一种核壳协效型硅镁复合阻燃剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于无机功能材料技术领域，特别涉及到一种核壳协效型硅镁复合阻燃剂 的制备方法。
【背景技术】
[0002] 镁系阻燃剂包括水镁石、氢氧化镁、碱式碳酸镁、碱式硫酸镁等，作为环境友好的 "绿色"无卤阻燃剂和抑烟剂，在橡胶塑料领域有着广泛用途。然而镁系阻燃剂单独使用时 阻燃效率较低，需要较高的填充量才能满足聚合物材料的阻燃要求。高填充量不仅降低了 材料的加工性能，还使得聚合物材料力学性能急剧恶化。在实际应用中为了降低阻燃填充 量，提高镁系阻燃剂的阻燃效率，常将其与协效剂共同使用，例如镁系/磷系、镁系/氮磷 系、镁系/膨胀石墨、镁系/硅系、镁系/硼酸锌、镁系/炭纳米管、镁系/锡酸盐、镁系/蒙 脱土等协同阻燃体系。然而，这些协同阻燃体系大都是简单的物理混合使用，其协同效果只 是简单的加和，各自的缺陷仍然存在，此外，由于镁系阻燃剂和协效剂之间相互作用较弱， 在聚合物加工和燃烧过程中会出现各自富集的现象，对复合材料力学性能产生负面影响。
[0003] 因此，在镁系/硅系物理混合的协同阻燃体系基础上，为了进一步弥补它们各自 的不足，降低阻燃剂的填充量，提高阻燃剂的阻燃效率，本发明提供了一种以镁系阻燃剂为 核，硅系为壳的"核壳"结构协效型硅镁复合阻燃剂的制备方法，不仅成本低，操作简单，同 时所得阻燃剂颗粒具有阻燃剂与协效剂之间相互作用强、、材料力学性能和阻燃性均较高 等特点，用于EVA塑料满足国家对于电缆护套材料的要求。
【发明内容】
[0004] 本发明提出一种核壳协效型硅镁复合阻燃剂的制备方法，以解决单纯填充镁系阻 燃剂或镁系/硅系物理混合阻燃剂所带来的高分子复合材料阻燃效率低和力学性能差等 问题。
[0005] 本发明的技术方案为：以微米级镁系阻燃剂为原料，随后向反应器中加入一定比 例的溶剂分散制备成浆液，再将含硅醇溶液按一定的配方比例滴加到反应器中进行搅拌， 使物料混合均匀并完全反应，再经过过滤和干燥过程，得到核壳结构协效型硅镁复合阻燃 剂产品。其技术特征在于镁系阻燃剂核的种类、颗粒粒度、溶剂组成、浆料固液比、硅系阻燃 剂壳的硅源选择、浓度和配方如下：
[0006] -种核壳协效型硅镁复合阻燃剂的制备方法，步骤如下：
[0007] 步骤1 :将镁系阻燃剂与溶剂按固液给定质量比混合搅拌制成浆料，搅拌速度为 100~1200r/min，温度为室温，搅拌10~lOOmin ;
[0008] 步骤2 :持续保持100~1200r/min搅拌速度，并加入一定量的硅源溶液，生成硅 系阻燃剂；
[0009] 步骤3 :维持100~1200r/min搅拌速度，并加入硅源摩尔比为1~8的水，反应 温度为室温，保持连续反应6~12h ;
[0010] 步骤4:过滤并用水和工业乙醇交替洗涤滤饼，干燥后即得到核壳协效型硅镁复 合阻燃剂；
[0011] 所述的镁系阻燃剂为水镁石、氢氧化镁、碱式碳酸镁、碱式硫酸镁中的一种或两种 以上混合，粒度为1000~8000目；
[0012] 所述的溶剂为水、C1~C4醇中的一种或两种以上混合；
[0013] 所述的镁系阻燃剂和溶剂的固液质量比为1:1~10 ;
[0014] 硅源选择硅酸钠、3-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅 烷，聚乙二醇三甲氧基硅丙基醚、氨丙基甲基二乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、硅酸 三甲酯中的一种或两种以上混合，含硅溶液的质量浓度为1.0%~25%;镁系阻燃剂与硅系 阻燃剂之间的物质的量比为100:3~40。
[0015] 本发明的有益效果：镁系阻燃剂核表面沉积纳米二氧化硅壳层能显著提升复合阻 燃剂粒子的比表面积以及改善镁系阻燃剂与塑料的相容性，从而使其应用于聚合物制备复 合材料时能显著提升与聚合物基体的相互作用，进而改善复合材料力学性能，填充量小于 60wt%应用于EVA时拉伸强度均大于10.0 OMPa，断裂伸长率均大于150%，符合国家对于 电缆护套材料的要求；同时，由于硅系协效剂被束缚于镁基阻燃剂粒子表面，避免了加工或 燃烧过程中在聚合物基体中的各自富集现象，使得二者产生强烈的协同阻燃效果，填充量 50wt%即可满足阻燃UL94-V0级别，同时能使得EVA复合材料热释放速率极大的下降。
【具体实施方式】
[0016] 以下结合技术方案详细叙述本发明的具体实施例。
[0017] 实施例1
[0018] 取5000目氢氧化镁粉体10kg置于反应器中，加入20L乙醇制成浆料，再取含有 1. 8kg正硅酸乙酯的30L乙醇溶液一次性加入反应器中保持100r/min搅拌转速，随后加 入1L去离子水，持续反应10h，反应完成后将产品过滤洗涤，干燥后即可得到蓬松的复合阻 燃剂产品。将产品应用于EVA塑料中，填充量小于60wt%应用于EVA时拉伸强度均大于 10.0 OMPa，断裂伸长率均大于150%，符合国家对于电缆护套材料的要求；填充量50wt%满 足阻燃UL94-V0级别。其性能优于同等填充量氢氧化镁与二氧化硅简单混合型阻燃剂。
[0019] 表1硅镁复合阻燃剂的极限氧指数和UL94垂直燃烧测试
[0020]
[0021] 实施例2
[0022] 取6000目碱式碳酸镁粉体12kg置于反应器中，加入25L甲醇制成浆料，再取含 有2. 0kg正硅酸甲酯的20L甲醇溶液一次性加入反应器中保持150r/min搅拌，，随后加入 1. 2L去离子水，持续反应6h，反应完成后将产品过滤洗涤，干燥后即可得到蓬松的复合阻 燃剂产品。将产品应用于EVA塑料中，填充量小于60wt%应用于EVA时拉伸强度均大于 10.0 OMPa，断裂伸长率均大于150%，符合国家对于电缆护套材料的要求；填充量50wt%满 足阻燃UL94-V0级别。
[0023] 实施例3
[0024] 取2500目水镁石粉体10kg置于反应器中，加入30L丙醇制成浆料，再取溶有 1. 8kg正硅酸丙酯的20L丙醇溶液一次性加入反应器中保持250r/min搅拌转速，随后加 入0. 8L去离子水，持续反应12h ;反应完成后将产品过滤洗涤，干燥后即可得到蓬松的复合 阻燃剂产品。将产品应用于EVA塑料中，填充量小于60wt %应用于EVA时拉伸强度均大于 10.0 OMPa，断裂伸长率均大于150%，符合国家对于电缆护套材料的要求；填充量48wt%满 足阻燃UL94-V0级别。
【主权项】
1. 一种核壳协效型硅镁复合阻燃剂的制备方法，其特征在于，步骤如下： 步骤1 :将镁系阻燃剂与溶剂按固液给定质量比混合搅拌制成浆料，搅拌速度为100~ 1200r/min，温度为室温，搅拌10~IOOmin ; 步骤2 :持续保持100~1200r/min搅拌速度，并加入一定量的硅源溶液，生成硅系阻 燃剂； 步骤3 :维持100~1200r/min搅拌速度，并加入硅源摩尔比为1~8的水，反应温度 为室温，保持连续反应6~12h ; 步骤4 :过滤并用水和工业乙醇交替洗涤滤饼，干燥后即得到核壳协效型硅镁复合阻 燃剂； 所述的镁系阻燃剂为水镁石、氢氧化镁、碱式碳酸镁、碱式硫酸镁中的一种或两种以上 混合，粒度为1000~8000目； 所述的溶剂为水、Cl~C4醇中的一种或两种以上混合； 所述的镁系阻燃剂和溶剂的固液质量比为1:1~10 ; 硅源选择硅酸钠、3-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷， 聚乙二醇三甲氧基硅丙基醚、氨丙基甲基二乙氧基硅烷、正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、硅酸三 甲酯中的一种或两种以上混合，含硅溶液的质量浓度为1.0%~25%;镁系阻燃剂与硅系阻 燃剂之间的物质的量比为100:3~40。
【专利摘要】本发明属于无机功能材料技术领域，提供了一种核壳协效型硅镁复合阻燃剂的制备方法。在1000～8000目镁系阻燃剂表面沉积包覆特定纳米结构的二氧化硅，得到高比表面积、结构和性能稳定的核壳结构高效复合阻燃剂。本发明流程简单、操作方便、成本较低、工艺条件易控制，复合阻燃剂颗粒尺寸可调控、阻燃剂粒子表面纳米结构可控，在较低填充量时就能显著提升聚合物复合材料的力学性能和阻燃性能。填充量小于60wt％应用于EVA时拉伸强度均大于10.00MPa，断裂伸长率均大于150％均符合国家对于电缆护套材料的要求；填充量50wt％满足阻燃UL94-V0级别，同时能使得EVA复合材料热释放速率极大的下降。
【IPC分类】C08L23/08, C08K3/22, C08K9/10, C08K3/26
【公开号】CN105037804
【申请号】CN201510378176
【发明人】庞洪昌, 宁桂玲, 王雪松, 林 源
【申请人】大连理工大学
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年6月30日