射照射0.001～300秒，优选0.1～30秒以固化所施加的涂层，II)成形所述片材和/或装配成具有金属表面的金属对象，III)若需要，清洁所述金属对象的金属表面，和IV)用阴极沉积的电极沉积油漆涂覆所述金属对象的金属表面，然后，V)用单层或双层的顶涂层涂覆。
21.如权利要求
20的用于制造权利要求
18的金属对象的方法，其中I)产生具有涂覆的金属表面的片材，其中a)若需要，清洁金属表面，b)使金属表面与液体接触，该液体包括至少一种分子量不超过700g/mol的有机化合物，该有机化合物具有至少一种可通过自由基聚合而交联的基团和至少一种H-活性基团，c)然后用权利要求
1～11中一项或多项的组合物涂覆金属表面，所得的层的厚度使得在随后的步骤中d)中固化之后，得到厚度为0.5～10μm，优选1～6μm的层，然后，d)通过用高能辐射照射0.001～300秒，优选0.1～30秒以固化所施加的涂层，II)成形所述片材和/或装配成具有金属表面的金属对象，III)若需要，清洁所述金属对象的金属表面，和IV)用阴极沉积的电极沉积油漆以25～30μm的厚度涂覆所述金属对象的金属表面，然后，不施加填料层，V)用单层或双层的顶涂层涂覆。
22.如权利要求
19～21中一项或多项的方法，其中在步骤II)中通过电焊将所述片材至少部分装配成所述金属对象。
专利摘要
本发明涉及用于涂覆金属表面的、导电的、可焊的、基本上无溶剂的防腐蚀组合物。所述组合物(基于总组成)包括a)5～98wt.％的有机粘结剂，b)0～15wt.％的防腐蚀颜料，c)20～90wt.％的导电颜料，其密度至少为3g/cm
文档编号C09D5/10GK1997713SQ20058001933
公开日2007年7月11日 申请日期2005年5月18日
发明者马蒂亚斯·科赫, 克斯廷·安格尔, 沃尔夫冈·洛伦茨, 安德烈亚斯·孔茨, 埃娃·维尔克 申请人:汉高两合股份公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan